含有手性Binap基团的有机微孔聚合材料的合成及在β-酮酸酯不对称催化氢化..

第十七届全国催化学术会议（杭州）编号
含有手性Binap基团的有机微孔聚合材料的合成及在β-酮酸酯不对
称催化氢化反应中的应用*
王旭,刘龑*，李灿*
中国科学院大连化学物理研究所催化国家重点实验室，大连，116023
关键词：Binap，材料，β-酮酸酯，氢化
非均相催化相对于均相催化有着产物与催化剂易分离、可回收利用等优点，受到广泛的关注。

非均相催化可以通过后处理的方式将催化剂固载在载体上，或是直接将催化剂作为结构单元聚合到材料当中来实现。

而具有高比表面积的新型有机多孔聚合材料的研究则给不对称催化带来了很大发展的机遇。

有机多孔聚合材料材料研究比较热门的有金属有机骨架材料（MOFs）、共价有机骨架材料（COFs），这两种材料均属于晶体材料。

MOFs材料在非均相催化当中有着较多的应用，但由于其在酸、碱等环境中缺乏稳定性，限制了材料的应用。

而COFs材料虽然克服了这些缺点，但由于其合成上的复杂性目前为止在催化中应用非常少。

而非晶化的有机多孔聚合材料相对于COFs在合成上简单易得，更易实现功能化应用。

我们通过炔烃与芳香卤化物的Sonogashira–Hagihara聚合反应合成了一系列的含有手性Binap基团的有机微孔聚合材料，BET比表面积最高580 m2/g，在载金属配体后应用于β-酮酸酯的不对称氢化反应。

得到比拟均相反应的活性和对映体选择性（94~99% ee ），并且可以保持活性实现多次回收再利用。

图 1. 手性有机多孔聚合材料材料的合成及β-酮酸酯的氢化
参考文献
1. J. X .Jiang, A. I. Cooper, Angewandte Chemie2011, 50, 1072
*国家自然科学基金(21322202)。