影响化学位移的因素

2、烯烃的化学位移 5~6.5ppm
5~6.5ppm δ=5.25 + Z同 + Z顺 + Z反
Ar
H1
C=C
H2
COOH
δ1=5.25+0.97+0.36+0=6.58 ppm （实测值 6.46ppm ) δ2=5.25+1.36+1. 41+0=8.02 ppm （实测值 7.83ppm )
C、芳环的各向异性效应
D、单键的各向异性效应
H
3
2 1H
56 4
4、氢键的影响
X-H······Y
12.3 ppm H OO
O
OCH3
12.40 ppm H
OO OH 9.52 ppm
H3CO
O
OH 9.30 ppm OCH3
5、溶剂效应
O C
..
N
CH3β
H
CH3α
O C
H
N+ CH3 β CH3α
1.1~1.2
RNH2,R2NH
0.4~ 3.5
ArNH2,Ar2NH
2.9~4.8
RCONH2,ArCONH2 5~ 6.5
RCONHR,ArCONHR 6~8.2
RCONHAr
7.8 ~9.4
ArCONHAr
7.8 ~9.4
2、共轭效应 CH3 O
CH3 O
δ-
δδ-
CH3
O
δ 6.84 ppm
δ 7.18 ppm δ 6.90 ppm
δ 7.27ppm
NO2
NO2 δ+ δ+
δ+
NO2 δ 8.21ppm
δ 7.45ppm δ 7.66ppm
4.74
H H
C=C
Байду номын сангаас
OCOCH3 H
H
H
C=C
H H
4.31
7.18
5.25
6.38
H C=C COOCH3
H
H
5.82
6.20
3、化学键的各向异性 A、三键的各向异性效应
H π 电子环流
次级磁场 H B0
+
C C
+
HC≡CH δ 1.80ppm
B、双键的各向异性效应
R C
次级 磁 场 H
π 电子环 流 C
B0
含双键的基团如碳碳双键、羰基、碳氮双 键、碳硫双键等都有同样的效应
3、苯氢核的化学位移
NO2
8.22
7.48 7.61
δ 值一般在6.5~8ppm
OCH3
6.79
7.24 6.73
δ = 0.23+∑Si
OH O
2
OH
7
H3C 4
5O
O
δH2=7.27+(-0.50)+(-0.17)+0.09+0.30=6.99ppm(实测值7.00ppm) δH4=7.27+(-0.17)+0.64+0.09+(-0.40)=7.43ppm(实测值7.50ppm)
（4）、R-SH的δ 值1~2ppm，有时很宽，可用重水 交换质子峰消失证明。
化合物类型
ROH ArOH(缔合) ArOH RCOOH =N-OH R-SH =C-OH
δ/ppm
0.5~5.5 10.5~16
4~8 10~13 7.4~10.2 0.9~2.5 15~19
化合物类型 δ/ppm
RSO3H
O C
H
+ CH3β N
CH3 α
从（a）到（d）苯逐渐加入DMF的氯仿溶液中
6、交换反应 （1）、位置交换
同类分子间的交换： R1OHa + R2OHb = R1OHb + R2OHa
溶质与溶剂之间的质子交换： ROHa + HOHb = ROHb + HOHa
ROH + DOD = ROD + HOD （δH ∽5.0ppm)
（2）、构象交换
二、不同类别质子的化学位移
1、烷基化合物的化学位移 δ 0~1.8 ppm 1.8~3.0ppm X-CH2-Y δ = 0.23+∑σ
CH2Cl2 δ = 0.23+2.53*2=5.29ppm （实测值 5.30ppm )
PhCH2OCH3 δ = 0.23+1.83+2.36=4.42ppm （实测值 4.42 ppm )
（2）、-OH的δ值0.5~13ppm，由于羟基中的氢可被 重水中D交换，试样中滴入一滴水，即不再出现-OH 的质子峰。
（ 3 ） 、 -NH2 、 -NH- 的 δ 值 一 般 为 0.5~6ppm ， 5~8.5ppm，9~12ppm，随结构的不同而不同，N上的 氢的吸收峰很宽，不易观察，加重水进行交换质子峰 消失可以证明。
4、稠环及杂环质子的化学位移
H 7.46 H 7.06
N H 8.50
H 6.30 O H 7.40
5、醛基氢核的化学位移 δ 9.3 ~ 10.5ppm
6、炔基氢的化学位移 δ 1.6~3.4 ppm
H 7.04 S H 7.19
7、活泼氢的化学位移
（1）、羧酸（-COOH），一般为二聚态，δ值约在 10~13ppm。