2020学年高中化学专题4分子空间结构与物质性质第二单元配合物的形成和应用课后达标检测课件苏教版选修3

专题4 分子空间结构与物质性质
4．经测定，液态 BrF3 在 20 ℃时导电性很强，说明该化合物 在液态时发生了电离，存在阴、阳离子。其他众多实验证实，
存在一系列有明显离子化合物倾向的盐类 ，如 KBrF4、
(BrF2)2SnF6 等。由此推断液态 BrF3 电离时的阴、阳离子是
()
A．Br3＋和 F－
专题4 分子空间结构与物质性质
(3)[Cu(NH3)4]SO4 中 NH3 与 Cu2＋间形成配位键，配位键属于 σ 键，1 个 NH3 分子中有 3 个 σ 键，所以 1 mol 配合物内界中 共有 16 mol(或 16×6．02×1023 个)σ 键。 答案：(1)X (2)4 (3)16NA(或 16×6．02×1023)
B．BrF2＋和 F－
C．BrF＋2 和 BrF4－
D．BrF2＋和 BrF23－
解析：选 C。从题给的两种物质 KBrF4 和(BrF2)2 BrF4－和 BrF＋ 2 两种离子。由此可
推断出 BrF3 电离时可产生的阴、阳离子。
专题4 分子空间结构与物质性质
专题4 分子空间结构与物质性质
14．(1)若 BCl3 与 XYn 通过 B 原子与 X 原子间的配位键结合 形成配合物，则该配合物中提供孤电子对的原子是________。 (2)过渡金属配合物 Ni(CO)n 的中心原子价电子数与配位体提 供的孤对电子总数之和为 18，则 n＝________。 (3)CuSO4 溶液与浓氨水反应形成配合物[Cu(NH3)4]SO4，1mol 该配合物内界中含有 σ 键的数目为________。
专题4 分子空间结构与物质性质
课后达标检测
专题4 分子空间结构与物质性质
[基础巩固]
1．下列有关配位键的分析正确的是( )
A．是离子键
B．是极性键
C．是非极性键
D．是 π 键
解析：选 B。配位键是成键原子通过共用电子对形成的，属
于共价键，A 项错误；配位键存在于不同原子之间且为单键，
故属于极性键与 σ 键，B 项正确，C、D 项错误。
11．下列说法中不正确的是( ) A．植物光合作用所需的叶绿素是一种镁的配合物 B．动物细胞中载氧的血红素是一种铁的配合物 C．一些特殊性能的配合物可用作汽车尾气净化的催化剂 D．KAl(SO4)2、CuSO4·5H2O、[Ag(NH3)2]Cl 等均属于配合 物
专题4 分子空间结构与物质性质
解析：选 D。由提供孤电子对的配位体与接受孤电子对的中 心原子以配位键结合形成的化合物称为配位化合物，简称配 合物。一般电离生成配离子和酸根离子，而 KAl(SO4)2 电离 生成 K＋、Al3＋和 SO24－，所以不是配合物。
专题4 分子空间结构与物质性质
[能力提升]
15．配位键是一种特殊的共价键，即共用电子对由某一原子
单
方
面
提
供
和
另
一
缺
电
子
的
粒
子
结
合
。
例
如
：
NH
＋
4
就
是
由
NH3(氮原子提供孤电子对)和 H＋(缺电子)通过配位键形成的。
据此，回答下列问题：
(1)下列粒子中可能存在配位键的是________。
A．CO2
B．H3O＋
专题4 分子空间结构与物质性质
解析：选 C。A 中形成配合物[Fe(SCN)n](3－n)＋ 显血红色；B 中先生成配合物[CuCl4]2－，加水后生成[Cu(H2O)4]2＋而显蓝 色；D 中先形成 Al(OH)3 白色沉淀，继续加 NaOH 生成 [Al(OH)4]－。
专题4 分子空间结构与物质性质
专题4 分子空间结构与物质性质
a．将 C2H5OH 与浓硫酸反应可以生成水和(C2H5)2SO4； b．将制得的(C2H5)2SO4 与 H2O2 反应，只生成 A 和 H2SO4； c．将生成的 A 与 H2 反应(已知该反应中 H2 作还原剂)。 ①如果 H2O2 的结构如甲所示，实验 c 中化学反应方程式为 ____________________________________________________ (A 写结构简式)。 ②为了进一步确定 H2O2 的结构，还需要在实验 c 后添加一步 实验 d，请设计 d 的实验方案： ____________________________________________________ ___________________________________________________。
C．4 种
D．5 种
专题4 分子空间结构与物质性质
解析：选 A。两个 Cl－(或两个 NH3 分子)可能在同一正方形的 相邻顶点或相对顶点，即有 2 种情况。注意：图中位置 1 与 3 等效，位置 2、4、5、6 都关于体心对称而等效。
专题4 分子空间结构与物质性质
9．某物质的实验式为 PtCl4·2NH3，其水溶液不导电，加入 AgNO3溶液反应也不产生沉淀，以强碱处理并没有 NH3放出， 则关于此化合物的说法中正确的是( ) A．配合物中中心原子的电荷数和配位数均为 6 B．该配合物可能是平面正方形结构 C．Cl－和 NH3 分子均与 Pt4＋配位 D．配合物中 Cl－与 Pt4＋配位，而 NH3 分子与 Pt4＋不配位
13．已知 NH3 分子可与 Cu2＋以配位键形成离子[Cu(NH3)4]2＋， 则除去硫酸铜溶液中少量硫酸可选用的试剂是( )
A．NaOH C．BaCl2
B．NH3 D．Cu(OH)2
解析：选 D。加入 NaOH 会生成 Cu(OH)2 沉淀，A 项错误； 通入 NH3 会形成[Cu(NH3)4]2＋，B 项错误；加入 BaCl2 会消耗 SO24－，C 项错误；Cu(OH)2 能与硫酸反应生成硫酸铜，且过 量的 Cu(OH)2 可以通过过滤除去，D 项正确。
专题4 分子空间结构与物质性质
2．下列配合物或配离子的配位数为 6 的是( )
A．K2[Co(SCN)4] C．[Zn(CN)4]2－
B．[Fe(CN)5(CO)]3－ D．Na[Al(OH)4]
解析：选 B。配位数是指与中心原子以配位键结合的粒子的
数目。K2[Co(SCN)4]的配位数是 4，[Fe(CN)5(CO)]3－的配位 数是 6，[Zn(CN)4]2－的配位数是 4，Na[Al(OH)4]的配位数是 4。
专题4 分子空间结构与物质性质
10．下列组合中，中心原子的电荷数和配位数均相同的是
()
①K[Ag(CN)2]、[Cu(NH3)4]SO4
②[Ni(NH3)4]Cl2、[Cu(NH3)4]SO4
③[Ag(NH3)2]Cl、K[Ag(CN)2]
④[Ni(NH3)4]Cl2、[Ag(NH3)2]Cl
A．①②
C．CH4
D．H2SO4
专题4 分子空间结构与物质性质
(2)科学家对 H2O2 结构的认识经历了较为漫长的过程，最初，
科学家提出了两种观点：甲：
，乙：H—O—O—H，
式中“O→O”表示配位键，在化学反应中 O→O 配位键遇到 还原剂时易断裂。化学家 Baeyer 和 Villiyer 为研究 H2O2 的 结构，设计并完成了下列实验：
专题4 分子空间结构与物质性质
解析：(1)由题中信息可导出结论：凡能给出 H＋的物质中一 般含有配位键。(2)由题中所含配位键的物质的反应特点分析。 答案：(1)BD (2)① ②用无水硫酸铜检验 c 的反应产物中有没有水(或其他合理答 案)
专题4 分子空间结构与物质性质
16．铜合金是人类使用最早的金属材料。铜在化合物中的常 见化合价有＋1、＋2 等，故能形成多种铜的化合物。 (1)基态 Cu 原子的电子排布式是_______________________。 (2)许多＋1 价铜的配合物溶液能吸收 CO 和烯烃(如 C2H4、 CH3CH===CH2 等 ) ， 试 问 ： 形 成 配 位 化 合 物 的 条 件 为 ___________________________________________________， 已知 CO 和 N2 属于等电子体，试写出 CO 的结构式：________， CH3CH===CH2 分 子 中 C 原 子 采 取 的 杂 化 方 式 有 _______________。
5．已知 Zn2＋的 4s 轨道和 4p 轨道可以形成 sp3 型杂化轨道，
那么[ZnCl4]2－的空间构型为( )
A．直线形
B．平面正方形
C．正四面体形
D．正八面体形
解析：选 C。根据杂化轨道理论知，Zn2＋的 4s 轨道和 4p 轨 道形成的 sp3 杂化轨道为正四面体形，Zn2＋结合 4 个 Cl－形成 [ZnCl4]2－，其中 Zn2＋的孤电子对数为 0，所以 [ZnCl4]2－的空 间构型为正四面体形。
专题4 分子空间结构与物质性质
12．下列现象与形成配合物无关的是( ) A．向 FeCl3 中滴加 KSCN，出现血红色 B．向 Cu 与 Cl2 反应后的集气瓶中加少量 H2O，呈黄色，再 加水，呈蓝色 C．Cu 与浓 HNO3 反应后溶液呈绿色；Cu 与稀 HNO3 反应 后溶液呈蓝色 D．向 AlCl3 溶液中逐滴加 NaOH 溶液至过量，先出现白色 沉淀，继而消失
专题4 分子空间结构与物质性质
3．由配位键形成的离子[Pt(NH3)6]2＋和[PtCl4]2－中，两个中心
原子 Pt 的化合价( )
A．都是＋8
B．都是＋6
C．都是＋4
D．都是＋2
解析：选 D。配离子[Pt(NH3)6]2＋和[PtCl4]2－中，中心原子都 是 Pt2＋，配位体 NH3 是中性配体，Cl－带一个单位的负电荷， 所以配离子[Pt(NH3)6]2＋显＋2 价，而配离子[PtCl4]2－显－2 价。
专题4 分子空间结构与物质性质
8．已知[Co(NH3)6]3＋的立体结构如图所示，其中数字处的小
圆圈表示 NH3 分子，且各相邻的 NH3 分子间的距离相等， Co3＋位于八面体的中心。若其中两个 NH3 被 Cl－ 取代，所形成的[Co(NH3)4Cl2]＋同分异构体的种数
有( )
A．2 种
B．3 种
专题4 分子空间结构与物质性质
解析：选 C。在 PtCl4·2NH3 水溶液中加入 AgNO3 溶液无沉 淀生成，以强碱处理无 NH3 放出，说明 Cl－、NH3 均处于配 合物的内界，故该配合物中中心原子的配位数为 6，电荷数 为 4，Cl－和 NH3 分子均与 Pt4＋配位，A、D 错误，C 正确； 因为配位体在中心原子周围配位时采取对称分布状态以达到 能量上的稳定状态，Pt4＋配位数为 6，则其立体构型为八面体 形，B 错误。
专题4 分子空间结构与物质性质
解析：(1)BCl3 与 XYn 通过 B 原子和 X 原子间的配位键形成 配合物，B 原子只有空轨道，无孤电子对，因此形成配位键 时，X 原子提供孤电子对，B 原子提供空轨道。(2)由题意知： 中心原子 Ni 的价电子数为 10，而每个 CO 提供碳原子上的 一对孤对电子，故 n＝4。
B．②③
C．③④
D．①④
专题4 分子空间结构与物质性质
解析：选 B。中心原子的电荷数可由配合物内界离子的总电 荷数与配位体所带电荷共同判断。各中心原子的电荷数和配 位数分别为①＋1，2 ＋2，4；②＋2，4 ＋2，4；③＋1， 2 ＋1，2；④＋2，4 ＋1，2，故选 B。
专题4 分子空间结构与物质性质
专题4 分子空间结构与物质性质
6．下列关于[Cu(NH3)4]SO4 的说法中，正确的是( ) A．[Cu(NH3)4]SO4 中所含的化学键有离子键、极性键和配位 键 B．[Cu(NH3)4]SO4 含有 NH3 分子，其水溶液中也含有 NH3 分子 C．[Cu(NH3)4]SO4 的组成元素中第一电离能最大的是氧元素 D．[Cu(NH3)4]SO4 的外界离子的空间构型为三角锥形 解析：选 A。Cu2＋和 NH3 分子之间以配位键结合，配合物的 内界不能电离出 NH3。N 元素的 2p 轨道电子处于半充满状态， 第一电离能比 O 元素大。外界 SO24－为正四面体形。
专题4 分子空间结构与物质性质
7．Co(Ⅲ)的八面体配合物为 CoClm·nNH3，若 1 mol 该配合
物与 AgNO3 作用生成 1 mol AgCl 沉淀，则 m、n 的值是( )
A．m＝1，n＝5
B．m＝3，n＝4
C．m＝5，n＝1
D．m＝4，n＝5
解析：选 B。由 1 mol 配合物与 AgNO3 作用生成 1 mol AgCl 知，1 mol 配合物电离出 1 mol Cl－，即配离子显＋1 价、外 界有一个 Cl－。又因为 Co 显＋3 价，所以[CoClm－1·nNH3]＋ 中有两个 Cl－，又因为该配合物是八面体，所以 n＝6－2＝4。