中国石化南京化工研究院有限公司甲醇合成脱羰基铁镍保护剂项目通过评议

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116石 油 炼 制 与 化 工2021年第52卷
widen the source of light aromatics. The LCO conversion process based on different technical routes was introduced, and the effects of raw material properties , molecular sieve types and operating conditions on
the performance of hydrogenated LCO catalytic conversion to produce high value-added products were
describedindetail Atthesametime ,it was pointed out that LCO conversion technology had great potentialforimprovementin producing light aromatics , and LCO hydrotreating-catalytic cracking processcould give fu l play to the advantages of catalytic cracking reaction system . Atpresent ,the understandingoftheconversionlaw ofhydrogenated LCOissti l limitedtothefu l fraction ,soitis
necessary to deepen the understanding of the law of hydrogenated LCO's narrow fraction, components
andthecatalyticcrackingreactionofkey modelcompounds
Key Words : FCC light cycle oil ; hydrocracking ; hydrotreating ; gasoline ; aromatics
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中国石化南京化工研究院有限公司
甲醇合成脱羰基铁镍保护剂
项目通过评议
2020年12月28日,中国石化南京化工研究院有限
公司(简称南化院)承担的甲醇合成脱羰基铁镍保护剂
研发项目通过了由中国石油化工股份有限公司科技部 组织的科研成果评议,评议专家建议尽快开展工业应用 试验。

煤化工的迅速发展推动了我国甲醇产能的大幅提升, 在生产过程中,原料气中夹带的羰基铁和羰基镍对甲醇合
成催化剂性能破坏很大,羰基铁镍的存在不仅缩短甲醇合
成催化剂使用寿命,而且会增加甲醇粗产品中副产物的种 类和含量,使甲醇变色,严重时产生高链烃、醚和多碳醇,
还会堵塞反应设备。

如何在甲醇合成原料气中有效脱除
羰基铁催化剂毒物已成为亟待解决的难题。

南化院研究了不同铜含量、助剂种类和添加方式与保护
剂活性的关系,开发了甲醇合成脱羰基铁镍保护剂MCP-1。

在合适的反应条件下,MCP-1保护剂的12 h 铁镍容量可
达2. 136 g/L,羰基铁镍脱除率达94. 2%。

对MCP-1保护剂进行穿透硫容检测的结果表明,保护 剂的穿透硫容高达22%,脱硫精度可实现ng/g 级,均优于
传统氧化锌脱硫剂的性能指标。

对MCP-1保护剂进行公
斤级放大制备的结果表明,放大样的12 h 铁镍容和脱除率
与小试结果相当。

该保护剂及制备技术已申请3件中国发明专利,获授
权2件实用新型专利。

华东理工大学新型乙炔选择性
加氢催化剂研究获进展
近日,华东理工大学研究团队在乙炔选择性加氢Pd
催化剂次表面结构调控和Ni 催化剂活性位点设计方面取
得研究进展,相关成果发表于中国工程院院刊《工程》和
《德国应用化学》杂志。

乙烯工业是石油化工产业的核心,乙炔选择性加氢是
石脑油裂解制备聚合级乙烯的关键技术之一。

研究团队
从金属催化剂次表面结构调控入手,采用原位X 射线吸收
光谱(XAS )、原位X 射线衍射仪(XRD )技术、程序升温技
术和密度泛函理论DFT 计算相结合的研究方法,发现以纳 米炭材料为载体制备的Pd 催化剂次表面存在C 原子。


次表面C 原子能抑制Pd 催化剂次表面氢物种的生成、促
进目标产物乙 烯的脱附, 显 著 提高 乙 烯 选 择 性。

通 过向 炭 载体中引入石墨氮物种,能调变Pd 活性位点电子结构,将 乙烯选择性进一步提高约30%。

催化剂次表面结构调控
策略也被应用于不饱和醛选择性加氢催化剂设计及调控,
通过在Cu 催化剂次表面引入Pt 物种,开发了高活性和高 选择性CuPt 单原子合金加氢催化剂。

该研究团队从金属 催化 剂 活 性 位 点 设计入手, 提出 通
过构筑结构稳定、长程有序Ni-Ga 金属间化合物实现Ni 活 性位点原子级精准调控策略。

理论计算结果表明,相比于
Ni 和 Ni 5Ga 3 催化剂 ,NiGa 催 化 剂 中 Ni 活 性 位 点 被 Ga 完
全隔离,使得乙炔和乙烯分子以n 键模式择优吸附,乙烯 选择性显著提高;基于层状双金属氢氧化物(LDHs )层板
阳离子的可调性,实现了粒径相似的Ni,Ni 5Ga 3,NiGa 纳米
催化剂的可控制备,结合球差电子显微镜和XAS 等表征技
术, 发现 NiGa 金属间化合物催化剂中 Ni 活性位点处于完全 孤立状态,且乙炔和乙烯分子通过n 键构型吸附。

性能考评
结果表明 ,Ni 位点完全隔离的 NiGa 催化剂作用 下的乙烯选 择性显著高于对比催化剂,证实了理论预测结果。

[中国石化有机原料科技情报中心站供稿]
[中国石化有机原料科技情报中心站供稿
]。

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