SPE技术在畜禽产品残留的分析应用85页PPT
合集下载
兽药残留SPE方法
The determination of antibiotic and pesticide residues in foods： samplepreparation for LC-MS analysisAbstract: In this article, we will discuss SPE strategies prior to tandem LC/MS analysis for sub-ppb determination of chloramphenicol, nitrofuran antibiotic metabolites, and other related substances in animal tissues and in honey. Sample preparation for LC-MS analysis to determinate of antibiotic and pesticide residues in foods is reviewed and prospected .Key words: antibiotic and pesticide residues , food , sample preparation , LC-MS食品中抗生素和农药残留分析：用于LC－MS分析的SPE样品前处理方法Waters公司赵维国摘要：本文将讨论LC-MS分析之前，动物组织和蜂蜜中残留物质的样品前处理策略，其中包括ppb级氯霉素、喹诺酮类、硝基呋喃代谢产物和其它相关物质的固相提取（SPE）方法。
对食品中抗生素和农药残留的LC－MS分析的SPE样品前处理方法进行综述和展望。
关键词：抗生素和农药残留，食品，样品前处理，LC-MS食品中抗生素和其它兽药残留目前正在全球范围内受到广泛的重视。
对于农药和兽药残留的分析而言，所需达到的要求通常取决于毒理学评估的结果，而所期望达到的定量限(LOQ)与合法注册的农业化学品的最大允许残留限量相关。
兽药残留检测PPT课件
兽药残留的类型
抗生素类：四环素、氯霉素、磺胺类、呋喃类等； β-兴奋剂：盐酸克伦特罗、己烯雌酚、孕酮等； 激素：己烯雌酚、孕酮等； 抗寄生虫类：左旋咪唑、苯丙咪唑、克并咪唑、克球酚、 吡喹酮等。
兽药残留的来源
在食品动物体内或动物性食品中发现的违章残留, 大都是由用药错误造成的,其原因主要有:
N
N
H3CO
OCH3
sulfadoxine (SD)
OCH3 N
N
OCH3
sulfadimethoxine (SDMX)
OCH3 NN
sulfamethoxypyridazine (SPMX)
OCH3 N
N
OCH3 N
N
OCH3
sulfadimethoxine (SDMX) sulfamonomethoxine (SMMX)
不同的物质有不同的质量谱——质谱，利用这一性质，可以进行定性分析（包括 分子质量和相关结构信息）；谱峰强度也与它代表的化合物含量有关，可以用于 定量分析。
GC-MS的基本流程
GC-MS联用的优缺点
色谱仪有很强的分离混合物的能力，但是对化合物定性的能力差。 质谱分析试样必须是高度纯净物，而质谱本身无分离混合物的能力，但是能用
肝
≤
肾
≤
畜禽肉、水产品
畜禽（可食性组织） ≤
水产品
≤
猪肉、鸡肉、鸡蛋、牛肉≤
水产品
鸡肉、鸡蛋
≤
畜禽肉
畜禽肉、水产品
最高残留限量(mg/kg) 0.1 0.3 0.6
不得检出(检出限0.01) 0.1 0.1(单种） 0.1(以总量计) 不得检出
0.1 不得检出(检出限0.01)
不得检出(检出限0.05)
兽药残留分析技术ppt课件
指食品动物从停止给药到许可屠宰或其产品许 可上市的间隔时间。
（1）影响药物残留消除和休药期的因素
药物的剂型与剂量 给药途径 合并用药和重复用药 动物年龄、性别、品种、个体差异 胃肠道环境及机能状态
（2）休药期估算方法
估算休药期的程序
确定靶组织 确定被测残留物 研究组织残留消除规律 数据统计处理
➢四环素
骨骼和牙齿发育
➢苯并咪唑类
致畸、致癌、致突变
➢二恶英 肺、肝肿瘤
3.耐药性
动物在经常反复接触某一种抗菌药物后，其体 内的敏感菌株将受到选择性的抑制，细菌产生耐药 性，使耐药菌株大量繁殖。
人体经常食用含药物残留的动物性食品，动物 体内的耐药菌株可传播给人体，当人体发生疾病时， 就给临床上感染性疾病的治疗带来一定的困难，延 误正常的治疗。
3.标示残留物（marker residue)
指总残留物中，在动物体内消除缓慢、 残留量高、残留期长、性质稳定、有灵敏方 法检测的组分。
4.靶组织(target tissue）
指残留量高、残留物最后消除的组织。
二、兽药残留的原因
➢不正确用药
➢不遵守休药期 ➢以未经批准的药物作饲料添加剂 ➢宰前用药物掩饰临床症状，以逃避检查 ➢药物标签指示用法不当 ➢加工贮存过程中污染 ➢接触环境中污染的药物
指用于测定并确证筛选方法和常规方法检测为阳性结果 的样品中是否存在药物残留及残留量。
❖ 确证方法的要求 特异性高、定量分析能力强 精密度、准确度达
到规定 检测限和定量限适合检测目的
❖ 常用方法 GC-MS、LC-MS、GC-IR、LC-IR
4.参比方法 （REFERENCE METHOD）
指以被某国家或国际机构验证和接受的法定性确证 方法，可用于验证有关方法的精确度和精密度。
（1）影响药物残留消除和休药期的因素
药物的剂型与剂量 给药途径 合并用药和重复用药 动物年龄、性别、品种、个体差异 胃肠道环境及机能状态
（2）休药期估算方法
估算休药期的程序
确定靶组织 确定被测残留物 研究组织残留消除规律 数据统计处理
➢四环素
骨骼和牙齿发育
➢苯并咪唑类
致畸、致癌、致突变
➢二恶英 肺、肝肿瘤
3.耐药性
动物在经常反复接触某一种抗菌药物后，其体 内的敏感菌株将受到选择性的抑制，细菌产生耐药 性，使耐药菌株大量繁殖。
人体经常食用含药物残留的动物性食品，动物 体内的耐药菌株可传播给人体，当人体发生疾病时， 就给临床上感染性疾病的治疗带来一定的困难，延 误正常的治疗。
3.标示残留物（marker residue)
指总残留物中，在动物体内消除缓慢、 残留量高、残留期长、性质稳定、有灵敏方 法检测的组分。
4.靶组织(target tissue）
指残留量高、残留物最后消除的组织。
二、兽药残留的原因
➢不正确用药
➢不遵守休药期 ➢以未经批准的药物作饲料添加剂 ➢宰前用药物掩饰临床症状，以逃避检查 ➢药物标签指示用法不当 ➢加工贮存过程中污染 ➢接触环境中污染的药物
指用于测定并确证筛选方法和常规方法检测为阳性结果 的样品中是否存在药物残留及残留量。
❖ 确证方法的要求 特异性高、定量分析能力强 精密度、准确度达
到规定 检测限和定量限适合检测目的
❖ 常用方法 GC-MS、LC-MS、GC-IR、LC-IR
4.参比方法 （REFERENCE METHOD）
指以被某国家或国际机构验证和接受的法定性确证 方法，可用于验证有关方法的精确度和精密度。
《兽药残留检测》课件
兽药残留危害
长期摄入含有兽药残留的牛奶可能对人类健康造成影响，如耐药性的 产生、过敏反应等。
检测方法
介绍常见的牛奶中兽药残留检测方法，如高效液相色谱法、气相色谱 法、质谱法等。
鱼肉中兽药残留检测案例
案例概述
鱼肉是人们喜爱的食物之一，但有时也会 存在兽药残留问题。本案例将介绍鱼肉中
兽药残留的来源、危害和检测方法。
《兽药残留检测》PPT课件
目录
• 兽药残留检测概述 • 兽药残留检测技术 • 兽药残留检测流程 • 兽药残留检测案例分析 • 兽药残留检测的挑战与展望
01
兽药残留检测概述
定义与重要性
定义
兽药残留是指动物性食品中残留 的兽药及其代谢产物。
重要性
兽药残留关系到人类健康和生态 安全，是食品安全领域的重要问 题。
利用抗原与抗体的特异性结合，通过酶标记物显色反应，检测兽药残留。
荧光免疫分析法（FIA）
利用荧光物质标记抗体或抗原，通过荧光信号的强弱判断兽药残留量。
生物检测技术
生物芯片技术
利用生物芯片对兽药残留进行高通量 检测，具有高灵敏度和并行处理能力 。
生物传感器技术
通过生物传感器对兽药残留进行实时 监测，具有快速响应和在线检测能力 。
04
兽药残留检测案例分析
鸡肉中兽药残留检测案例
案例概述
兽药残留来源
鸡肉是常见的肉类食品，但有时会存在兽 药残留问题。本案例将介绍鸡肉中兽药残 留的来源、危害和检测方法。
鸡肉中兽药残留主要来源于养殖过程中不 规范使用兽药，如抗生素、抗寄生虫药等 。
兽药残留危害
检测方法
长期摄入含有兽药残留的鸡肉可能对人类 健康造成影响，如耐药性的产生、过敏反 应等。
长期摄入含有兽药残留的牛奶可能对人类健康造成影响，如耐药性的 产生、过敏反应等。
检测方法
介绍常见的牛奶中兽药残留检测方法，如高效液相色谱法、气相色谱 法、质谱法等。
鱼肉中兽药残留检测案例
案例概述
鱼肉是人们喜爱的食物之一，但有时也会 存在兽药残留问题。本案例将介绍鱼肉中
兽药残留的来源、危害和检测方法。
《兽药残留检测》PPT课件
目录
• 兽药残留检测概述 • 兽药残留检测技术 • 兽药残留检测流程 • 兽药残留检测案例分析 • 兽药残留检测的挑战与展望
01
兽药残留检测概述
定义与重要性
定义
兽药残留是指动物性食品中残留 的兽药及其代谢产物。
重要性
兽药残留关系到人类健康和生态 安全，是食品安全领域的重要问 题。
利用抗原与抗体的特异性结合，通过酶标记物显色反应，检测兽药残留。
荧光免疫分析法（FIA）
利用荧光物质标记抗体或抗原，通过荧光信号的强弱判断兽药残留量。
生物检测技术
生物芯片技术
利用生物芯片对兽药残留进行高通量 检测，具有高灵敏度和并行处理能力 。
生物传感器技术
通过生物传感器对兽药残留进行实时 监测，具有快速响应和在线检测能力 。
04
兽药残留检测案例分析
鸡肉中兽药残留检测案例
案例概述
兽药残留来源
鸡肉是常见的肉类食品，但有时会存在兽 药残留问题。本案例将介绍鸡肉中兽药残 留的来源、危害和检测方法。
鸡肉中兽药残留主要来源于养殖过程中不 规范使用兽药，如抗生素、抗寄生虫药等 。
兽药残留危害
检测方法
长期摄入含有兽药残留的鸡肉可能对人类 健康造成影响，如耐药性的产生、过敏反 应等。
兽药残留检测样品前处理技术PPT资料优秀版
二、免疫亲和色谱(IAC)
IAC是利用连接有特异性抗体的基质做填料的一种固相萃取技术。 在定量分析上的新技术如毛细管电泳、免疫分析技术、生物传感器、各种联用技术等。
与实传现统 自的动液化-，液很萃有取取相I代A比传C，是统它液能利-液显用萃著取减连的少趋溶接势剂有。用量特，减异少性样品抗预处体理的过程基，加质快做样品填处理料速度的, 消一除种某些固干扰相杂萃质，取避免技乳术化现。象并可
前处理中纯化的工作量最大, 但一个具有强大分离效能或高选择性检测能力的测定体系可大大提高纯化的能力。 MIT在兽药残留分析领域已开始起步, 已成为该领域的一个新发展方向。
IAC是利化用连的接有工特作异性量抗体最的大基质,做填但料一的一个种固具相萃有取强技术大。分离效能或高选择性检测能力的测定
二、免疫亲和色谱(IAC) 在定量分析上的新技术如毛细管电泳、免疫分析技术、生物传感器、各种联用技术等。
MIT在兽药残留分析领域已开始起步, 已成为该领域的一个新发展方向。 二、免疫亲和色谱(IAC)
兽药残留分I析A是C复的杂混高合选物中择痕量性组和分的高分析效技性术，无无论疑筛使选性样分析本或前确证处性分理析,大残留大分简析都化需要，精通细的常微量一操次作手层段和析高灵敏的痕
量检测技术。 目前在兽药残留分析领域所取得的重要进展或发展趋势主要有：样品分离纯化技术的简单化、微来自化和自动化, 提高了提取或净化效率
随着SPE 技术逐步成熟, 其在动物性产品兽药残留检测样本处理技术中将处于主要地位。 SPE技术的出现使动物性产品兽药残留样本处理过程大为简化, 自动化SPE 的使用真正实现了样本残留的在线分析。
灵敏和准确。 研究者以氯霉素为模板分子, 甲基丙烯酰胺为功能单体, 乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂, 采用分子印迹技术, 通过光引发聚合制备了氯
《兽药残留分析》课件
制定和完善兽药残留监管与监测的法律法规，明确监管职责和监 测要求。
监测计划制定
制定兽药残留监测计划，定期对养殖、屠宰和肉品加工环节进行 抽样检测，评估兽药残留状况。
监管执法
加强兽药残留监管执法力度，对发现的违规行为进行严肃处理， 提高违法成本，形成有效震慑。
06
案例分析
某地区鸡肉中兽药残留案例分析
残留种类
主要涉及硝基咪唑类、硝基呋喃类和苯并咪唑类 等兽药。
ABCD
检测方法
采用酶联免疫法（ELISA）和质谱法（MS）进 行检测。
处理措施
对涉事养殖场进行严厉处罚，加强牛肉质量安全 监管，同时对牛肉进行追溯和召回。
某地区水产品中兽药残留案例分析
案例背景
检测方法
某地区水产品中检测出兽药残留超标，引 发消费者恐慌。
兽药残留控制与管理
养殖环节兽药残留控制
兽药使用规范
确保养殖过程中合理使用兽药，遵循用药剂量、给药途径、休药 期等规定，避免滥用和超标使用。
养殖档案建立
建立详细的养殖档案，记录兽药使用情况、动物健康状况等信息， 以便追溯和管理。
养殖环境卫生
保持养殖环境卫生，定期清理和消毒养殖场所，降低动物感染疾病 的风险，从而减少兽药使用和残留。
免疫学检测方法
酶联免疫吸附法（ELISA）
ELISA是一种基于抗原-抗体反应的检测方法，通过酶标记抗体与抗原的结合反应，经过洗涤和显色等 步骤，实现对兽药残留的定量或定性检测。该方法具有高灵敏度、高特异性、操作简便等优点。
荧光免疫分析法（FIA）
FIA是一种基于荧光标记的免疫分析方法，通过荧光信号的强度来判断样品中兽药残留的浓度。该方 法具有高灵敏度、高选择性、操作简便等优点。
监测计划制定
制定兽药残留监测计划，定期对养殖、屠宰和肉品加工环节进行 抽样检测，评估兽药残留状况。
监管执法
加强兽药残留监管执法力度，对发现的违规行为进行严肃处理， 提高违法成本，形成有效震慑。
06
案例分析
某地区鸡肉中兽药残留案例分析
残留种类
主要涉及硝基咪唑类、硝基呋喃类和苯并咪唑类 等兽药。
ABCD
检测方法
采用酶联免疫法（ELISA）和质谱法（MS）进 行检测。
处理措施
对涉事养殖场进行严厉处罚，加强牛肉质量安全 监管，同时对牛肉进行追溯和召回。
某地区水产品中兽药残留案例分析
案例背景
检测方法
某地区水产品中检测出兽药残留超标，引 发消费者恐慌。
兽药残留控制与管理
养殖环节兽药残留控制
兽药使用规范
确保养殖过程中合理使用兽药，遵循用药剂量、给药途径、休药 期等规定，避免滥用和超标使用。
养殖档案建立
建立详细的养殖档案，记录兽药使用情况、动物健康状况等信息， 以便追溯和管理。
养殖环境卫生
保持养殖环境卫生，定期清理和消毒养殖场所，降低动物感染疾病 的风险，从而减少兽药使用和残留。
免疫学检测方法
酶联免疫吸附法（ELISA）
ELISA是一种基于抗原-抗体反应的检测方法，通过酶标记抗体与抗原的结合反应，经过洗涤和显色等 步骤，实现对兽药残留的定量或定性检测。该方法具有高灵敏度、高特异性、操作简便等优点。
荧光免疫分析法（FIA）
FIA是一种基于荧光标记的免疫分析方法，通过荧光信号的强度来判断样品中兽药残留的浓度。该方 法具有高灵敏度、高选择性、操作简便等优点。
分散SPE适用于农药残留分析
分散SPE适用于农药残留分析分散固相萃取(dspe)，通常被称为“quechers”，方法快速，简便，廉价，有效，耐用，安全，是一个新兴的样品制备技术，该方法使用散装固相萃取吸附剂提取和净化食品、农产品等样品用于农药残留分析，由于其操作简便正日趋普及。
使用quechers方法，首先将食品和农产品样品加入到提取管中，提取管中装有预先精确称量的高含量盐(如氯化钠和硫酸镁)和缓冲试剂(如柠檬酸盐)，盐和缓冲试剂可以促进两相分离和稳定住遇酸碱容易变化的农药，然后在提取管中加入水溶性溶剂(如乙腈)进行提取。
将提取管进行震荡和离心后取出部分有机相层加到分散spe(dspe)净化管中做进一步处理。
分散spe(dspe)净化管不同于传统的spe小柱，它是将精确称量好的spe填料如supelcleanpsa，envi-carb，discoverydsc-18和supel?quez-sep混合在一起的离心管，在净化管中加入提取液，样品在提取液和散装spe填料之间进行分配或吸附，从而实现对基质样品的净化。
这种方法简便快速。
净化后的样品经过震荡离心后，上清液可直接或经过简单处理后进入到下一步分析中。
supelco除了提供一系列预装好填料的分散spe提取管和净化管用于欧盟en15662和美国aoco2007.01方法，还可以根据用户定制不同规格的分散spe产品。
适合用于欧盟en15662方法适合用于美国aoco2007.01方法产品编描述规格产品编号描述规格号柠檬酸提取管12ml55227-u乙酸提取管12ml55234-u柠檬酸/碳酸氢钠提12ml55237-upsa净化管2ml55287-u取管psaspe净化管12ml55228-upsa净化管12ml55282-upsa/c18spe净化管12ml55229-upsa/c18净化管2ml55288-upsa/envi-carbspe12ml55230-upsa/c18净化管12ml55283-u净化管1psa/envi-carbspepsa/c18/envi-carb12ml55233-u2ml55289-u净化管2净化管1psa/c18/envi-carb50ml空提取管50ml55248-u12ml55286-u净化管250ml空提取管50ml55248-u。
兽药残留分析方法概述报告-PPT课件
前处理方法的建立
1、概述 目的：分离-检测 基本内容： 提取、净化、浓缩、衍生化
2、样品预处理 采集 制备 贮存
前处理方法的建立
3、提取方法 1） 样品种类 尿液、血浆、胆汁、奶、蛋、动物组织（肉、肝、
肾等）
2）提取溶剂 -相似相溶原则 -一般采用乙腈、甲醇和丙酮等水溶性溶剂 -混合溶剂，增加选择性
方法建立步骤
2、建立测定方法 紫外可见（UV/Vis)、红外（IR）、荧光（Fluor）、核磁共 振（NMR）、质谱（MS）等 3、建立样品处理方法 ——最为重要的步骤 提取、净化、浓缩、衍生化 4、标准曲线（定量手段） 外标法 内标法（质谱一般用待测物的稳定同位素标记物）
方法建立步骤
前处理方法的建立
3）提取方法 -组织捣碎法（homogenization) -振荡法(shaking) -索氏提取法(Soxhlet extraction) -超声波辅助提取（SAE） -超临界流体萃取（SFE） -强化溶剂萃取（ASE） -微波辅助萃取（MAE） -消解法：酸消解、碱消解、酶消解 -其他技术：冷冻干燥、制备干混物、起泡分离
浓度（ug/kg) 小于1 1-10 10-100 大于100
允许范围（%） 50-120 60-120 70-110 80-110
方法建立步骤
6、分析方法的评价 （3）检测限与定量限 检测限:LOD（limit of detection) 一般LOD≤0.1MRL LOD=B+3SD 不作定量可靠性要求（精密度、回收率等）
精密度的要求： 待测物浓度(mg/kg) 100 10 1 0.1 0.01 0.001 0.0001
兽药残留分析PPT课件
阳江职业技术学院 生命科学与技术系
农兽药残留检测
• 蜡状芽抱杆菌 ATCC 11778 是一种经典的用于分 析四环素类的微生物，其对金霉素的灵敏度为 0.005mg / L ，对四环素和土霉素的灵敏度为 0.025mg / L ，对二甲胺四环素的灵敏度为 0.001~0.002mg / L 。 • 相对于其他分析方法，微生物抑制法操作简便、 价格低廉、不需要精密仪器和复杂的样品前处理 过程，因而适合大量样品的筛选。 • 微生物抑制法的最大缺点是不能区分具体的四环 素种类，因此也难以进行定量检测。
阳江职业技术学院 生命科学与技术系
农兽药残留检测
• 目前，造成我国兽药残留的原因，大致有 如下； 1.非法使用违禁药物 • 滥用己烯雌酚给鸡催肥 ； • 盐酸克仑特罗（又叫瘦肉精 ）； • 在饲料中添加避孕药、雌性激素养黄鳝、 甲鱼 ；
阳江职业技术学院 生命科学与技术系
农兽药残留检测
• 2.不遵守休药期规定 • 兽药用于防病或治病是有疗程规定的，有 病的动物也不可能无休止地吃药，特别是 药物饲料添加剂，都规定了休药期 。 • 如抗菌促生长的喹乙醇预混剂，体药期是 35天 。
阳江职业技术学院 生命科学与技术系
农兽药残留检测
• 1.微生物抑制法 • 微生物法是一种传统的测定四环素类化合 物和其他抗生素的分析方法。 • 测定原理：是根据抗生素对其敏感的特定 微生物的生长抑制作用 ,通过抑菌圈的大小 来进行样品中抗微生物药物残留的判断(测 定抑菌圈直径，样品抑菌圈直径小于阳性 对照抑菌圈直径判定为阴性，否则判定为 阳性)。
阳江职业技术学院 生命科学与技术系
农兽药残留检测
第九章 兽药残留分析 —抗生素类兽药
阳江职业技术学院 生命科学与技术系
B4章兽药残留PPT课件
-
34
六、允许在无公害生猪饲料中使用的药物饲料 添加剂（休药期）：
❖
喹乙醇预混剂（35天）
❖ 杆菌肽锌（28天）
❖ 土霉素钙（28天）
❖ 牛至油预混剂（商品名：诺必达）（28天）
❖ 硫酸粘杆菌素预混剂（商品名：抗敌素）（7天）
❖ 硫酸粘杆菌素预混剂(商品名：万能肥素)（7天）
❖ 吉他霉素预混剂（7天）
硫酸双氢链霉素 30
30
红霉素
7
14
盐酸土霉素
26
22
青霉素G
7
10
泰乐菌素
4
8
青+链霉素
30
30
-
48
－
72 不能用于犊牛
－ 不能用于奶牛
72
－
96 不能用于犊牛
72
－
3
3、抗生素残留和检测
1）、四环素类残留的检测和MRL
检测：高效液相色谱法
我国鲜、冻禽产品国标中的MRL：
肌肉
肝
肾
四环素
≤0.25
❖ 乳糖酸红霉素注射用粉针（28天）
❖ 盐酸多西环素片剂（28天）
❖ 氟甲喹可溶性粉剂（28天）
❖ 青霉素钠（钾）注射用（28天）
❖ 硫酸小檗碱注射液 （28天）
❖ 硫酸庆大-小诺霉素注射液（ 28天）
❖ 头孢噻呋钠注射用粉针（28天）
-
27
无公害食品生猪饲养允许使用的抗菌药 （休药期）：
❖ 硫酸卡那霉素注射用粉针（28天）
❖、
-
30
无公害食品生猪饲养允许使用的抗菌药 （休药期）：
❖ 盐酸土霉素注射用粉针（26天）
❖ 甲磺酸达氟沙星注射液（25天）
SPE技术在畜禽产品残留的分析应用.pptx
• –操作更简便
• 小柱干涸不影响回收率
• –方法更通用
•
适合性质各异的各种物质的提取
2020/9/3
14
PEP可取代C18 的优势
• –开发方法更容易 • 聚合物基质，无硅醇基影响
• –对极性物质的提取回收率更高 • 药物(农药)及代谢产物同时提高
2020/9/3
15
样品前处理： 适于HPLC分析的通用SPE方法
2020/9/3
9
理想的样品处理方法
• 除去干扰物 • 在很宽的极性范围内，对酸性、碱性及中性化合
物均有可重现的高回收率 • 很容易实现自动化，对大量样品进行高通量处理 • 容易使用并且耐受性好 • 快速并且最终的成本低
2020/9/3
10
PEP (Polymer enhanced polymer) ：极性提高了的共聚物
3
样品前处理的通用方法
• 高速离心取上清液 • 过滤、超滤 • 选择性沉淀 • 衍生反应 • 液-液萃取
• – 固相提取(Solid Phase Extract, SPE)
2020/9/3
4
为什么要用SPE?
样品浓缩
–提高灵敏度
样品净化
–提高灵敏度 –延长系统不间断开机时间
–延长色谱柱寿命
比液－液萃取更快,节省溶剂 可自动化批量处理 重现性好
2020/9/3
20
四环素类残留分析 （日本政府食品安全公告）
• 2003年８月宣布有关来自中国的虾中的四环素 类药物监测 （Tetracycline in the shrimp from China）
• –如果为养殖虾，政府要求必须监测四环素类药物残留 (mandatory)
《兽药残留分析技术》课件
害，为食品安全风险评估提供科学依 据。
对疑似含有兽药残留的食品进行快速 筛查和确证，保障消费者的健康权益 。
兽药残留分析技术在环境保护领域的应用
监测养殖场废水、土壤等环境介质中的兽药残留，评估其对生态环境的污染风险。
调查兽药残留对水生生物和土壤微生物的影响，为环境保护和生态修复提供技术支 持。
THANKS
感谢观看
05
案例分析
某地区鸡肉中兽药残留的检测案例
案例背景
某地区鸡肉中兽药残留超标，引发社 会关注。
检测方法
采用高效液相色谱法（HPLC）和气 相色谱-质谱法（GC-MS）进行检测 。
检测结果
共检测出5种兽药残留超标，其中磺 胺类和氟喹诺酮类残留量较高。
案例分析
该案例表明鸡肉中兽药残留问题较为 普遍，需要加强养殖环节的监管和检 测。
免疫分析法
酶联免疫法（ELISA）
利用抗原与抗体特异性结合的原理，对兽 药残留进行快速检测。
通过酶标记抗体与抗原的特异性结合，实 现兽药残留的定量或定性检测。
兽药残留的检测仪器
高效液相色谱仪
用于分离和测定多种兽药残留，具有高分离 效能和灵敏度。
免疫分析仪
利用免疫分析原理，对兽药残留进行快速检 测。
某地区牛肉中兽药残留的检测案例
案例背景
某地区牛肉中兽药残留超标，消费者健康受到威 胁。
检测结果
共检测出3种兽药残留超标，其中磺胺类和四环 素类残留量较高。
ABCD
检测方法
采用酶联免疫法（ELISA）和薄层色谱法（TLC ）进行检测。
案例分析
该案例表明牛肉中兽药残留问题同样存在，需要 加强养殖和屠宰环节的监管和检测。
某地区水产品中兽药残留的检测案例
对疑似含有兽药残留的食品进行快速 筛查和确证，保障消费者的健康权益 。
兽药残留分析技术在环境保护领域的应用
监测养殖场废水、土壤等环境介质中的兽药残留，评估其对生态环境的污染风险。
调查兽药残留对水生生物和土壤微生物的影响，为环境保护和生态修复提供技术支 持。
THANKS
感谢观看
05
案例分析
某地区鸡肉中兽药残留的检测案例
案例背景
某地区鸡肉中兽药残留超标，引发社 会关注。
检测方法
采用高效液相色谱法（HPLC）和气 相色谱-质谱法（GC-MS）进行检测 。
检测结果
共检测出5种兽药残留超标，其中磺 胺类和氟喹诺酮类残留量较高。
案例分析
该案例表明鸡肉中兽药残留问题较为 普遍，需要加强养殖环节的监管和检 测。
免疫分析法
酶联免疫法（ELISA）
利用抗原与抗体特异性结合的原理，对兽 药残留进行快速检测。
通过酶标记抗体与抗原的特异性结合，实 现兽药残留的定量或定性检测。
兽药残留的检测仪器
高效液相色谱仪
用于分离和测定多种兽药残留，具有高分离 效能和灵敏度。
免疫分析仪
利用免疫分析原理，对兽药残留进行快速检 测。
某地区牛肉中兽药残留的检测案例
案例背景
某地区牛肉中兽药残留超标，消费者健康受到威 胁。
检测结果
共检测出3种兽药残留超标，其中磺胺类和四环 素类残留量较高。
ABCD
检测方法
采用酶联免疫法（ELISA）和薄层色谱法（TLC ）进行检测。
案例分析
该案例表明牛肉中兽药残留问题同样存在，需要 加强养殖和屠宰环节的监管和检测。
某地区水产品中兽药残留的检测案例
兽药残留分析技术进展资料课件
致癌风险
部分兽药被认为有致癌性， 长期接触可能增加患癌风 险。
国内外兽药残留监管现状
国内监管
我国已制定一系列兽药残留标准， 加强养殖、屠宰等环节的监管力度。
国际监管
许多国家和地区都有严格的兽药 残留限量标准和监管措施。
兽药残留分析技术发展历程
02
传统兽药残留分析技术
微生物法
利用微生物抑制法或生化 试验检测兽药残留。
02
基因工程技术具有高灵敏度和特异性，能够检测出极低浓度的药物残留，有助 于及时发现和防止药物滥用。
03
基因工程技术需要专业的技术和设备支持，成本较高，目前尚未广泛应用于兽 药残留检测中。
色谱技术
色谱技术是一种分离和分析复杂混合物中各组分的方法。在兽药残留分析中，色谱 技术可用于分离和鉴定动物组织中的药物残留。
色谱技术具有高分离效能和灵敏度，能够同时分离和测定多种药物残留，提高了检 测效率。
色谱技术需要使用有机溶剂，对环境和人体有一定的危害，需要采取相应的安全措施。
生物传感器技术
生物传感器技术是一种利用生物分子识 别元件对特定物质进行检测和测量的方 法。在兽药残留分析中，生物传感器技 术可用于快速检测动物组织中的药物残
仪器检测方法具有准确度高、灵 敏度高等优点，但需要昂贵的仪
器设备和专业的操作人员。
仪器检测方法主要应用于实验室 内的精确测定和确证。
新型兽药残留分析技术介绍
04
基因工程技 术
01
基因工程技术是一种利用重组DNA技术对基因进行操作和修饰的方法。在兽药 残留分析中，基因工程技术可用于检测和鉴定特定基因的表达，从而确定动物 组织中是否存在特定药物的残留。
灵敏度与特异性难以平衡
农兽药残留PPT课件
h
13
5、烹调
农药的理化性质决定农 药的去向： • 挥发、分解 • 产生更毒的代谢物 • 结合或转移到食品的 某一成分中
一些蔬菜可用沸水焯一 下，然后再烹调食用。 高温：氨基甲酸酯类杀 虫剂随着温度升高,分解 加快。
h
14
温 馨 提示
均衡饮食很重要，吃得种类多一点，不要偏食。
小心反季节蔬菜和大棚菜，尽量选购当令盛产的蔬果。 改掉爱购买外形美观果蔬的习惯。 连续性采收的农作物应特别加强清洗次数及时间 选购具有特殊气味的洋葱、大蒜；需去皮才可食用 的，或有套袋的果蔬。 中间有空心，形状不规则且又硕大无比的草莓，一般 是激素过量所致。
☻ 7、兽药残留破坏环境
h
26
感谢下 载
h
27
由于欧盟的禁令，美国、日本等国已高 度关注我国出口水产品的质量。
h
23
进出口贸易受挫
据悉，自从一九八六年欧盟严格执行肉类食品法规以来， 中国的猪肉就基本上无法进入欧盟市场；日本则根据国际 流行病疫情报告，把中国列入“三类地区”，从此中国的猪、 羊、牛肉也基本上无法进入日本市场。
随着我国加入WTO，我国畜产品在国际贸易中将面临更加 激烈的竞争环境，药物残留往往是引发国际贸易中非贸易 性技术壁垒障碍的导火线。
水果削皮后几乎可除
掉全部农残，不管水溶
还是脂溶。
除外层叶可除蔬菜中
的农残。
h
12
4、储藏
耐储存果蔬最 好不蔬菜中的酶等活性物质与残留农 药反应，可以使农药氧化降解。在正常室温下， 每放置24小时，果蔬中的化学农药的平均消失 率为 4.8%。但如果在低温下放置，则会使残留 农药的下降率相应减少。因此，耐贮的果蔬放 置一段时间可以减少农药残留量，降低其毒性。
兽药残留教学课件ppt
THANKS
谢谢您的观看
生物传感器法是一种利用生物传感器进行残留检测的方法。生物传感器具有高灵 敏度、快速和便携等优点。
发展趋势
随着生物技术的发展，生物传感器法的应用范围越来越广泛，包括在环境、食品 和临床等领域。同时，生物传感器法的进一步发展也将为兽药残留检测提供更多 的可能性。
兽药残留风险评估及标准体系的完善
风险评估
兽药残留风险评估是确保动物源食品安全的必要手段。通过 评估兽药残留对人体健康的危害程度，可以为制定科学合理 的兽药使用规范提供依据。
标准体系完善
针对不同国家和地区的实际情况，完善兽药残留标准体系也 是重要的研究方向。这一体系应包括兽药的生产、使用、残 留检测及监控等多个环节，以确保食品安全和公共健康。
相关政策文件
农业农村部等相关部门还制定了一系列政策文件，加强对兽药残留的监管和 治理，推动兽药残留标准的实施和执行。
04
兽药残留防控措施
合理使用兽药
选用高效低毒的兽药
01
优先选用具有高效低毒、残留量低、无抗药性的兽药，降低药
物对动物和人类健康的危害。
按规定使用兽药
02
严格按照兽药使用说明书、兽药规范和相关指南使用药物，不
随意增加药物使用剂量和使用次数。
选择正确的给药途径
03
根据药物性质和动物病情，选择正确的给药途径，如口服、肌
肉注射、静脉注射等。
遵守休药期规定
严格执行休药期规定
根据兽药使用说明书上的休药期规定，在规定时间内停止给动物用药，避免药物 在动物体内残留过久。
做好饲养管理
在休药期间，加强对动物的饲养管理，注意饲料和水源的卫生，保证动物健康。
兽药残留教学课件ppt
兽药残留与食品安全PPT课件
1、兽药：习惯上，将用于畜禽疾病的药物 称为兽药，但是，随着集约化生产的开展， 一些化学的、生物的药用成分被开发成具 有某些功效的动物保健品或饲料添加剂， 也属于兽药的范畴。其主要用途为：防病 治病，促进生长，提高生产性能，改善动 物性食品品质等。
2、兽药残留：指食品动物在应用兽药后，蓄积或 贮存在细胞、组织或器官内或进入泌乳动物的乳 或产蛋禽的蛋中的药物原形、代谢物或药物杂质。 兽药残留的种类很多，常见的主要有以下几种： （1）抗生素类药物：指对病原微生物具有抑制或 杀灭作用，主要用于全身感染的抗生素、磺胺类 药及其他合成抗菌药。如氯霉素、青霉素、链霉 素、红霉素、黏菌素、磺胺嘧啶、呋喃西林、诺 弗沙星等。
2003年： 3月13日，广东佛山近100人食用含有瘦肉精的猪肉 后中毒。 10月18日，辽阳100多人食用含有瘦肉精的猪肉后中 毒。 …… 2006年： 3月1日，广东东莞黄江镇欧某家因为喝猪肺汤，一家 六口瘦肉精中毒，其中5人很快康复，只有欧某当晚被送 进黄江医院， 3月19日，欧某被确认死亡。 5月30日，广东东莞沙田发生上百人瘦肉精中毒。
影响因素： 休药期随动物种属、药物种类、制剂形式、 用药剂量、给药途径及组织中的分布情况等不同 而有差异。经过休药期，暂时残留在动物体内的 药物被分解至完全消失或对人体无害的浓度。 不遵守休药期规定，造成药物在动物体内大 量蓄积，产品中的残留药物超标，或出现不应有 的残留药物，会对人体造成潜在的危害。
急救治疗 (1).口服后即洗胃、输液，促使 毒物排出。 (2).在心电图监测及电解质测定 下，使用保护心脏药物如6-二 磷酸果糖(FDP)及β1-受体阻滞 剂倍他乐克。
3、畜禽产品加工中兽药污染
兽药残留样品前处理技术ppt课件
7
禽蛋
禽蛋包括蛋黄和蛋清。蛋黄的含水量约 50% 、 蛋 白 质 16.5% 、 脂 肪 33% 、 糖 类 0.2% ， 以 及 一 些 无 机 盐 、 维 生 素 和 酶 类 （淀粉酶、脂肪酶、磷酸酶、肽酶和过氧 化 氢 酶 ） 。 蛋 清 含 水 量 达 88% ， 蛋 白 质 10.5%和极少量的碳水化合物和脂肪。
4
残留分析特点
基体复杂
01
各目标化合物 性质差异大
02 03
残留浓度低
04
检测限越 来越严格
5
样品类型
SAMPLE TYPES
兽药残留分析中，最常用的生物样品是组织样品和禽蛋，其 次是奶、血液和尿液样品。
6
动物组织
肌肉中水分约占75%，蛋白 质（肌浆蛋白、肌原蛋白、胶原 蛋白和弹性蛋白）占19%，脂肪 （中性脂肪、脂肪酸和磷脂）占 2.5% ， 糖 类 占 1.2% ， 以 及 一 些 无机盐、维生素和酶类。肌浆蛋 白（肌红蛋白、糖解酶）可溶于 水，肌原蛋白（肌球蛋白、肌动 蛋白）溶于浓盐水，胶原蛋白和 弹性蛋白（结缔组织）在上述溶 剂中均不溶。
兽药残留前处理技术
Pre-treatment Technology of Veterinary Drug Residue
1
01
概述
02
样品预处理
03
提取与净化
04
实例分析
目录
2
概述
Introduction
01
3
概述
提取
01
净化
02
浓缩
03
样品前处理是指样品的制备和对样品中的待测组分进行提取、净化和浓 缩的过程。样品前处理的目的是消除基质干扰，保护仪器，提高检测方 法的灵敏度、选择性、准确度、精密度。
禽蛋
禽蛋包括蛋黄和蛋清。蛋黄的含水量约 50% 、 蛋 白 质 16.5% 、 脂 肪 33% 、 糖 类 0.2% ， 以 及 一 些 无 机 盐 、 维 生 素 和 酶 类 （淀粉酶、脂肪酶、磷酸酶、肽酶和过氧 化 氢 酶 ） 。 蛋 清 含 水 量 达 88% ， 蛋 白 质 10.5%和极少量的碳水化合物和脂肪。
4
残留分析特点
基体复杂
01
各目标化合物 性质差异大
02 03
残留浓度低
04
检测限越 来越严格
5
样品类型
SAMPLE TYPES
兽药残留分析中，最常用的生物样品是组织样品和禽蛋，其 次是奶、血液和尿液样品。
6
动物组织
肌肉中水分约占75%，蛋白 质（肌浆蛋白、肌原蛋白、胶原 蛋白和弹性蛋白）占19%，脂肪 （中性脂肪、脂肪酸和磷脂）占 2.5% ， 糖 类 占 1.2% ， 以 及 一 些 无机盐、维生素和酶类。肌浆蛋 白（肌红蛋白、糖解酶）可溶于 水，肌原蛋白（肌球蛋白、肌动 蛋白）溶于浓盐水，胶原蛋白和 弹性蛋白（结缔组织）在上述溶 剂中均不溶。
兽药残留前处理技术
Pre-treatment Technology of Veterinary Drug Residue
1
01
概述
02
样品预处理
03
提取与净化
04
实例分析
目录
2
概述
Introduction
01
3
概述
提取
01
净化
02
浓缩
03
样品前处理是指样品的制备和对样品中的待测组分进行提取、净化和浓 缩的过程。样品前处理的目的是消除基质干扰，保护仪器，提高检测方 法的灵敏度、选择性、准确度、精密度。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
14.09.2019
9
理想的样品处理方法
• 除去干扰物 • 在很宽的极性范围内，对酸性、碱性及中性化合
物均有可重现的高回收率 • 很容易实现自动化，对大量样品进行高通量处理 • 容易使用并且耐受性好 • 快速并且最终的成本低
14.09.2019
10
PEP (Polymer enhanced polymer) ：极性提高了的共聚物
17
pH 与化合物反相保留
14.09.2019
18
血清中的四环素
14.09.2019
19
血清中四环素的提取结果比较
• SPE • PEP •
• C18 •
化合物 二甲胺四环素
四环素
二甲胺四环素 四环素
%回收率 94.8 104
52.8 68.4
%RSD 1.4 0.55
2.82 2.44
• 6次实验结果：加标水平：2.5µg/mL
14.09.2019
2
14.09.2019
残留分析:样品前处理的重 要性
是影响实验成败的决定性步骤 —占样品分析时间的比例最大(70-80%)
–样品预处理所用时间远多于色谱分离的时间
—占分析消耗总成本的比重最大
–消耗大量的溶剂及其它化学品
—对分析结果的重现性及准确性影响最大的 环节
—影响实验结果好坏的最重要因素(回收 率,%RSD）
14.09.2019
40
4、仪器设备
4.1 高效液相色谱仪（配紫外检测器） 4.2 离心机 4.13 固相萃取装置（配考克阀） 4.4 分析天平 精度0.0001g 4.5 天平 精度0.01g 4.6 旋转蒸发仪 4.7 振荡器 4.8 匀浆机 4.9 涡动混合器 4.10 分液漏斗 50mL 4.11 梨形瓶 100mL 4.12 离心管 50mL 4.13 微孔滤膜 0.45µm
2019 –推出用于保留强碱(如季铵盐)和强酸(如磺 酸盐)的WCX和 WAX 吸附剂
14.09.2019
7
SPE小柱的种类
• 根据吸附剂的划分 – –正相
– Silica /Alumina(A, B , N) / Florisil/ NH2/ CN
– –反相
– C18/tC18/C8/tC2/Porapak/RDX/NH2/CN
14.09.2019
32
磺胺药物样品前处理—SPE法
• HLB – 鸡组织中磺胺类药物残留量检验方法－高效液相色谱紫外检测法 • –广州出入境检验检疫局食品检验处
• • B(碱性氧化铝小柱)
– 羊肉组织中七种磺胺残留的测定 • –《Waters液相色谱通讯》35期，2019年
– 动物源食品中磺胺类药物残留的检测方法－高效液相色谱法 • –农业部３８号文
14.09.2019
12
C18与PEP小柱相比：
—溶剂跑干对回收率的影响
%Recovery
105 100 95 90
0 2 4 6 8 10 Drying time(min)
14.09.2019
13
PEP可取代C18 的优势
• –吸附容量更大
• 是C18的3到10倍，常用规格1mL/30mg （C18：100mg）
•
0.5 µg/ g
• 土霉素 96.2 (5.7) 四环素 91.4 (5.5) 金霉素 80.6 (6.8)
猪肉
牛奶
0.5 µg/ g 25 µg/L
103 (5.0) 99.8 (6.1) 83.4 (6.1)
70.7 (3.5) 73.7 (7.3) 76.7 (2.9)
牛奶
50 µg/L4
67.7 (5.8) 68.5 (5.1) 67.3 (1.8）
• 结果以% 回收率表示,括号内数字为% RSD
14.09.2019
24
反相－离子交换双重机理吸附剂
• MCX：阳离子交换—反相吸附剂
• —用于碱性物质提取
• MAX：阴离子交换—反相吸附剂
• —用于酸性物质提取
• WCX：弱阳离子交换—反相吸附剂
14.09.2019
5
不断革新的SPE技术
• 1977
– –率先推出业界第一个硅胶基质固相提取技术的商品化产品： Sep-Pak
• 2019
– –推出第一个水－浸润性聚合物基质SPE吸附剂(Oasis®HLB) – –快速通用性反相SPE方法学
• 2019
– –用于Oasis®HLB的先进的新型方法学，可以获得更干净的 本底(2D 优化方法学)
• 2019
– –推出混合机理吸附剂(Oasis®MCX 和MAX)，从而可以对碱 性和酸性化合物进行高选择性和高灵敏度的提取
• –Oasis®96 孔提取板设计获得R&D 100 大奖
14.09.2019
6
不断革新的SPE技术
2019 –Waters 最新革新SPE技术 首次使得洗脱体积低至25 µL 无需挥发与重现配制，洗脱后直接进样 即可 是小体积样品的理想提取工具 灵敏度可以提高25x
14.09.2019
41
5 检验步骤
5.1 试料的制备 5.1.1 取绞碎后的供试样品,作为供试试料。 5.1.2 取绞碎后的空白样品,作为空白试料（阴性对
照）。 5.1.3 取绞碎后的空白样品5g,添加5µg/mL的工作液
0.1mL，作为空白添加试料（阳性对照）。
14.09.2019
42
5 检验步骤
• –需HPLC、荧光检测器
• 法规更新：蔬菜和蜂蜜加工的食品必须监测残 留
• –法规以前不要求检测农药残留，但因在加工食品和 蜂蜜中发现了许多农药，故现在要求检测
14.09.2019
21
食用肉中的四环素
14.09.2019
22
牛奶中的四环素
14.09.2019
23
四环素—食品分析的结果
• 化合物 牛肉
30
SPE在残留分析方面的成功实例
• 硝基咪唑类药物：
• J AOAC International, 2019, 86(3), 505509
• 四环素:
– J chromatography A, 2019,987,227-233
• 动物组织中盐酸克伦特罗的SPE与GC/MS 分析
• 液相色谱通讯，37，13-14
14.09.2019
20
四环素类残留分析 （日本政府食品安全公告）
• 2019年８月宣布有关来自中国的虾中的四环素 类药物监测 （Tetracycline in the shrimp from China）
• –如果为养殖虾，政府要求必须监测四环素类药物残留 (mandatory)
• –如果为非养殖虾，政府推荐监测残留(voluntary)
14.09.2019
31
SPE在残留分析方面的成功实例
• 莱克多巴胺：
• Analytica chim, 2019,483(1-2) P137-145
• 氯霉素：
• 动物源食品中氯霉素的液相色谱-质谱测定,分析测 试学报，2019，21增刊，185-186
•
• 磺胺：
• 动物组织中磺胺类药物残留量检测方法--HPLC法
• C18 – 高效液相色谱法测定肉类奶粉中四种磺胺药物残留量的方法研究 • –《Waters液相色谱通讯》15期，1990年 – 动物源食品中磺胺二甲嘧啶残留检测方法－高效液相色谱法
• –农业部３８号文；
14.09.2019
33
典型成功开发：
• 动物组织中磺胺药物的残留检测方法—HPLC法 • —NY 5029-2019 农业部“无公害畜产品例行监
（Sigma公司，含量不少于98.9%） 3.2 甲醇 色谱纯 3.3 乙腈 色谱纯 3.4 正已烷 3.5 正丙醇 3.6 无水硫酸钠
14.09.2019
39
3、试剂和材料
3.7 碱性氧化铝SPE柱（6毫升，500毫克） 3.8 磺胺类药物标准储备液（1mg/mL） 分别精密称取上
述磺胺类药物标准品各50mg，甲醇溶解并转移到50mL容量 瓶，定容，摇匀。置-20℃以下冰箱中保存,有效期3个月。 3.9 磺胺类药物标准工作液 取磺胺类药物标准储备液用流 动相稀释成浓度为0.05,0.1,0.2,0.5,1.0，2.0µg/mL的标 准工作液。置2℃-8℃冰箱中保存，有效期1周。
14.09.2019
37
2．原理
组织经乙腈提取后，其上清液加入正己 烷进行液液分配，取下层溶液加入正丙 醇减压干燥，残留物用乙腈溶解，过 Sep-Pak碱性氧化铝柱, 洗脱，干燥后 定容，用高效液相色谱仪进行检测。
14.09.2019
38
3、试剂和材料
除特别注明外，所用试剂均为分析纯；水为超纯水。 3.1 磺 胺 类 药 物 标 准 品 （ SMM 、 SDM 、 SM2 、 SMZ 和 SQ ） ，
• —用于强碱性物质 (如季铵盐类)提取
• WAX：弱阴离子交换—反相吸附剂
• —用于强酸性物质提取
14.09.2019
25
适合于碱性药物提取的MCX 小柱
14.09.2019
26
双机理吸附剂：碱性化合物的保留
14.09.2019
27
混合机理:阳离子交换与反相的保留
14.09.2019
28
MCX SPE 通用方法
14.09.2019
29
常见兽药残留的 SPE 推荐方法
• 名称 • 克仑特罗 • 沙丁胺醇 • 磺胺 • 氯霉素 • 氟喹诺酮 • 硝基咪唑类药物 • 己烯雌酚 • 四环素 • 莱克多巴胺
14.09.2019
规格 MCX/SCX/PCX MCX/SCX/PCX C18/PEP/ Alumina B C18/PEP/Silica PEP/C18 PEP/C18 PEP/C18 PEP/C18 Alumina A/ MCX