（完整版）第六章酸碱滴定思考题与习题答案

第6章思考题与习题
1．写出下列各酸的共轭碱：
H 2O ，H 2C 2O 4，H 2PO 4-，HCO 3-，C 6H 5OH ，C 6H 5NH 3+，HS -。

答：H 2O 的共轭碱为OH -；；
H 2C 2O 4的共轭碱为HC 2O 4-
；H 2PO 4-的共轭碱为HPO 42-；
HCO 3-的共轭碱为CO 32-；
；C 6H 5OH 的共轭碱为C 6H 5O -；
C 6H 5NH 3+
的共轭碱为C 6H 5NH 3；HS -的共轭碱为S 2-；
2. 写出下列各碱的共轭酸：H 2O,NO 3-，HSO 4-，S 2-，C 6H 5O -。

答：H 2O 的共轭酸为H +；
NO 3-
的共轭酸为HNO 3；HSO 4-的共轭酸为H 2SO 4；S 2的共轭酸为HS -；
C 6H 5O -的共轭酸为C 2H 5OH
3．为什么一般都用强酸（碱）溶液作酸（碱）标准溶液？为什么酸（碱）标准溶液的浓度不宜太浓或太稀？
答：用强酸或强碱作滴定剂时，其滴定反应为：
H +
+OH -
=H 2O
K c =
]
][[1OH H =
W
K 1=1.0×10
14
(25℃)
此类滴定反应的平衡常数
K t 相当大，反应进行的十分完全。

但酸（碱）标准溶
液的浓度太浓时，滴定终点时过量的体积一定，因而误差增大；若太稀，终点时指示剂变色不明显，故滴定的体积也会增大，致使误差增大。

故酸（碱）标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。

4．HCl 与HAc 的混合溶液（浓度均为0.10 mol ·L -1
）
，能否以甲基橙为指示剂，用0.1000 mol ·L -1
NaOH 溶液直接滴定其中的
HCl ？此时有多少
HAc 参与了反应？
解：C 1=0.10mol ?L -1，K a2=1.8×10-5
，所以（1）不能以甲基橙为指示剂准确滴定HCl
（2）因为甲基橙的变色范围为 3.1～4.4
所以当pH=4.0时为变色转折点pH=pKa+lg
HA A 4.0=4.74+lg
%
1
.0%x x x%=15%
5．判断下列情况对测定结果的影响：
（1）用混有少量的邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH 溶液的浓度；
（2）用吸收了CO 2的NaOH 标准溶液滴定H 3PO 4至第一计量点；继续滴定至第二计
量点时，对测定结果各如何影响？答：（1）使测定值偏小。

（2）使第一计量点测定值不影响，第二计量点偏大。

6．酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素：
A.滴定突跃的范围；
B.指示剂的变色范围；
C.指示剂的颜色变化；
D.指示剂相对分子质量的大小
E ．滴定方向答：选
D
7．若配制pH=10.00，c NH3+c NH4+=1.0 mol ·L -1的NH 3- NH 4Cl 缓冲溶液 1.0L ，问需要
15 mol ·L -1
的氨水多少毫升？需要
NH 4Cl 多少克？解：由缓冲溶液计算公式
4
3lg
NH NH a C C pK pH , 得10=9.26+lg
4
3NH NH C C lg
4
3NH NH C C =0.74 , 4
3NH NH C C =0.85 mol
又
.14
3
NH
NH
C C 则mol
C NH 15.03
mol
C NH
85.04
即需O H NH 23为0.85mol
则ml
L 57057.015
85.0即
NH 4Cl 为0.15mol
0.15×53.5=8.0g
8．取25.00 mL 苯甲酸溶液，用20.70 mL0.1000mol ·L -1
NaOH 溶液滴定至计量点。

（1）计算苯甲酸溶液的浓度；（2）求计量点的
pH ；（3）应选择那种指示剂。

解：（1）设苯甲酸的浓度为
x
则1000
.070.2000.25x 得
x=0.08280 mol ?L -1
（2）当达计量点时，苯甲酸完全为苯甲酸钠，酸度完全由苯甲酸根决定
.
,500b
K C W
b K CK 251
5
102584.0]
[L
mol CK OH b
pOH=5.58 pH=8.42
（3）酚酞为指示剂。

9．计算用0.1000 mol ·L -1
HCl 溶液滴定20.00 mL0.10 mol ·L -1
NH 3溶液时.（1）计量点；（2）计量点前后±0.1%相对误差时溶液的pH ；（3）选择那种指示剂？
解：（1）
,
25W a
K CK 500
a
K C Cl NH 4的[H +
]=
5
10
529.0a CK pH=5.28
（2）26
.600.326.998
.19201.098.1998
.19201.002.0lg a pK pH 30
.402
.401
.002.0lg pH （3）
)
26.6~30.4(pH 甲基红为指示剂。

10．计算下述情况时的终点误差：（1）用0.1000mol ·L -1NaOH 溶液滴定0.10 mol ·L -1
HCl 溶液，以甲基红（pH ep =5.5）
为指示剂；
（2）
分别以酚酞（pH ep =8.5）、甲基橙（pH ep =4.0）作指示剂，用0.1000 mol ·L -1HCl
溶液滴定0.10 mol ·L -1NH 3溶液。

解：（1）%
006.0%10005
.010
10
%
5
.85
.5t E （2）酚酞
15
.0106.510
10
][10
5
.85
.83
a
a
NH K H K %
100)]
[][(
%
3
NH ep
a
t C
OH H E %
15%100)15.005.010
(
5.5甲基橙
6
10
6.5]
[3
a
a
NH K H K %
2.0%100)]
[][(
%
3
NH ep a
t C
OH H E 11．在一定量甘露醇存在下，以
0.02000 mol ·L -1NaOH 滴定0.020 mol ·L -1H 3BO 3（C
此时K a =4.0×10-6）至pH ep =9.00，
（1）计算计量点时的pH
（2）
终点误差
（3）选用何种指示剂？解：（1）
500
,
25a
W a
K C K CK 7
.810
]
[a
CK H 7
.8pH
（2）
%
07.0%100)][][(
%
004988.0][]
[3
33
3ep a
ep
ep
BO H t a BO H C
H OH E K H H （3）选用何种指示剂？
解：pH=8.70时应变色，所以选择酚酞为指示剂。

一、填空题1.用0.20 mol · L
- 1
NaOH 溶液滴定0.10 mol · L
- 1
H 2SO 4和0.10 mol · L
- 1
H 3PO 4的混合溶液时
在滴定曲线上，可以出现
个突跃范围。

2. 用吸收了CO 2 的标准NaOH 溶液测定工业HAc 的含量时，会使分析结果；如以甲基
橙为指示剂，用此NaOH 溶液测定工业 HCl 的含量时，对分析结果___ ____（填偏高，
偏低，无影响）。

3.已知柠檬酸的
p K a1-p K a3 分别为 3.13，4.76，6.40。

则p K b2= ； p K b3= 。

4*. 列出下溶液的质子平衡方程；浓度为c （mol · L - 1
）（NH 4）2 CO 3浓度为c （mol · L
- 1
）NH 4H 2PO 4
——
5. 温度一定时，当离子强度增大，则HAc 的浓度常数K a c
, 活度常K a
a 。

6. 用0.100 mol · L
- 1
HCl 滴定同浓度NaOH 的pH 突跃范围为 9.7 - 4.3。

若HCl 和NaOH 的浓
度均减小10倍, 则pH 突跃范围是。

7*. 对缓冲溶液，影响缓冲容量（β）大小的主要因素是和 .
8. 用双指示剂法（酚酞、
甲基橙）测定混合碱样时，设酚酞变色时消耗
HCl 的体积为V 1,甲基橙
变色时，消耗
HCl 的体积为V 2，则：
（ｌ）V 1>0, V 2=0时，为。

（２）V 1=0, V 2>0时，为。

（３）V1= V2=0时，为。

（４）V1> V2>0时，为。

（５）V2> V1>0时，为。

二、选择题
1.下列各组酸碱对中，不属于共轭酸碱对的是（）
A. H2+ Ac - HAc ；
B. NH 3 - NH2- ；
C. HNO 3 - NO3- ；
D. H2SO4 -SO42 –
2.以甲基橙为指示剂，能用NaOH标准溶液直接滴定的酸和能用HCL标准溶液直接滴定的碱分
别是（）
A.H2C2O4，C2O42-
B.H3PO4，PO43-
C.HA C，A C-
D.HCOOH，HCOO-
3..下列各组酸碱对中，属于共轭酸碱对的是（）
A. H2CO3 - CO32 - ；
B. H3O+OH - ；
C. HPO42 - - PO43 -；
D. NH3 CH2COOH - NH2CH2COO–
4.在浓度相同时，下列盐的水溶液中，其缓冲作用最大的是（）
A.NaHCO3
B.NaH2PO4
C.Na2B4O7.10H2O
D.Na2HPO4
5.*浓度为c（mol· L- 1）的NaNO3溶液的质子平衡方程是（）
A. [H+] = [ OH - ] ; B . [ Na+ ] = [ NO3-] = c ;
C. [H+] = [Na+ ] = [ NO3- ] + [ OH - ] ; D . [Na+ ] + [ NO3- ] = c
6.已知0.10 mol· L- 1一元弱酸溶液的pH=3.0, 则0.10 mol· L- 1共轭碱NaB溶液的pH是（）
A. 11.0 ;
B. 9.0 ;
C. 8.5 ;
D. 9.5
答案：
一、填空题
1. 2 。

2. 偏高；无影响。

3. 9.24；10.87。

4. [H+]+〔HCO3-〕+2〔H2CO3〕= [ OH - ]+ [NH3—]
[H+]+[H3PO4] = [ OH - ]+ [NH3]+ [HPO42-]+2[PO43-]——
5. 减小 , _不变。

6. 8.7~5.3 。

7.酸及其共轭碱的总浓度，共轭酸碱组成的浓度比值
8.NaOH ， NaHCO3 Na2CO3 NaOH+Na2CO3 NaHCO3+Na2CO3。

二、填空题
1.D
2.B
3.C
4.C
5.A
6.B。