大豆油脂肪酸成分标准物质的研制

Preparation of fatty acid reference material of soybean oil
WANG Li － ping， HAO Xi － cheng， ZHANG Rui （ Academy of State Administration of Grain， Beijing 100037 ） Abstract ： The homogeneity， stability and setting value of fatty acid component of soybean oil were studied． The results showed that the homogeneity in or inter unit and stability of crude fat were accorded with preparatory demands of national first － class reference material． The setting values of fatty acid of the soybean oil palmitic acid（ C16∶ 0 ） 11． 0 ± 0． 8 （ % ） ， stearic acid （ C18∶ 0 ） 4． 5 ± 0． 4（ % ） ， oleic acid （ C18∶ 1 ） 20． 7 ± 1． 0 were， （ %） ， linoleic acid （ C18∶ 2 ） 54． 2 ± 2． 4（ % ） and linolenic acid （ C18∶ 3 ） 8． 9 ± 1． 8 （ % ） ． Key words： reference material； soybean oil； fatty acid； preparation； setting value 大豆油是我国第一大食用油， 对其脂肪酸成分 尤其对他的亚油酸成分分析更是广 分析十分频繁， 大分析和研究工作者所关注的 ， 而脂肪酸成分分析 标准物质是保障分析结果准确度非常重要的必备 条件 。 国际 上 发 达 国 家 70 年 代 就 有 了 该 标 准 物 质的相关研究和生产 ， 美国 、 日本等先后研制了相 关的标准物 质 ， 如美国油脂化学会研制了大豆油 标准物质 ， 并 生 产 使 用。 对 大 豆、 大 豆 油 及 制 品、 饲料等脂肪酸成分准确测定起到了重要的控制作 用 。 我国目前没有用于大豆油脂肪酸成分分析的 标准 物 质 产 品 ， 也未检索到有关研究内容的文 献
［ 1］ ． 北京： 中国计量出 韩永志． 中华人民共和国标准物质目录［M］ a． C16∶ 0 （ SD = 0． 14 ） ； b． C18∶ 0 （ SD = 0． 16 ） ； c． C18∶ 1 （ SD = 0． 1 ） ； 图2 d． C18∶ 2 （ SD = 0． 3 ） ； e． C18∶ 3 （ SD = 0． 3 ） 大豆油标准物质稳定性检验结果 2000． 版社， ［ 2］ JJG1006 —1994 ， S］ ． 一级标准物质［ ［ 3］ ［ M ］ ． 北京： 科学出版社， 1986． 郑用熙． 分析化学中的数理统计方法 ［ 4］金浩， ． 北京： 中国标准出版 韩永志． 标准物质及其应用技术［M］ 2003． 社， ［ 5］ GB / T17377—1998 动植物油脂 脂肪酸甲酯的气相色谱分析 ［ S］ ． ［ 6］B / T17376 —1998 动 植 物 油 脂 脂 肪 酸 甲 酯 制 备 （ eqv ISO5509 ：
2
2． 1
结果与讨论
均匀性检验结果 对每个样品的 3 次重复测定结果用 Grubbs 检 Grubbs 统计量按照公式 （ 1 ） 验， 确定结果的正确性，
和（ 2 ） 进行计算， 置信概率为 95% 时 G0． 05， 3 = 1． 153 。 对均匀性检验测定结果进行统计检验， 用 F 检验进 行方差分析， 通过单元间方差和单元内方差的比较 来判断各单元测定值之间有无系统误差， 进一步判 定样品是否均匀。统计量 F 按公式 （ 3 ） 计算。 临界 值 F α （ F0． 05， （ 9， 20 ） = 2． 39 ） 与自由度和给定的显著性 水平有关。均匀性检验的测定结果见图 1 ， 结果表 明最小包装单元内和单元间大豆油各种脂肪酸成分 瑧 瑏
收稿日期： 2011 － 03 － 07 作者简介： 汪丽萍（ 1978 － ） ， 女， 副研究员．
待定特性量值具有较广泛的代表性 。选择的基体与 实际测定样品相同或类似， 以减小样品基体产生的 基体效应。选用我国黑龙江省当年产大豆油作为标 准物质的试验样品。 1． 3． 1． 2 稳定性保证措施 对选取的大豆油样品 BHT、 TBHQ 复配后添加， 用 BHA、 进行稳定性保障
（ 2）
瓶标准物质样品， 根据本标准物质样品为油状的性 质和饱和脂肪酸成分低温下容易处于不饱和脂肪酸 下部的特点， 取制成最小包装单元后的前 3 瓶和中 间 4 瓶及最后 3 瓶共 10 个供检验样品进行总体样 品的均匀性检验。 1． 3． 2． 2 均匀性检验结果及统计处理 对每个样 ［3 ］ 品的 3 次重复测定结果用 Grubbs 检验 ， 确定结果
混匀
用混匀设备对样品进行混匀。
分装 在适宜室温的洁净室进行最小包 为进一步保证标准物质的稳定性 ， 研 装单元的分装，
究后确定采用冲氮隔氧方式， 将大豆油标准物质封 最小包装单元不少于 1 mL， 共装 装于 2 mL 安瓿中， 500 支。 1． 3． 2 均匀性检验 1． 3． 2． 1 按照标准物质 ［2 ］ 对制备的 500 制备均匀性检验单元数抽取规则 ， 均匀性检验样品的抽取
［1］
百度文库
制的大豆油脂肪酸成分标准物质做了均匀性检验 、 稳定性监测和定值工作， 研究结果满足国家一级标 准物质制备要求 ， 并申报为国家二级标准物质， 填补了国内该类标准物质的空白 。
［2 ］
1
1． 1
材料与方法
实验材料
选用我国黑龙江省当年产大豆油作为标准物质 的试验样品。 1． 2 1． 3 1． 3． 1 1． 3． 1． 1 选择 设备和仪器 混匀装置； 充氮分装仪； 气相色谱仪。 实验方法 制备工艺 标准物质特性量值范围的确定和基体的 使 对选取的供加工样品进行分析测定筛选，
Q1 r1 F = = Q2 r2
珋 珋2 ni （ x ∑ i － x） i =1 m －1
m ni 2
（ 3）
珋 ∑ ∑ （ x ij － x i）
i =1 j =1
N －m
的正确性， 对均匀性检验测定结果进行统计检验 ， 用 ［4 ］ F 检验进行方差分析 ， 通过单元间方差和单元内 方差的比较来判断各单元测定值之间有无系统误 差， 进一步判定样品是否均匀。 1． 3． 2． 3 大豆油脂肪酸成分含量测定方法 采用 GB / T17377 —1998《动植物油脂 脂肪酸甲酯的气相
油脂开发
粮油食品科技 第 19 卷 2011 年 第 6 期
大豆油脂肪酸成分标准物质的研制
汪丽萍， 郝希成， 张蕊
（ 国家粮食局科学研究院， 北京 100037 ） 要： 对大豆油脂肪酸成分做了均匀性检验 、 稳定性监测和定值工作。 结果表明， 单元内和单元 间均匀程度以及标准物质样品的稳定性均达到国家一级标准物质的制备要求 。大豆油脂肪酸标准 摘 物质的定值结果为： 棕榈酸 （ C16∶ 0 ） 是 11． 0 ± 0． 8 （ % ） ； 硬脂酸 （ C18∶ 0 ） 是 4． 5 ± 0． 4 （ % ） ； 油 酸 （ C18∶ 1 ） 是 20． 7 ± 1． 0 （ % ） ； 亚油酸（ C18∶ 2 ） 是 54． 2 ± 2． 4 （ % ） ； 亚麻酸（ C18∶ 3 ） 是 8． 9 ± 1． 8 （ % ） 。 关键词： 标准物质； 大豆油； 脂肪酸； 研制； 定值 + 中图分类号： TS 225． 1 3 文献标识码： A 文章编号： 1007 － 7561 （ 2011 ） 06 － 0016 － 03
图1 大豆油标准物质均匀性检验结果
［5 ］ GB / T17376 —1998《动植物油脂 脂肪 色谱分析》 、 ［6 ］ （ eqv ISO5509 ： 1978 ） 》 进行大豆油脂 酸甲酯制备
肪酸成分含量的测定。 1． 3． 3 稳定性考察 每个月从分装的样品中随机抽取 3 瓶样品， 进 对随时间变化的 行大豆油脂肪酸成分含量的监测， 脂肪酸成分含量检测结果用平均值一致性检验法评 价标准物质的稳定性。 1． 3． 4 定值 选用多个实验室合作定值的方式， 组织多家经 计量认证的实验室对标准物质进行定值工作 ， 确定 标准物质的特性量值和不确定度 。
。 对大豆 油 脂 肪 酸 成 分 分 析 方 法 的 评 价 、 分
析工作者水平测试以及实验室对该项检测的质量 控制等都没有有效的手段 。 实验室测定结果准确 度无法判断 ， 实验室间测定结果的可比性不尽人 意 。 国内涉及脂肪酸成分分析标准物质的使用目 前全部依赖进口 。 本文选取当年产大豆油作为标准物质的试验样 品， 经实验测定筛选确定为标准物质的基体 ， 进行了 标准物质制备工艺、 均匀性和稳定性保障研究， 对研
试验研究。制备的标准物质样品充氮后封装于安瓿 在室温条件下储存。 中，
瑦 瑏
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油脂开发
含量均无显著性差别， 制备的大豆油脂肪酸成分标 。 准物质样品是均匀的 珋 xn － x G max = （ 1） s G min = 珋－ x1 x s
m
1． 3． 1． 3 1． 3． 1． 4
2． 2
稳定性考察结果
对制备的标准物质进行待定特性量随时间变化 程度的检验测定。采取每月对总体样本随机抽取 3 个供试样品重复测定 3 次的方法， 进行了 19 个月稳 定性连续监测。结果见图 2 。 图 2 中各种脂肪酸测定结果的标准偏差均小于 脂肪酸 成 分 测 定 国 家 标 准 方 法 GB / T17377 —1998 《动植物油脂 脂肪酸甲酯的气相色谱分析 》 中的规 定。含量大于 5% 的组分绝对差不超过 1% ， 含量较 低的组分绝对差不超过 0． 2 % ， 且各组分极大值和 极小值皆在大豆油脂肪酸成分标准物质各成分的标 准值不确定度范围内。因此研制的大豆油脂肪酸成 分标准物质是稳定的。
油脂开发
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物油脂 脂肪酸甲酯的气相色谱分析 》 国家标准方法 ， 。 进行 该方法为归一化法定量 为保证参加标准物 质定值的实验室对标准物质样品定值结果的一致性 程度， 作者对参加标准物质定值的检测中心和实验 室， 分别用美国 AOCS 研制的大豆油脂肪酸成分标 准物质， 进行各家实验室所用的测定方法、 分析仪 器、 测定人员进行评价， 起到对参加定值的实验室的 全程质量控制， 以保证标准物质定值结果的准确性 。 大豆油脂肪酸成分标准物质的标准值为 7 组定值结 果经数理统计的总平均值， 不确定度为两倍的标准 偏差。即研制的大豆油脂肪酸成分标准物质中各脂 肪酸的标准值表示为： 标准值 ± 不确定度（ 见表 1 ） 。 大豆油脂肪酸成分标准物质样品气相色谱分析图见 图 3。
表1 大豆油脂肪酸成分标准物质的标准值及不确定度 x /% 珋 11． 0 4． 5 20． 7 54． 2 8． 9 不确定度 / % 0． 8 0． 4 1． 0 2． 4 1． 8 标准值 / % 11． 0 ± 0． 8 4． 5 ± 0． 4 20． 7 ± 1． 0 54． 2 ± 2． 4 8． 9 ± 1． 8 脂肪酸成分 / % C16 ∶ 0 C18 ∶ 0 C18 ∶ 1 C18 ∶ 2 C18 ∶ 3
图3
大豆油脂肪酸成分标准物质样品气相色谱分析图
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结论
BHT、 TBHQ 复 选用标准物质试验样品用 BHA、 配后添加， 混匀后充氮封装于 2 mL 安瓿中， 在室温 条件下储存。大豆油脂肪酸成分标准物质样品的制 备工艺合理， 研制完成的标准物质均匀性满足标准 物质的使用要求， 稳定性良好， 定值方法可靠， 定值 结果准确。 参考文献：