六价铬含量的测定方法JLP

六价铬含量的测定方法
1.适用范围
本方法用来提取在金属表面铬酸盐镀层中可溶的铬离子(VI)以及部分油
漆和工业废物中的铬离子(VI)。

2.引用规范
在本方法中,下述规范和方法成为本方法的一部分。

EPA 3060A 碱性消解过程,用来提取在土壤,矿泥和类似废物中可溶的,吸附性的以及沉淀形式的Cr(VI)。

JIS H 8625 电器镀锌及电器镀镉上的铬酸盐膜层。

EPA 7196A 用来决定在EP/TCIP中典型提取物和地下水中溶解的Cr (Ⅵ)的浓度,这种方法还可应用于一些家庭和工业废物。

3.注意事项
使用本方法时,应根据具体的样品分类情况来选择合适的样品前处理的程序,否则会对测试结果造成很大的影响;在进行固体基质中铬(VI)的定量分析,必须满足下面的三个要求:
(1)液必须溶解各种形式的Cr;
(2)提取液不能使Cr(VI)转化成Cr(Ⅲ);
(3)提取液也不能将Cr(Ⅲ)转化成Cr(VI);
4.测定原理
Lambert-Beer定律:
当入射光波长一定时,待测溶液的吸光度A与其浓度和液层厚度成正比,即
A=kbc k为比例系数,与溶液性质、温度和入射波长有关。

当浓度以g/L表示时,称k为吸光系数,以a表示,即
A=abc 当浓度以mol/L表示时,称k为摩尔吸光系数,以表示,即
A=ebc e比a更常用。

e越大,表示方法的灵敏度越高。

e与波长有关,因此,e 常以el表示。

在没有大量如钼、钒和汞等物质干扰的酸性条件下,在碱性消解环境下消解了的六价铬可以与二苯碳酰二肼(又称二苯卡巴肼)发生显色反应。

该过程中有紫罗兰色的络合物生成,这个反应很灵敏,在吸收波长为540nm时,每摩
尔铬原子的吸光度约40000,加了过量的二苯碳酰二肼生成紫罗兰色的络合物,由光度计检测出它的吸光度。

通过配置一系列的Cr(VI)和二苯碳酰二肼显色的标
准溶液系列,在540nm处建立工作曲线,然后用该曲线分析和二苯碳酰二肼显色的样品萃取溶液即可得到Cr(VI)的浓度。

5.装置及试剂
5.1装置:
88-1大功率磁力加热搅拌器常州国华电器有限公司
TU-1900 双光束紫外可见光光度计北京普析通用仪器有限公司
5.2试剂:
硫酸:10%(v/v)硝酸:5.0mol/l分析纯的。

二苯碳酰二肼(又称二苯卡巴肼) 分析纯,避光密封保存。

丙酮:分析纯,避免或重蒸馏材料,材料中含有金属或金属盐。

碳酸钠:分析纯,无水,密封保存在20℃~25℃。

氢氧化钠:分析纯,无水,密封保存在20℃~25℃。

氯化镁:分析纯,无水,密封保存在20℃~25℃。

磷酸缓冲液:磷酸氢二钾和磷酸二氢钾,分析纯
0.5M K
2HPO
4
/ 0.5M KH
2
PO
4
的pH值为7的缓冲液:溶解87.09g K
2
HPO
4
和
68.04g的KH
2PO
4
到700ml的水中,然后转移到1L的容量瓶中,定容。

消解液:
20.0g±0.05gNaOH和30.0g±0.05gNa
2CO
3
用水溶解,转至1L容量瓶中稀
释定容。

重铬酸钾常备溶液:
K 2Cr
2
O
7
,1000mg/L,Cr(VI)配制,溶解2.82g干燥K
2
Cr
2
O
7
,转至1L容量瓶中,
用水稀释定容,在20--25°C下密封保存六个月。

6.测定方法
6.1从样品中溶出六价铬的操作步骤:
1)称取1.0±0.005g的样品;
2)加入消解试剂80ml,加入缓冲剂和抑制剂,搅拌5min;
3)在90—95℃下持续加热样品60min;
4)冷却后,用中速定量滤纸过滤消解液;
5)搅拌,同时加入硝酸调节滤液的PH值到中性;
6.2二苯碳酰二肼吸光光度法测定六价铬离子浓度:
1)重铬酸钾标样的配置:
将10.00ml重铬酸钾常备溶液稀释到1000.0ml(1ml=10μg Cr),然后分别移
取1ml,2 ml,4 ml,8 ml,10 ml的稀释后的溶液到100ml容量瓶中,显色步骤如下(2)中所示。

2)显色:
将6.1中的提取液转移到100ml容样瓶中,加入2ml二苯碳酰二肼溶液混合,
加入硫酸调节pH值到2±0.5,稀释到100ml,静置5~10min,显
色。

3)测试:
A. 开机预热30min,待主机性能稳定后做测试。

B.选择定量测定窗口,然后选择【测量】菜单下的【参数设置】子菜单,设
置单波长法,波长为540nm。

C.校正曲线中设置方程次数为一次,校正方法为浓度法,设置完毕按【确
定】。

D.将配置完的标样浓度一一输入,把空白溶液比色皿放入槽中,进行校
零。

然后,将第一个标样比色皿放入外槽,待吸光度值稳定后【开始】测量。

E.其它标样测试同上,标样测量完后,把未知样比色皿放如外槽测量,所
得浓度即为未知样浓度。

F.测试完毕,清洗比色皿,检查主机有无异常后关机。

7.数据处理和注意事项
通过在6.2中求得的六价铬的浓度计算出样品中含有的六价铬的量。

当未知样品的浓度为Amg/l,溶出液的最终定容体积为100ml时,溶液中六价铬的含量:A*0.1=0.1A(mg);
样品中六价铬的量:0.1A(mg)/1g=100A(ppm)
100A (ppm)为所示样品总重中六价铬的含量
说明:若要求测试金属表面镀层中六价铬的量,则要通过计算金属镀层的表面积来计算出镀层的重量M(g),那么镀层中六价铬的量:
0.1A(mg)/M(g)=100A/M(ppm)。