苯丙素类化合物习题

第三章 苯丙素类化合物（93题）
一、中英文互译：
1．coumarin 2．neoligan 3．ligan 4．Phenylpropanoids
5．呋喃香豆素 6．香豆素 7．苯丙素类化合物
二、名词解释：
1．木脂素 2．苯丙素类
三、选择题：
（一）单项选择题（在每小题的四个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。

每小题1分）
1．所有游离香豆素均可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（ ）
A ．异戊烯基
B ．酮基
C ．内酯环
D ．酚羟基对位活泼氢
2．下列关于香豆素的说法不正确的是( )
A ．游离香豆素多具有芳香气味
B ．分子量小的香豆素有挥发性和升华性
C ．香豆素苷多无香味
D ．香豆素苷多无挥发性，但有升华性
3．由两个C 6—C 3单体聚合而成的化合物称( )
A ．木质素
B ．香豆素
C ．黄酮
D ．木脂素
4．下列化合物按结构应属于（ ）
A ．简单香豆素类
B ．蒽酮
C ．呋喃香豆素
D ．吡喃香豆素
5．所有游离香豆素均可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在：
A ．异戊烯基
B ．内酯环
C ．酮基
D ．酚羟基对位活泼氢
6．下列化合物属于（ ）
A ．木脂内酯
B ． 双环氧木脂素
C ． 环木脂素
D ．环木脂内酯
7．下列化合物按结构应属于（ ）
A ．木脂内酯
B ．双环氧木脂素 C.．环木脂素 D ．环木脂内酯
8．下列化合物按结构应属于（ ） A ．木脂内酯 B ．联苯环辛烯 C ．环木脂素 D ．环木脂内酯
O O O O
OCH 3OCH 3O
O
H 3CO
O O H O
O
H
O OCH 3
H 3CO
H 3CO
H 3CO
H 3CO
OCH 3
9．紫外灯下常呈蓝色荧光，能升华的化合物是（ ）
Ａ．黄酮苷 Ｂ．酸 性 生 物 碱 Ｃ．萜 类 Ｄ．香 豆 素
10．没有挥发性也不能升华的是（ ）
Ａ．香豆素苷类 Ｂ．游离蒽醌类 Ｃ．樟脑 Ｄ．游离香豆素豆素类
11．哪种化合物能发生Gibb ’s 反应（ ） O O OCH 3
H 3CO O O
H 3CO OCH 3HO O O HO HO O O
H 3CO OH HO B.A.
C.
D.
12．紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是（ ）。

A ．黄酮苷
B ．酚性生物碱
C ．萜类
D ．7-羟基香豆素
13．香豆素母核无荧光，其羟基衍生物荧光最强的是（ ）
A ．7-羟基香豆素
B ．6-羟基香豆素
C ．6，7-二羟基香豆素
D ．7，8-二羟基香豆素
14．具有升华的物质有（ ）
A ．小分子香豆素
B ．蒽醌苷
C ．黄酮
D ．萘醌
15．组成苯丙素酚类的单位是（ ）
A ．C 6-C 3-C 6
B ．
C 6-C 3 C ．C 6H 11O 6
D ．(C 5H 8)n
16．下列化合物按结构应属于（ ）
A ．单环氧木脂素
B ．双环氧木脂素
C. 木脂内酯
D. 环木脂内酯
17．使游离香豆素呈现红色的是（ ）
A ．异羟肟酸铁反应
B ．α-萘酚-浓硫酸反应 C. 碱液反应 D.四氢硼钠反应
18．香豆素衍生物最常见的羟基取代位置是（ ）
A ．C 7位
B ．
C 5位 C.C 3位 D.C 6位
19．Emerson 反应阳性时通常是（ ）
A ．蓝色
B ．红色
C ．黄色
D ．绿色
20．Gibb ’s 反应阳性时通常是（ ）
A ．蓝色
B ．红色
C ．黄色
D ．绿色
21．下列化合物按结构应属于（ ）
CH 2OH O
O OCH 3
CH 3
OH O H 3CO
H 3CO
OH
OCH 3O
O
A ．木脂内酯
B ．双环氧木脂素
C ．环木脂素
D ．环木脂内酯
22．Labat 反应的作用基团是（ ）
A. 亚甲二氧基
B. 内酯环
C. 芳环
D. 酚羟基
E. 酚羟基对位的活泼氢
23．厚朴酚的结构类型为（ ）
A. 简单木脂素
B. 单环氧木脂素
C. 木脂内酯
D. 联苯木脂素
E. 其它木脂素
24．香豆素的１HNMR 中化学位移3.8～4.0处出现单峰，说明结构中含有（ ）
A. 羟基
B. 甲基
C. 甲氧基
D. 羟甲基
E. 醛基
25．香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（ ）
A. 脱水化合物
B. 顺式邻羟基桂皮酸
C. 反式邻羟基桂皮酸
D. 裂解产物
E. 醌式结构
26．丹参素甲属于（ ）
A. 香豆素类
B. 木脂素类
C. 苯丙酸类
D. 黄酮类
（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分。

每小题1分）
1．下列化合物属于苯丙素类的有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A ．苯丙醇
B ．鞣质
C ．香豆素
D ．木脂素
E ．黄酮类
2.下列哪些化合物属于苯丙素类（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A ．苯丙醇
B ．香豆素
C ．木脂素
D ．木质素
E ．苯丙酸
3.与FeCl 3、 Gibb’s 试剂均呈阳性的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A ．O
O HO
HO
B ．O
O OH HO C ．O O HO
D ．O O HO OCH 3H 3CO
E ．O O HO
４．常用于香豆素的检识方法有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A ．异羟肟酸铁反应
B ．荧光反应
C ．醋酸镁
D ．Emerson 试剂反应
5．七叶苷可发生的显色反应是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A ．异羟肟酸铁反应
B ．Gibb ′s 反应
C ．Emerson 反应
D ．三氯化铁反应
E ．Molish 反应
6．香豆素类成分的荧光与结构的关系是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A ．香豆素母体有黄色荧光
B ．羟基香豆素显蓝色荧光
C ．在碱溶液中荧光减弱
D ．7位羟基取代，荧光增强
E ．呋喃香豆素荧光较强
7．游离木脂素可溶于（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A．乙醇 B．水 C．氯仿 D．乙醚 E．苯
8．香豆素类成分的提取方法有（）（）（）（）（）
A．溶剂提取法 B．活性炭脱色法 C．碱溶酸沉法
D．水蒸气蒸馏法 E．分馏法
9. Emerson反应为阴性的化合物有（）（）（）（）（）
A．7，8-二羟基香豆素B．6-甲氧基香豆素C．5，6，7-三羟基香豆素D．七叶苷E．8-甲氧基-6，7-呋喃香豆素
四、填空题：
1．某些小分子香豆素具有升华性和____________性，因而可用_________法提取。

2．小分子的香豆素有________，能随水蒸汽蒸出，并能_______。

3．香豆素及其苷类因分子中具________结构，与稀NaOH溶液可水解___________。

4．香豆素因具有_______结构，与稀碱溶液作用可__________。

5．香豆素在________溶液中内酯环可水解开环，但与________共沸时，往往得到裂解产物。

6.香豆素及其苷在_________条件下，能与盐酸羟胺作用生成____________。

在酸性条件下，再与三氯化铁试剂反应，生成为_____色配合物，此性质可用于鉴别或分离。

五、判断题：
1. 香豆素是由反式邻羟基桂皮酸环合而成的内酯化合物。

2. 具有内酯结构的化合物，均可与异羟肟酸铁反应，生成红色配合物。

3. 香豆素的基本母核是苯骈α-吡喃酮。

4. 所有香豆素都有荧光。

5.C7，C8位引入羟基的香豆素荧光增强。

6. 香豆素多具有芳香气味。

7．苯丙素类是一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。

8．木脂素类化合物大多数具有光学活性。

9．木脂素类化合物多数是无色结晶，可升华。

10．木脂素类化合物可采用碱溶酸沉的方法提取。

11．多数香豆素具有挥发性，可利用水蒸气蒸馏法进行提取。

12．紫外光谱可鉴别香豆素、色原酮和黄酮类化合物。

六、用化学法区别下列各组化合物：（写出试剂、反应现象及结论）
1．
O O
OH
HO
与O O
HO
HO
A B
2． O O OH
与 O O HO
A B
3． H,OH
O O O
HO gl u
A B
4．O O O O CH 3O O
O
A B C
5．O O O O 与 O O H 3CO
HO
A B 6．O O HO HO O O HO O
O HO 葡萄糖O
A B C
七、完成化学反应：
1． 1）OH -
2) H +
2． 1）OH -
2) H +
3．
1）0.1mmol NaOH
2) H + ( )+ ( )+ ( )+ (
) O O OCH 3
H 3CO O
O O
O O OCH 3
O OCOCH
3
OCOC(CH 3)=CHCH 3
4．
HBr
( )
简答题：
1．苯丙素类的结构特征是什么？包括哪些类型化合物？
2．写出Emerson 反应、Gibb ’s 反应的试剂组成，反应机理以及反应现象？
3．香豆素的结构特征是什么？按结构特点分为哪几种类型？
4．如何用化学法区分香豆素和黄酮类、蒽醌类成分？
5．木脂素的结构特征是什么？按结构特征分为哪些类型？
6．苯丙素类的生源途径是什么？
7．木脂素与新木脂素的结构差别是什么？
八、提取分离题：
1．民间草药窝儿七中含有抗癌成分鬼臼毒素、脱氧鬼臼毒素、脱氢鬼臼毒素、山萘酚等成分，试设计提取其总木脂素的流程，若用硅胶色谱法分离，分析三者的R f 值大小顺序。

O
OCH 3OCH 3O
O
H 3CO
O R
O
O OCH 3OCH 3O H 3CO O OH
鬼臼毒素 R=OH 脱氢鬼臼毒素
脱氧鬼臼毒素 R=H
2．一种含香豆素的中药，还可能含有一些酸性成分以及酚性成分，试利用酸碱法，设计一提取分离香豆素内酯类成分的工艺路线（以流程图表示）。

并提出可能的注意事项。

3．中药秦皮中含有七叶内酯及七叶苷。

下面为提取分离过程，请分析下述过程中A 、B 、C 步骤的目的，D 、E 分别为何种成分。

秦皮粗粉
（A ）95%乙醇回流
乙醇提取液
减压浓缩
洗涤
O
O HO H 3CO
氯仿层
乙酸乙酯萃取液水液
无水硫酸钠脱水浓缩，滤过
减压回收溶剂至干甲醇、水反复结晶
残留物微黄色针晶（E）
甲醇、水反复结晶
黄色针晶（D）
八、结构解析题
1．某化合物为无色结晶。

mp．82～83℃，紫外光谱见蓝紫色荧光，异羟肟酸铁反应（+），元素分析C15H16O3。

UV λmax (nm)：321、257。

Γmax（cm-1）:1720、1650、1560。

1H-NMR（CDCl3）δ：1.66(3H,s)、1.81(3H,s)、3.52(2H,d，J=7Hz)、3.92(3H,s)、5.22(1H,t，J=7Hz)、6.20(1H,d，J=9Hz)、6.81(1H,d，J=8Hz)、7.27(1H,d，J=8Hz)、7.59(1H,d，J=9Hz)，MS（m/z）M+ 244（基峰）、229、213、211、201、189、186、159、131。

（1）写出母核的结构式并进行归属
（2）计算不饱和度
（3）写出完整的结构式
（4）将氢核的位置进行归属。