非均相催化一步合成碳酸二苯酯的研究 Ⅱ、焙烧温度对催化剂性能影响

可 得到 所需 的催 化剂 。
１３ 载体 及催 化剂 的 的表征 ． 在 日本 理 学 电 机
者把 目光集 中 到 此 Ｄ Ｃ生 产 工 艺 的 开 发 上 来 。但 Ｐ 遗憾 的是 目前 国 内外 文献 所报 道 的 氧化 羰基 法 大都 为液 相催 化 法 ， 而非 均 相催 化 的 文献 较少 （ 乎都 是 几 处在 实验 室 试探 开发 阶段 ） 大都 为 专利 ¨ ， 于 且 至
中 图 分 类 号 ：０ ４ ３ ６３ ６ 文 献 标 识 码 ：Ａ
随 着 聚碳 酸 酯 在 机 械 制 造 、 电子 、 事 、 全 及 军 安 光纤 通讯 业 的广 泛应 用 ， 生 产 所 需 原 料 碳 酸 二 苯 其 酯（Ｐ ） Ｄ Ｃ 的合 成越 来越 被 世 人 所 关 注 。 由 于氧 化 羰
摘
要： 在不 同焙烧 温度下制备 了非均相催化一 步合成碳 酸二苯酯所需 的催化剂载 体并用 Ｘ Ｄ Ｓ Ｍ及 Ｔ Ｍ技术 Ｒ 、Ｅ Ｅ Ｐ Ｏ， 当焙 烧 温度 为 ８０℃时 ， ｂ 但 ０ 所得 载
对催化 剂进 行 了表征 ， 结果发现 ， 载体 的主要物相 基本 相 同， 皆为 Ｌｏ ａ，
文章 编 号 ： ２３２０ （０ ２０－３３０ ０ ５ ４９ ２０ ）４０ ６—５
非 均 相 催 化 一 步 合 成 碳 酸 二 苯 酯 的研 究
Ⅱ． 焙烧 温度 对催化剂 性能影 响
张光旭 ， 马沛生 吴元欣 ， ，吴广文 ，李定或
（ ．天津大学 化工学院一碳化工 国家重点实验室 ，天津 １ ３０７ ；２ ００ ２ ．武汉化工学院 化工系 ，湖北 武汉 ４０ ７ ） ３０４
维普资讯
第３ ｏ卷
第 ４期
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２０ ０ ２年 ８ 月
Ｓ ＲＹ ＡＮＤ Ｔ ＿ Ｔ Ｆ ． ＣＨＮＯＩ ） ＿ ＧＹ Ｚ
国内 ， 尚未 见到 有 文 献 报 道 。 由于 液 相 催 化 法 存 在
Ｄｍ ｘｒ ／ａ— Ａ型 ｘ衍 射 仪 上 对 上 述 复 合 物 的 物 相 进 行
测定 ， 采用 Ｃ Ｋ ｕ ａ靶 ， 粉末法 进行 ， 仪器条 件设 置为 ４ ｋ ，８ ｍ ， ２ 值 ０ ～ ０范围进行扫描 ， ０ Ｖ １０ Ａ 对 ０ ７ｏ 得到 Ｘ Ｄ谱 图 。载体 的粒 径 分布 情 况通 过 ＪＭ—ＯＣ Ｒ Ｅ ＩＯ ＸⅡ
淀法 和冷 冻 干燥 法好 。为 了进 一 步 了解 影 响催 化 剂
２５ ．ｇ及 四丁 基溴 化 铵 ０９６ｇ ．８ 加度 为 ８ 、 ０℃ 压力 为 ８０ＭＰ ， 氧 化碳 与 ． ａ一 氧 的分压 比为 １０ １反 应 时 间 为 ５ ， ０ ：， 搅拌 器 的转 速 ｈ 为 ７０ ／ ｎ ５ ｒ 。反 应 后 的 液 体 用 乙醇 稀 释 ， 气 相 色 ｍｉ 在 谱 中通过 毛 细管 柱 进 行 分 离 ， 用 氢 火 焰 检 测 器 进 采
液相催 化 存在 的诸 多 问题 ， 本课 题 组 提 出采 用 非 均
相催化合成 Ｄ Ｃ 并采用 Ｌｘ ｎＰ， Ｐ， ａ ￣ｂ０复合型氧化物 Ｍ
为载 体 ， Ｐ Ｃ２的氨溶 液 为浸 渍 液 ， 过 浸 渍 法 获 以 ｄＩ 通 得 了合 成 Ｄ Ｃ的催 化 剂 ， 时也 对 催 化 剂 载 体 的 制 Ｐ 同 备 方 法进 行 了研 究 …Ｊ结 果 为 溶胶一 胶 法所 得 的载 ， 凝 体 在同等 条件 下其 催 化 剂 的活 性及 选 择 性 都 比共 沉
基化 法直 接 以初 级 的 Ｃ ０ 及 苯 酚 为 原 料 在 催 化 Ｏ、 ２
进行 蒸 发 ， 在不 同 的温 度下 焙 烧 而 获 得 一 种 黑 色 再 粉 末状 物 质 ， 为催 化剂 载 体 。 作 １２ 催 化 剂 的 制 备 称 取 一 定 量 的 Ｐ Ｃ２ 水 溶 ． ｄ １加
体的粒径及孑 容较好 。最后 通过合成实验 对催化剂 的催 化性能进行 了研究 ， 果发现 ， Ｌ 结 载体 的焙烧 温度 为 ８０℃时 ０
碳酸 二苯酯的收率 可达到 ５６ ％ ， ．２ 选择性 可达 到 ９ ．％．此外还就柠檬 酸 的添加量 对催化 剂 的催 化性 能 的影响进 ５７ 行 了初步 的探讨 。 关键 词 ： 焙烧 温度 ； 复合 型金属氧化物 ； 碳酸 二苯酯
解并 滴 加一 定 量 的 氨 水 溶 液 ， 上 述 复 合 物 浸 入 其 将
中， 然后 在 １０℃左 右烘 干 、 在 一 定 温度 下 焙 烧 即 ０ 再
剂 的作 用 下 生 成 Ｄ Ｃ和 水 ， 在 生 产 过 程 中 无 废 Ｐ 即
盐 、 气 的形成 ， 废 是一 种绿 色 工艺 ， 近 年来 ， 多学 故 很
透射 电镜 进 行 分析 ，催 化 剂 表 面形 貌 采 用 ＨＴ Ｃ Ｉ ＩＡ Ｈ Ｘ６０扫描 电镜进 行 观察 。 一５
１ ４ 催化 剂 的活 性评 价 ． 取 苯 酚 ５ 催 化 剂 ２ ～ ０ ｇ
着 许 多难 以解 决 的 问题 ， 使 目前 氧 化 羰 基 化 法 生 致
产 Ｄ Ｃ的工 艺 尚 处 于 实 验 室 开 发 阶段 。 为 了 克 服 Ｐ
行检 测分 析 。
性能的因素， 本文将探讨焙烧温度 对溶胶一 凝胶法所 得 的载体 的品型 、 径 、 粒 比表面积 及催化 ｆ 的影响 。 生能
２ 结果 与讨论
２１ ． ＸＲ 实 验 结 果 图 １所 示 分 别 为 载 体 Ａ、 Ｄ Ｂ、 ｃ、 Ｄ的 Ｘ Ｄ衍 射 图 。 由 图 １ 见 若 焙 烧 温 度 控 制 Ｒ 可 在 ７０℃ 、０ ０ ８０℃、０ ９０℃时 载 体 的 Ｘ Ｄ谱 图基 本 一 Ｒ 致 ， 是 随温 度 的升 高其 谱 图稍 向右偏 移 ， 明这 些 只 说