中科院研究生有机化学试卷

COO
COO
3. H3N H 和 H3N H 的绝对构型是
。
CH3
CH2SH
a. R和R b. R和S c. S和R d. S和S
4.
CH2OH 用H3PO4处理得到的产物是
。
a.
CH2OCH2
b.
CH2 c.
5. 在无水AlCl3存在下苯与 1－氯丙烷反应得到
。
CH=CHCH3 CH3 CH CH3 CH2CH2CH3
E
F
Me Me
Me
O
2.
NH2
+O N H
EtOH
G
155℃，2h 195℃,1.5h
COOMe
NO
N H
HO
H
I
NO J
N
N
N
H
H
二，（共 20 分，每题 4 分）用常见试剂，完成下列合成
1.
OHC COOH
13
2. CO2
Ph13C CH
Cl Cl
3. C S O
S CHO
4. Me
5. CH3COCH2CH2CH2COCH3 Me
Pd(OH)2,NaH
SO2
4.
O MeOCH=PPh3
S CHOMe H
CHOH
CHO
5.
COMe Mg -Hg
Me OH KHSO4
Me
COMe
OH - H2O Me
Me
三，反应机理（共 12 分，每题 4 分）：
1.
(1) 用D代H得光学活性
H PhCCl
看产物是反转还是消旋化；
D
(2) 测反应速度，SN2依赖于［RX］和［OH］，而SN1只依赖于［RX］，
)
7. HO
CHCl3 ( OH
)(
) O
CHO
(CH3CO)2O CH3COONa
(
)
HO CHO
O COOC2H5 CH COOC2H5
8.
LiAlH4 (
) HBr (
) NHCOCH3
(
)
OCH3
NaOC2H5
OH
四，由指定的原料合成下列化合物（30 分）
1. 由环己醇和异丙醇合成 O
C=CH2 CH3
不依赖于［OH］；
(3) 苯环上装极性基团，由Hammett方程式，求出ρ ，若ρ 为负值，则是
SN1；ρ 为正值，则是SN2。
O CH3
2. H
CH Cl
HH
Cl
2
CO3
-
O CH3
H
H Cl
H
HO
HO
3.
C
t -BuOK
C
HO C
t-BuOH
O
O
O
OHC
t -BuO H H HO C
OH H
OH H
（6）反应过程中有一个中间体生成。（7）双分子，一步过程。（8）消旋化。
（9）增加亲核度，反应速率增加。（10）连接离去基团的碳原子上的烷基数
目增加，反应速度降低。（11）反应速率与亲核试剂的浓度无关。（12）可有
重排发生。（13）没有中间体形成。（14）一个。（15）二个。（16）溶剂效应
小。（17）与亲核试剂的亲核度无关。（18）连接离去基团的碳原子上的烷基
所设，非化学专业考生不必做。
一，在下列诸题中选择一个正确答案填写在横线上（24 分）。（化学专业不做）
1. 在SN1反应中（甲醇水溶液）反应速度最快的是
。
a. CH3CH2CHCH3 b.
Br c.
CH3
Br
Br
2. 在E2 反应中速度最快的是
。
H
H
a.
C=C
CH3
Cl
b. CH3 C=C H
H
Cl
G.
D
CH3 CH3 O
CH3
D
D
八，（共 8 分，每小题 0.5 分）
abcdefgh
SN1 7 2 9 16 10 5 13 14
SN2 3 11 17 4 18 12 6 15
九，共（8 分，每题 2 分）
H
1.
H
cis
H
H
HH trans
光学异构体
CH3 O
HH
2. Me
Me
HH
trans- trans
O NO2 b. CH3
O
C NO2 c. O
O
C CH2NO2 d. O
O
CH=CHNO2
OH
O
11. HO
C CH CH3
C
CH3 可能的异构体数目为
。
CH3
a. 4个 b. 8个 c. 16个 d. 32个
12. 因电子离域而较稳定的化合物为
。
O
a.
b.
O c.
O
O
二，解释以下实验结果，并讨论其反应机理：（24 分）（非化学专业不做）
2. 由庚二酸合成
COOH
3. 由苯和其它简单试剂合成 C2H5O O
4. 由甲苯合成 O
CH3
CH3
5. 由甲苯合成
CH3
N=N
OC2H5
五，化合物 C12H18O（A），具有光活性，与金属钠强烈反应，放出气泡。（A） 用硫酸处理得到化合物 C12H16（B），（B）经臭氧分解产生 C3H6O（C）和 C9H10O （D），（C）和（D）都有正的碘仿反应。（D）继续氧化得到对苯二甲酸。推测 （A）的全部可能结构。并用反应式表示你的推断过程。（13 分） 六，化合物（C12H22O2）（E）在红外光谱中 1717 和 1742cm-1 有强的吸收谱带； 在核磁共振氢谱中δ2.3(3H)和 3.7(3H)各出现单峰，δ1.0-3.0 间为多重峰（16H）。 将（E）在酸性水溶液中加热得到产物（C12H20O3）（F），（F）与（E）在核磁共 振中的主要差别是（E）中的δ3.7(3H)峰被δ11.1(1H)代替。（F）用 NaOH－I2 处理得（C10H18O4）（G）。写出（E），（F），（G）的结构，并说明你的判断理由。 （15 分）
HH
H
Me
Me H
cis - trans
H Me
H
H
Me H
cis - cis
COOH 3. HOOC
COOH
COOH 光学异构体
cis
HOOC
COOH
trans
Ph
Ph
4.
N
N
Pr
Et Et
Pr 光学异构体
Me I
I Me
中国科学院
1987 年硕士学位研究生入学考试试题
有机化学
说明：第一题为非化学专业所设，化学专业考生不必做。第二题为化学专业
CH3 CH=C=CH CH3
4.
C6H5CHBr
O C
CHBrC6H5
(C2H5)3N CH2Cl2
CH3
H
CH3
5.
CH CH3
OH
CH3
O
H5C6
C6H5
6.
H O CH3 SCN CH3 S H
CH3
H
H
CH3
三，完成下列反应（20 分）
1. O HCl (
)
NaCN (丙酮)
(
)
1. OH 回流 2. H3O
中国科学院
1986 年硕士学位研究生入学考试试题 有机化学答案
一，填充题（共 10 分，每个空框 1 分），写出下列合成步骤空框中的化学结构 或反应条件（每个空框，可能有几种试剂）：
1. A NaH , (CH3)2CO B Na , CH3I C Ba(OH)2 , C2H5OH , H2O
Cl
F，G 的结构。
八，（共 8 分，每小题 0.5 分）将下表中的空白处分别用后面所写的“供选择用
的答案”填入，只须填“供选择用答案”前面的号码（每一格中只能填一个
号码）：
“供选择用答案”：（1）构型翻转。（2）依赖于亲核试剂和底物的浓度。（3）
单分子过程。（4）高介电常数的质子溶剂加速反应速率。（5）重排很少发生。
求此羧酸甲酯的结构。
七，（12 分）化合物 A 的分子式为 C12H20，是光学活性化合物，它与 H2／Pt 反应 生成两个异构体 B 和 C（C12H22），A 经臭氧化后仅生成 E（C6H10O），也是光学 活性化合物，E 与羟胺反应生成 F（C6H11NO），E 用 DCl/D2O 处理 12h，得 G， G 在质谱中的分子量为 101，NMR 中显示仅有一个甲基，试推出 A，B，C，E，
2. 解释反应机理：
O Me
Na2CO3,DMSO
O Me
Me
CHCl2
85℃
H H Cl
H
3. 解释反应机理： MeO OHC
t -BuOK t -BuOH
H HO C
MeO
O
O
四，共 8 分，每个空框 2 分。
反应：CH3CH=CH2 + HBr ROOR A (C3H7Br)
1. 化合物A有三个1HNMR信号 2. ROOR

C6H5 C6H5
C=CHCH2CH2Br
Li (C2H5)2O
O
无色溶液
红色溶液
(C2H5)2O
CO2
CO2
O
2.
Cl CH3O
H3O C6H5
C=CHCH2CH2COOH C6H5
CO2CH3
H3O
C6H5 C C6H5 COOH
3. 顺－2－丁烯在叔丁醇钾存在下与CHCl3作用然后用CH3Li处理得到