有机导电高分子材料
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有机导电高分子材料
有机导电高分子材料――聚苯胺
聚苯胺(PAn)是目前研究最为广泛的导电高分子材料之一,具有原料易得、合成简便、耐高温及抗氧化性能良好等优点,是目前公认的最具有应用潜力的导电高分子材料之一。
PAn还有独特的掺杂机制,优异的物理化学性能,良好的光、热稳定性,使其拥有许多独
特的应用领域。
目前正应用于许多高新技术如抗静电技术、太阳能电池、全塑金属防腐技术、船舶防污技术、传感器器件、电化学和催化材料、隐身技术、电致变色等,而且对这
些技术的应用探索也已取得了重要进展,并逐步向实用化迈进,显示了PAn极其广阔且诱
人的发展前景。
物质的能带结构决定其电学性质,物质的能带由各分子或原子轨道重叠而成,分为价
带和导带[1]。
通常是价带宽度大于10.0eV时,电子很难激发到导带,物质在室温下是绝
缘体;而当价带宽度为1.0eV时,电子可通过热、振动或光等方式激发到导带,物质为半
导体;经掺杂的PAn,其π成键轨道组成的价带与π反键轨道组成的导带之间的能带宽
度(价带)为1.0eV左右,所以PAn 有半导体特性。
PAn 的导电机理与其他导电高聚物的掺杂机制完全不同:它是通过质子酸掺杂,质子进入高聚物链上,使链带正电,
为维持电中性,对阴离子也进入高聚物链,掺杂后链上电子数目不发生变化,其导电
性能不仅取决于主链的氧化程度,而且与质子酸的掺杂程度有关。
PAn用质子酸掺杂时优
先在分子链的亚胺氮原子上发生质子化,生成荷电元激发态极化子,使PAn 链上掺杂价带上出现空穴,即P型掺杂,使分子内醌环消失,电子云重新分布,氮原子上正电荷离域到
大共轭键中,使PAn 呈现出高导电性。
国内外已相继开展了导电高聚物雷达吸波材料的研究,并取得了一定的进展。
聚苯胺
吸波材料[20]主要分为掺杂型聚苯胺吸波材料、聚苯胺/无机复合吸波材料、聚苯胺/聚合
物复合吸波材料、聚苯胺微管复合吸波材料。
掺杂态聚苯胺属于电损耗型介质,其吸波特
性与掺杂剂、掺杂度、制备工艺等条件有密切关系,尤其是与材料的电磁性质――电磁参
数有直接关系,对微波呈现较好的吸收性能,但掺杂聚苯胺仍存在吸收小、吸收频带窄等
缺点,不能满足应用的需要;利用磁性物质物理再掺杂和聚苯胺化学原位聚合法把聚苯胺
和高磁感软磁材料以适当的形式复合制备聚苯胺/无机复合吸波材料,具有良好的吸波特性;根据逾渗理论,可将聚苯乙烯、环氧树脂、聚氨酯、乙丙橡胶、聚酰胺等作为有机基体,利用原位聚合法和机械共混
法,即由苯胺单体在母相聚合物、母相聚合物的单体存在下引发聚合或由聚苯胺与母
相聚合物机械共混制备聚苯胺/聚合物复合吸波材料;聚苯胺微管具有新颖的中空结构,
使其具有独特的电磁特性,并有望成为一种新型的微波吸收剂,将磁性材料与聚苯胺微管
复合,以增强电磁损耗能力。
经过多年的研究,在聚苯胺导电机理,掺杂机理、合成方法和性能改善等方面已经取得了丰富的成果,但是,大部分研究成果还仅仅停留在实验室阶段,聚苯胺不溶不熔,难以加工,高温下聚苯胺发生去掺杂,电导率下降等特性是其主要原因。
要解决这一问题,并使聚苯胺走向实际应用,仍需要更多的努力和探索。
一方面,随着对聚苯胺性能机理研究的深入,从分子结构水平进行改性,利用聚苯胺衍生物代替苯胺单体合成带侧基的聚苯胺,提高聚苯胺的溶解性;另一方面,合成聚苯胺复合材料以提高其强度及耐热性。
我们相信,随着对聚苯胺研究的深入,这种独特的导电高分子材料必将全面展现出其独特的魅力,成为功能材料研究的一颗新星。
感谢您的阅读,祝您生活愉快。