天然药物化学习题集解答(完整)

天然药物化学习题集
（应用化学、化学教育专业用）
目录
（考试占80%）
第一章总论……………………………
第二章糖和甙类………………………
第三章苯丙素类………………………
第四章醌类化合物……………………
第五章黄酮类化合物……………………
第六章鞣质……………………………
第七章萜类挥发油……………………
第八章三萜与其甙类…………………
第九章甾体与其甙类…………………
第十章生物碱…………………………
第一章总论
一、选择题（选择一个确切的答案）
1、液相色谱分离效果好的一个主要原因是：Ｂ
Ａ、压力高Ｂ、吸附剂的颗粒小Ｃ、流速快Ｄ、有自动记录
2、蛋白质等高分子化合物在水中形成：Ｂ
Ａ、真溶液Ｂ、胶体溶液Ｃ、悬浊液Ｄ、乳状液
3、纸上分配色谱，固定相是：Ｃ
Ａ、纤维素Ｂ、滤纸所含的水Ｃ、展开剂中极性较大的溶剂Ｄ、醇羟基
4、利用溶剂较少提取有效成分较完全的方法是：Ａ
Ａ、连续回流法Ｂ、加热回流法Ｃ、透析法Ｄ、浸渍法
5、某化合物用氧仿在缓冲纸层桥上展开，其R f值随PH增大而减小这说明它可能是：B
Ａ、酸性化合物Ｂ、碱性化合物Ｃ、中性化合物Ｄ、两性化合物
6、离子交换色谱法，适用于以下（Ｂ）类化合物的分离
Ａ、萜类Ｂ、生物碱Ｃ、淀粉Ｄ、甾体类
7、碱性氧化铝色谱通常用于（Ｂ）的分离，硅胶色谱一般不适合于分离（B）
Ａ、香豆素类化合物Ｂ、生物碱类化合物Ｃ、酸性化合物Ｄ、酯类化合物
三、用适当的物理化学方法区别以下化合物
用聚酰胺柱层分离下述化合物，以稀甲醇—甲醇洗脱，其出柱先后顺序为（C）→（A）→（D）→（B）
O O
OH OH
HO O
O
OH
OH
HO
OH
OH
O O
O O
O
glu O Rha O
O
OH
OH
O
O
CH3
A B
C D
苷先洗下，次序：异黄酮、二氢黄酮、黄酮、黄酮醇（P62）
四、填空
试画出利用PH梯度萃取分离酸、碱、中性物质的模式图
某植物水提液含中性、酸性、碱性、两性化合物若干。

通过离子交换树脂能基本分离：
五、回答以下问题
1、将以下溶剂按亲水性的强弱顺序排列：
1乙醇、6环己烷、2丙酮、4氯仿、5乙醚、3乙酸乙酯
2、请将以下溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强进行排序（P63）
Ａ、水Ｂ、甲醇Ｃ、氢氧化钠水溶液Ｄ、甲酸胺
ＡＢＣＤ
3．萃取操作中若已发生乳化，应如何处理？
4、“水提醇沉”和“醇提水沉法”，各除去什么杂质？保留哪些成分？
5、如何判断化合物和溶剂的极性？
6、分离天然产物常用的吸附剂有哪些，各有何特点？
硅胶：氧化铝：聚酰胺
7、简述天然药物化学研究的作用
❖1．探索天然药物治病的原理
❖2．扩大天然药物的资源
❖3．减低原植物毒性，并提高疗效
❖4．进行新化合物的研究导致化学合成或结构改造
❖5．控制天然药物与其制剂的质量
8、选择一个化合物的重结晶条件时的基本思路是什么？
1、结晶溶剂的选择
❖对所需成分的溶解度随温度不同而有显著的差别，选择溶剂的沸点不宜太高，不产生化学反应。

对杂质来说，在该溶剂中应不溶或难溶。

❖参考同类型化合物的结晶条件，参考“相似相溶”的规律加以考虑。

❖溶剂的沸点应低于化合物的熔点，应低于结晶时的温度。

❖选择混合溶剂，要求低沸点溶剂对物质的溶解度大、高沸点溶剂对物质的溶解度小易达到过饱和状态有利于结晶的形成。

❖重结晶常需要采用两种不同的溶剂分别结晶。

2、常用重结晶体系：单溶剂体系：苯，氯仿，乙酸乙酯，乙醇，甲醇，水
混合体系：乙酸乙酯—乙醇，乙醇—水，甲醇—水
9、1.如何选择一个混合物的硅胶色谱条件，2.硅胶色谱中那些因素影响Rf值？3.若一种物质在硅胶薄层色谱中，以氯仿-甲醇=5：1展开时的Rf值为0.8，应如何选择一种条件使Rf值约为0.4？
硅胶活度(含水量)，洗脱剂的极性，化合物极性。

10、计算C10H11ON的不饱和度(环加双键数)
11、简述天然中药活性成分研究的一般途径
12、凝胶色谱法的分离原理如何？大分子与小分子哪个先被洗脱下来？为什么？
六、解释以下名词
有效成分，有效部位，相似相溶，分配系数，分离因子，正向分配色谱，反向分配色谱，高效液相色谱（HPLC）、液滴逆流色谱（DCCC）、FAB－MS、HR－MS，pH梯度萃取，RP-C8和RP-C18
第二章糖和苷类
一、选择题
H 2C
CH CH 2N
N N
N
NH 2OH
O
HO
O
glu
CH 2OH
H 3CO
C CH 3
O glu C N S O SOK 3
glu
A.
B
C.
D.
E.
1、属于碳苷的是（C ）
2、以下对吡喃糖苷最容易被酸水解的是（Ｂ）
Ａ、七碳糖苷Ｂ、五碳糖苷Ｃ、六碳糖苷Ｄ、甲基五碳糖苷 3、采用Smith 降解Ｃ—苷时哪些糖构成的苷降解产物是丙三醇ABC
Ａ、葡萄糖Ｂ、甘露糖Ｃ、半乳糖Ｄ、鼠糖 ABC 为己糖
4、 天然产物中，不同的糖和苷元所形成的苷中，最难水解的苷是（Ｂ）
Ａ、糖醛酸苷Ｂ、氨基糖苷 Ｃ、羟基糖苷Ｄ、2，6—二去氧糖苷
难易顺序：氨基糖苷>羟基糖苷>3,去氧糖苷>2,去氧糖苷>二去氧糖苷，糖醛酸苷碱水容易（P171） 5、用0.02—0.05N 盐酸水解时，以下苷中最易水解的是（Ａ）
Ａ、2—去氧糖苷Ｂ、6—去氧糖苷 Ｃ、葡萄糖苷Ｄ、葡萄糖醛酸苷
6、羟基化合物与苯甲醛或丙酮等形成的缩合物在以下条件下稳定（Ａ）
Ａ、碱性Ｂ、酸性Ｃ、中性Ｄ、酸碱性中均稳定 7、Smith 裂解法所使用的试剂是（Ｃ）
Ａ、NaIO 4Ｂ、NaBH 4Ｃ、ＡＢ均是Ｄ、ＡＢ均不是（P174） 二、填空题
1、某苷类化合物中糖部分为一双糖，1—6相连。

用过碘酸氧化，应消耗（2）克分子过碘酸。

2、苷类的酶水解具有（专属）性，是缓和的水解反应。

3、凡水解后能生成（糖）和（非糖）化合物的物质，都称为苷类如芸香苷加酸水解生成（槲皮素）、（葡萄糖）和（鼠糖）。

4、Molish 反应的试剂是（萘酚-硫酸显色试剂）用于鉴别（苷类），反应现象是（紫色环）。

三、简述以下各题 1、解释以下名词含义：
苷糖与非糖生成的化合物、苷元苷中非糖生成的部分、苷键糖与非糖生成的键、原生苷苷在植物活体原来的结构形式、次生苷原生苷在提取、水解等过程中产生的比原生结构中少了若干个糖的次生化合物、低聚糖少数若干个糖聚合物、多聚糖多个糖聚合物、苷化位移 ２、什么是苷类化合物？该类化合物有哪些共性？
糖与非糖生成的化合物。

含糖，亲水至水溶性，旋光性，固体，吸湿。

（1）简述甙的结构研究流程（5分）
一、物理常数的测定
二、分子式的测定
三、甙元和单糖的鉴定(水解,中和,萃取或滤出甙元)
1、苷元的结构鉴定
2、甙中糖的种类鉴定(水解后母液与标准糖对比)
3、甙中糖数目的测定(水解母液用以上方法定量)
四、甙元和糖、糖和糖之间连接位置的确定
1、甙元和糖之间连接位置的确定
2、糖和糖之间连接位置的确定
五、糖糖之间连接顺序的确定
六、甙键构型的确定
四、推测结构
1、化合物I、mp251—255℃，1H—NMR可见四个端基质子的双重峰（Ｊ均大于６Ｈｚ（β构型，同侧））。

Ｉ用Ａｇ２Ｏ／ＣＨ３Ｉ反复甲基化得ＩＩ。

ＩＩ用７０％／ＨＣｌ回流得苷元（５α—Ｈ，２０βＦ，２２αＦF环的意思，２５αＦ—螺旋甾烷２—α—甲氧基３β醇）和甲基化糖的混合物，经分离得几乎等量的四种糖：２，３，４—Ｏ—三甲基—Ｄ—木糖（A）2，3—Ｏ—二甲基—Ｄ—半乳糖（B）
H,OH
O
OMe
OMe
OMe
H,OH
O
OMe
OMe
OH
(A)(B)
OMe
２，３，４，６—Ｏ—四甲基—Ｄ—葡萄吡喃糖（Ｃ）和４，６—Ｏ—二甲基—Ｄ—葡萄吡喃糖（Ｄ）。

将Ｉ用１ＮＨＣｌ／５％ＥｔＯＨ回流１小时。

水不溶部分经层析法分离除苷元外，尚有ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ，再分别用２％ＨＣＩ回流。

III水解得苷元和Ｄ—半乳糖。

ＩＶ水解得苷元与等量的Ｄ—半乳糖和Ｄ—葡萄糖。

Ｖ水解得苷元与相当于２：1的Ｄ—葡萄糖和Ｄ—半乳糖。

Ｖ用Ａｇ２Ｏ／ＣＨ３Ｉ反复甲基化后再水解，甲基化糖部分经层析分得几乎等量的甲基糖Ｂ和Ｃ与３，４，６，—Ｏ—三甲基—Ｄ—葡萄吡喃糖。

试推断化合物Ｉ的结构。

（同侧β）
５α，２０β，２２α，２５α—螺旋甾烷---２—α—羟基---3---β-O---β---Ｄ—吡喃半乳糖---（1，4）---β---Ｄ—吡喃葡萄糖–[（1，2）---β---Ｄ—吡喃葡萄糖，（1，3）---β----Ｄ—吡喃木糖]苷。

第三章苯丙素类 一、选择题
1、以下化合物荧光最强的是（B ）。

7位引OH 强，8位引OH 弱至无荧光
O
O
HO
O
O HO
O
O O
O
OH
A.
C.B.
D.
O
O O
CH 2CH C(CH 3)2
OCH 3
E.
2、哪种化合物能发生Ｇｉｂｂ’ｓ反应（D ）与酚羟基对位氢（6位无取代）反应呈兰色
O
O
3
H 3CO
O
O
H 3CO
OCH 3
HO
O
O
HO
HO
O
O
H 3CO
OH
HO
B.
A.
C.
D.
３、紫外灯下常呈蓝色荧光，能升华的化合物是（Ｄ）
Ａ、黄酮苷Ｂ、酸性生物碱Ｃ、萜类Ｄ、香豆素 ４、没有挥发性也不能升华的是（Ｅ）
Ａ、咖啡因Ｂ、游离蒽醌类Ｃ、樟脑 Ｄ、游离香豆素豆素类Ｅ、香豆素苷类 二、填空题
１、香豆素类化合物的基本母核为（苯并α吡喃酮）。

２、香豆素类化合物，多具有蓝色或蓝绿色（荧光）。

三、完成以下化学反应
１、
O O
OCH 3
H 3CO
O
２、
O
O
OH
HO
O
四、化学鉴别
1、（A ）0.5%乙酸镁，90℃橙红色，（B ）UV 下蓝色强荧光
O OH
O
H 3C
(A)
O O
HO HO
(B)
(C)
2、（A ）能发生Ｇｉｂｂ’ｓ反应，（B ）不能发生Ｇｉｂｂ’ｓ反应，UV 下蓝色强荧光
O
O
OH
O O
HO (A)
(B)
3、前者：稀碱水解并溶解，异羟肟酸织反应（＋），UV 下蓝色强荧光
O O
HO
O glu
层析分离
O O O
O HO
OH OH
OH A .
O
O
HO
HO
B.
O O
O
C.
①
极性（A ）＞（B ）＞（C ）
②层析分离
五、推测结构：蛇床子素
１、某化合物为无色结晶。

ｍｐ８２—８３℃，紫外光谱见蓝紫色荧光，异羟肟酸织反应（＋），元素分析Ｃ15Ｈ１６Ｏ３。

ＵＶλＭｅＯｈｍａｘ（ｎｍ）：３２１、２５７。

ＩＲυＫＢｒｍａｘｃｍ
－１
：１７２
０、１６５０、１５６０。

１
Ｈ—ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：１．６６（３Ｈ，ｓ）、１．８１（３Ｈ，ｓ）、３．５２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）、３．９２（３Ｈ，ｓ）、５．２２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）、６．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）、６．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），ＭＳ（ｍ／ｚ）Ｍ＋
２４４（基峰）、２２９、２１３、２１１、２０１、１８９、１８６、１５９、１３１。

试回答：（１）计算不饱和度8
（２）写出母核的结构式并进行归属 （３）写出完整的结构式 （４）将氢核的位置进行归属
O O
7.59
6.20
6.81
7.27H 3CO
1.66
1.81
3.52
3.92
5.22
第四章醌类化合物
一、判断题（正确的在括号划“√”，错的划“ｘ”）
１、蒽酚或蒽酮常存在于新鲜植物中。

（）
２、通常，在１
Ｈ—ＮＭＲ中萘醌苯环的α质子较β质子位于高场。

（ｘ） 二、填空题
１、天然醌类化合物主要类型有苯醌＿＿，萘醌＿＿，菲醌＿＿，蒽醌＿＿。

２、具有升华性的醌类天然产物有醌类，香豆素类和生物碱＿。

３、游离羟基蒽醌常用的分离方法有＿PH 梯度萃取＿＿，＿碱溶酸沉＿。

４、游离蒽醌质谱中的主要碎片为＿180（-CO ）＿，＿＿152（-2XCO ）＿＿。

三、选择题（将正确答案的代号填在题中的括号） １、（Ｄ）化合物的生物合成途径为醋酸—丙二酸途径。

Ａ、甾体皂苷Ｂ、三萜皂苷Ｃ、生物碱类Ｄ、蒽醌类 ２、检查中草药中是否有羟基蒽醌类成分，常用（Ｃ）试剂。

Ａ、无色亚甲蓝Ｂ、５％盐酸水溶液 Ｃ、５％ＮａＯＨ水溶液Ｄ、甲醛 四、用化学方法区别以下各组化合物：
１、无色亚甲蓝Ａ（-）B （+）C （+），与活泼次甲基试剂反应Ａ（-）B （OH 影响醌环反应活性-）C （+），
O OH OH
OH
O
O O
A
B
C
HO
２、MgAc 2反应显不同颜色
１、比较以下化合物的酸性强弱：（B ）＞（A ）＞（C ）＞（D ）。

O O
OH CH 3
O O
OH COOH
OH
OH OH
O
O
OH
CH 3
O
O
OH
CH 3
OH
OH
A
B
C
D
１、 比较以下化合物的酸性强弱（F ）＞（E ）＞（D ）＞（B ）＞（A ）。

O
O OH OH
O
HOH 2C
OH
OH
HOH 2C
HOH 2C
O O
O O
OH
OH
O
O
OH
A
B
D
OH
OH
OH
O
O
OH
O
O
OH
HO
E
F
六、提取分离
从某一植物的根中利用ＰＨ梯度萃取法，分离得到Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ与β—谷甾醇五种化学成分。

请在下面的分离流程图的括号填入正确的化合物代码。

A(COOH)>C(1β-OH)>B(2α-OH)>D(1α-OH)>E
R 4
R 1
R 2R 3
O
O
R 1 R 2 R 3 R 4 A OH H COOH OH B OH H CH 3 OH C OCH 3 OH
CH 3 OH D OCH 3
OCH 3
CH 3
OH
E
β-sitosterol
七、结构鉴定
从茜草中分得一橙色针状结晶，ＮａＯＨ反应呈红色(1β-OH 醌)．醋酸镁反应呈橙红色(1β-OH 醌,)。

光谱数据如下：ＵＶλｍａｘ（ＭｅＯＨ）ｎｍ：２１３(I ，)，２７７(II ，苯)，３４１(III ，醌)，４２４(V ，醌，C=O ，1，5-2OH)。

ＩＲνｍａｘ（ＫＢｒ）ｃｍ
－１
：３４００(OH)，１６６４(缔合OH)，１
６２０(缔合OH ，)，１５９０，１３００。

１
Ｈ—ＮＭＲ（ＤＭＳＯ—ｄ６）δ：１３．３２（ｌＨ，Ｓ，αOH ），８．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，α-H ）．７．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），７．２１（１Ｈ，ｄｄＪ＝８．３Ｈｚ，７．２０（１Ｈ，Ｓ），２．１０（３Ｈ，Ｓ）．请推导该化合物的结构．
OH
O
O
13.32
8.06d
7.2dd
2.1
7.2
7.44d 第五章黄酮类化合物
一、判断理（正确的在括号划“√”错误的划“Ｘ”）P187
１、多数黄酮苷元具有旋光活性，而黄酮苷则无。

（Ｘ）
２、所有的黄酮类化合物都不能用氧化铝色谱分离。

（Ｘ）
３、纸层析分离黄酮类化合物，以８％乙酸水溶液展开时，苷元的Ｒｆ值大于昔的Ｒｆ值．（Ｘ）
４、黄酮化合物，存在３，７—二羟基，ＵＶ光谱：
（１）其甲醇溶液中加入ＮａＯＭｅ时，仅峰带Ｉ位移，强度不减．（Ｘ）
（２）其甲醇溶液中加入ＮａＯＡｃ时，峰带ＩＩ红移５—２０ｎｍ．（Ｘ）
二、选择题（将正确答案的代号填在题中的括号）
１、聚酰胺对黄酮类化合物发生最强吸附作用时，应在（Ｃ）中．
Ａ、９５％乙醇Ｂ、１５％乙醇Ｃ、水Ｄ、酸水Ｅ、甲酰胺
苷元的苷化位移规律是（直接相连的Ｃ向高场位移-1--2，邻位对位碳向低场位移+1，对位位移大而恒定+2，3位Ｃ苷化后，2位向高场位移特大+9）．
２、黄酮苷元糖苷化后，苷元的苷化位移规律是（Ａ）
Ａ、ａ－Ｃ向低场位移Ｂ、ａ－Ｃ向高场位移
Ｃ、邻位碳不发生位移
３、黄酮类化合物的紫外光谱，ＭｅＯＨ中加入ＮａＯＭｅ诊断试剂峰带Ｉ向红移动４０—６０ｎｍ，强度不变或增强说明（Ａ）．
Ａ、无４’—ＯＨＢ、有３—ＯＨ
Ｃ、有４’—ＯＨ，无３—ＯＨＤ、有４’—ＯＨ和３—ＯＨ
４、聚酰胺色谱的原理是（Ｂ）。

Ａ、分配Ｂ、氢键缔合Ｃ、分子筛Ｄ、离子交换
三、填空
１、确定黄酮化合物具有５—０Ｈ的方法有—2%二氯氧锆甲醇溶液生成黄色,,加入枸橼酸显著褪色，AlCl3/HCl图谱与MeOH图谱不同I带红移35-55nm，。

２、某黄酮苷乙酰化后，测定其氢谱，化学位移在１．８—２．１处示有１２个质子，２．３、２．５处有１８个质子，说明该化合物有6个酚羟基和1个糖．
３、已知一黄酮Ｂ环只有４＇—取代，取代基可能为—ＯＨ或—ＯＭｅ．如何判断是４＇—ＯＨ，还是４＇—ＯＭｅ，写出三种方法判断。

1HNMR看ΔH2’H6’（192），或看苯溶剂相对氯仿溶剂的诱导（195），NOESY，UV，
四、用化学方法区别以下化合物：
O HO
O OCH3
O
HO
O
OH
O
HO
OH
O
OH
OH
OH OH
A
B C
ACB2%二氯氧锆甲醇溶液生成黄色,,加入枸橼酸AC显著褪色B不褪色，C（可以用NaHCO3从乙醚中萃取出来）酸性大于A（可以用Na2CO3从乙醚中萃取出来），
五、分析比较
有以下四种黄酮类化合物
O R2O
OH O
OH OR1
Ａ、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ
Ｂ、Ｒ１＝Ｈ，Ｒ２＝Ｒｈａｍ
Ｃ、Ｒ１＝Ｇｌｃ，Ｒ２＝Ｈ
Ｄ、Ｒ１＝Ｇｌｃ，Ｒ２＝Ｒｈａｍ
比较其酸性与极性的大小：
酸性（A）＞（C）＞（B）＞（D）
极性（D）＞（C）＞（B）＞（A）
比较这四种化合物在如下三种色谱中Ｒｆ值大小顺序：
（１）硅胶ＴＬＣ（条件ＣＨＣｌ３—ＭｅＯＨ４：１展开），Ｒｆ值（A）＞（B）＞（C）＞（D）（２）聚酰胺ＴＬＣ（条件６０％甲醇—水展开），
Ｒｆ值（D）＞（C）＞（B）＞（A）
（３）纸层折（条件８％醋酸水展开）,“醇性溶剂展开正向，酸（盐）水展开反向”
Ｒｆ值（D）＞（C）＞（B）＞（A）
五.简述PH梯度分离黄酮、蒽醌类化合物的一般方法（10分）
梯度PH萃取法梯度PH萃取法适合于酸性强弱不同的黄酮甙元的分离。

根据酚羟基数目与位置不同，其酸性强弱也不同的性质，可将混合黄酮溶于有机溶剂（如乙醚）后，仅次用5％NaHCO3,5％Na2CO3。

,0．2％NaOH与4％NaOH的水溶液进行萃取，达到分离的目的。

一般规律大致如下：
黄酮类：酸性7，4’一OH＞7或4’一OH＞一般酚一OH＞5—OH
溶于NaHCO3中溶于Na2CO3中溶于不同浓度的NaOH中
蒽醌类：含-COOH>含两个以上β-OH>含一个β-OH>含两个以上α-OH>含一个α-OH>
六、结构鉴定：
从某中药中分离得到一淡黄色结晶Ａ，盐酸镁粉反应呈紫红色，ＭＯｌｉｓｈ反应阳性，ＦｅＣｌ３反应阳性(羟基黄酮\(醇)甙)，ＺｒＯＣｌ２反应呈黄色，但加入枸橼酸后黄色褪去(5-OH羟基黄酮甙)．Ａ经酸水解所得苷元ＺｒＯＣｌ２—拘檬酸反应黄色不褪(5-OH,3-O-糖羟基黄酮醇甙)，水解液中检出葡萄糖和鼠糖。

Ａ的ＵＶ光谱数据如下：
ＵＶλｍａｘｎｍ：
ＭｅＯＨ２５９II，２２６，２９９ｓｈ，３５９I
ＮａＯＭｅ２７２II，３２７，４１０I
ＮａＯＡｃ２７１II，３２５，３９３I
ＮａＯＡｃ／Ｈ３ＢＯ４２６２II，２９８，３８７I
ＡｌＣｌ３２７５II，３０３ｓｈ，４３３I
ＡｌＣｌ３／ＨＣｌ２７１II，３００，３６４ｓｈ，４０２I
糖的Ｆｉｓｃｈｅｒ投影式
Glu CH2OH
Rha
CH3 Glu
CH2OH
应
化合物Ａ的１
Ｈ—ＮＭＲ（ＤＭＳＯ—ｄ６ＴＭＳ）δ：
０．９７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ,Rha ），６．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ,A 环6-H ）缺A 环8-H ，６．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），７．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），７．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．４，１．５Ｈｚ）B 环ABX 体系，１２．６０（１Ｈ，ｓ）其余略。

化合物Ａ糖部分的１３Ｃ—ＮＭＲδ：
Ｃ１ Ｃ２ Ｃ３ Ｃ４ Ｃ５ Ｃ６ Ａ的糖上 碳信号 １０３．３β ７４．２ ７６．６ ７０．１ ７６．１ ６９．２ １００．９α ７０．５ ７０．７ ７２．０ ６８．４ １７．９ β－Ｄ－Ｇｌｃ ９６．５ ７４．８ ７６．４ ７０．３ ７６．５ ６１．７ α－Ｌ－Ｒｈａ ９５．０
７１．９
７１．１
７３．３
６９．４
１８．０
试回答以下各间：
１、该化合物（Ａ）为＿黄酮醇甙＿＿＿类，根据＿化学鉴别反应＿＿＿＿＿＿。

２、Ａ是否有邻二酚羟基＿有＿＿＿，根据＿ＮａＯＡｃ／Ｈ３ＢＯ４I 红移5-10,II 红移12-30;1Ｈ—ＮＭＲ＿＿。

３、糖与苷元的连接位置＿3-O-糖＿＿＿，根据＿Ａ经酸水解所得苷元ＺｒＯＣｌ２—拘檬酸反应黄色不褪。

４、糖与糖的连接位置＿Ｃ6，Ｃ1＿，根据＿Ｃ—ＮＭＲＣ6，Ｃ1低场位移＿。

５、写出化合物Ａ的结构式（糖的结构以Ｈａｗｏｒｔｈ式表示），并在结构上注明母核的质子信号的归属。

芸香甙（芦丁）
O
HO
OH
O
OH
O
OH
6.18
6.82
7.51
7.52
O OH
OH HO
O
OH
OH OH
O
12.6
第七章萜类和挥发油
一、解释以下名词
（１）生源的异戊二烯定则
（２）乙酰价
（３）碘价（值）
（４）Ｅｈｒｌｉｃｈ氏试剂
（５）Ｗａｇｎｅｒ—Ｍｅｅｍｅｉｎ重排
（６）ＡｇNＯ3３络合色谱（ＡｇNＯ3３+硅胶ＡｇNＯ3３络合色谱制板；）（７）挥发油
二、试用简单的化学方法区别以下各对化合物
１、
OH
与Br加成２、
OH
FeCl3
３、
H
HOOC
H
H
测酸值，PH，酯化反应
三、分析比较
OH
OH
H CH2OH OH
H
A B
C
D
E
在２５％ＡｇN０３制的硅胶ＴＬＣ上用ＣＨ２Ｃｌ２（或ＣＨＣｌ３）—ＥｔＯＡｃ—ｎ－ＢｕＯＨ（４：５：４）展开，其Ｒｆ值
（B）＞（E）＞（C）＞（D）＞（A）
十、分析题（10分）
四、将以下四种化合物填入分离流程中相应位置
HO
OCH 3
O
A
B C
D
OH
五、试用物理和化学方法区别三种罗酮（ｉｏｎｏｎｅ）
O O O
αβ
异丙烯基IR：1420-1410，末端烯基IR：1633，997，925，
UV242（δ双键，环外αβ不饱和羰基）UV220+30（环外αβ不饱和羰基+共轭延伸）UV215+15（环外αβ不饱和羰基）第八章三萜与其苷类
一、简单解释以下概念和回答以下问题
１、单糖链皂苷和双糖链皂苷
２、正相层析和反相层析
３、在四环三萜中不同类型化合物的结构主要有何不同？总结成表
４、在三萜皂苷中，一般糖的端基碳原子的化学位移在多大围？δ4.5-5.3
５、写出四种确定苷键构型的方法，并简要说明如何确定？糖的选择性酶解；比旋光度；C1位构型（1H，13C，NOESY）
６、某化合物的水溶液振摇后未产主持久性泡沫，能否判断此化合物一定不是皂苷类成分？（不能，皂苷
类的单糖苷表面活性不好）
７、皂苷为何能溶血？（与红细胞表面的胆甾醇生成水不溶复合物，渗压增加红细胞蹦解）
８、ＤＣＣＣ法为何比较适合分离皂苷类成分？（皂苷类有亲酯端和亲水端，ＤＣＣＣ法是由液液分配原理，通过互不相容的亲酯和亲水两相产生对不同化合物的分配系数和分离因子的差异，分离皂苷类时不同化合物的差异比较显著）
９、三萜皂苷易溶于以下何种溶剂（氯仿、乙醚、正丁醇、醋酸乙酯）正丁醇 二、提取与分离
用大孔吸附树脂Ｄ１０１提取人参皂苷时，将人参的水提液通过树脂柱。

先用水洗，再用７０％乙醇洗脱，请问各洗脱液的主产物是什么？ 第九章甾体与其苷类 回答以下问题
１、什么是强心苷？它的基本化学结构怎样？
强心苷是指天然界存在的一类对心肌有兴奋作用的甾体苷类
R 基是五元、六元酯
２、 强心苷中的哪些结构对生理活性是特别重要的？举例说明在提取过程中如何防止这些结构的改变。

C17酯，C14β，C3βOH ， ３、以下试剂或方法有什么用途？ ①ＫｅｌｌｅｒＫｉｌｉａｎｉ试剂
②ＬｉｅｂｅｒｍａｎｎＢｕｒｃｈａｒｄ试验 ③醋酐、吡啶水浴加热 ④过碘酸作用（暗处放置） ⑤间硝基苯，ＫＯＨ反应 第十章生物碱类
一、比较以下Ｎ原子的碱性
N
N O
3
3O C
H 3CHN
③
②
①
1>2>3
二、比较碱性大小 ｌ、
CH 3
OH H
NHCH 3
H CH 3
H
H
NHCH 3
OH
前>后（前氢键，PKa 增大，碱性增强） ２、
N +CH 2
HO
H 3CO
CH 3CH 3
NH CH 2
HO HO
前>后（季铵盐碱性大于仲胺）
三、用适当的物理化学方法区别以下化合物
N
H 2C
H C COOH
HOH C H C
CH 3
H 2C
H 2C
CH 3
OMe
MeO
OMe
COOH NH 2
NHCH 3
A.
B.
C.
D.
A （两性，水溶）
B （近中性，酯溶）
C （碱性，亲水）
D （酸性，酯溶） 四、选择
１、生物碱沉淀反应宜在（Ａ）中进行
Ａ、酸性水溶液Ｂ、９５％乙醇溶液 Ｃ、氯仿Ｄ、碱性水溶液
２、用雷氏铵盐溶液沉淀生物碱时，最正确条件是（）
Ａ、ｐＨ－Ｐｋａ＝２Ｂ、Ｐｋａ－ＰＨ＝２Ｃ、ＰＨ＝Ｐｋａ ３、由Ｃ、Ｈ、Ｎ三种元素组成的小分子生物碱多数为（Ｂ）
Ａ、气态Ｂ、液态Ｃ、固态Ｄ、结晶
综合试题一
一、指出以下化合物结构类型的一二级分类
H 3C
O O O CH 3
CH 3
O
OH
OCH 3
O O 1、2、
萜、倍半萜香豆素、呋喃香豆素
3、
O
H
OH
HO
OH
OH
O
O
HO
O
CH 2
CH 2OH
HO
4、
黄酮、二氢黄酮萜、二萜
O O
HO
O
5、
6、
甾体、强心甾醌、二蒽醌
7、
8、
CH 3
OH CH 3
OCH 3
H 3CO
H 3CO H 3CO
OCH 3
H 3CO
N
CH 3
H
OOCC 6H 5COOCH 3
木脂素、联苯辛烯木脂素生物碱、吡咯、莨菪烷类生物碱 二选择
１、紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是（）
Ａ、黄酮苷Ｂ、酚性生物碱Ｃ、萜类Ｄ、７—羟基香豆素 ２、环烯醚萜属于（）
Ａ、单萜Ｂ、倍半萜Ｃ、二萜Ｄ、奥类
３、中药的有效成分不适于用煎煮法提取的是（）
Ａ、酯类Ｂ、挥发油Ｃ、甾醇Ｄ、生物碱Ｅ、黄酮类
４、能与胆甾醇生成水不溶性分子复合物的是（）
Ａ、甾体皂苷Ｂ、倍半萜Ｃ、三萜皂苷Ｄ、生物碱
５、能被碱催化水解的苷是（）
Ａ、蒽醌苷Ｂ、蒽酚苷Ｃ、游离蒽酯Ｄ、香豆素苷
６、具有溶血作用的苷类化合物为（
Ａ、蒽酯苷Ｂ、黄酮苷Ｃ、三萜皂苷Ｄ、四环三萜皂苷
７挥发油是一种（）
Ａ、萜类Ｂ、芳香醇Ｃ、混合物Ｄ、油脂
８、用Ｈｏｆｍａｎｎ降解反应鉴别生物碱基本母核时，要求结构中（）
Ａ、α位有氢Ｂ、β位有氢Ｃ、混合物Ｄ、油脂
９、一般说来、不适宜用氧化铝为吸附剂进行分离的化合物是（）
Ａ、生物碱Ｂ、碱性氨基酸Ｃ、黄酮类Ｄ、挥发油
１０、某中药水浸液，（１）遇明胶溶液产生白色沉淀；（２）遇ＦｅＣｌ３试液产生绿黑色沉淀；（３）与稀酸共热产生暗棕色沉淀此中药含有的成分为（）
Ａ、树脂Ｂ、可水解鞣质Ｃ、缩合鞣质Ｄ、粘液质
三、提取分离
１、挥发油（Ａ）、多糖（Ｂ）、皂苷（Ｃ）、芦丁（Ｄ）槲皮素（Ｅ），若采用以下流程进行分离，试将各成分填入适宜的括号。

２、某中药含有糖（Ａ）、生物碱（Ｂ）、有机酸性成分（Ｃ）、甾萜（Ｄ）、挥发油（Ｅ）现有提取分离流程如下，清将各种上列成分出现的同位用入〔〕。