11-d区、ds区和f区元素(铬-锰)
11_d区、ds区和f区元素
二、铜的重要化合物
1、氧化数为+1的化合物 Cu2O： ①对热稳定 ②与酸发生歧化反应 ③溶于氨水和氢卤酸形成稳定的配合物
４[Cu(NH3)2]+ + O2(g) + 2H2O + 8NH3 = 4[Cu(NH3) 4]2+ + 4OH无色 空气 显强还原性（可除去O2） 蓝色
２、氧化数为+2的化合物 a、氢氧化铜和氧化铜 Cu2++2OH－=Cu(OH)2↓ Cu(OH)2显两性： Cu2+ ← Cu(OH)2 → Cu(OH)42既溶于酸，又溶于过量浓强碱→蓝紫色[Cu(OH)4]2Cu(OH)2+2NaOH=Na2[Cu(OH)4]
(n-1)d1~10ns1~2
ⅢB~ⅡB
10列
d区、ds区、f区：过渡元素（过渡金属） f区：
镧系 57La ~ 71Lu 镥 （15 种元素） 4f 2~145d 0-1 6s 2 锕系 Ac~
89 103
Lr 铹（15 种元素）
→“内过渡元素”
5f 0~146d 0~1 7s 2
第一节 d区、ds区元素的通性
周期 四 五 六 IB Cu Ag Au II B Zn Cd Hg
一、铜、锌、汞单质的性质及其用途 铜：
• 呈紫红色，优良的导电性和导热性，易与其它金 属形成合金。化性不活泼，只能溶解在硝酸、浓 盐酸及热的浓硫酸中。+1、+2价。
Cu+2H2SO4(浓)=CuSO4+SO2↑+2H2O 2Cu+4HCl(浓)=2H[CuCl2]+H2↑ • 在潮湿空气中放久后,铜表面会生成一层铜绿 2Cu+O2+H2O+CO2→Cu(OH)2· CuCO3
复旦大学考试大纲
药学基础考试纲要为检验考生的学识水平和能力，有助于在初试中选拔出合格的人才进入复试，特制订药学类专业硕士研究生入学考试《药学基础》考试大纲，作为学校命题和考生复习的依据。
《药学基础》考试要求考生具有坚实、系统和宽广的专业基础知识和理论，达到重点院校药学和相关专业本科生应具有的学识和水平。
药学基础考试科目包括生物化学、无机化学、有机化学、物理化学和分析化学，考试时间为3小时，满分为300分，各科目分值各占20%。
考试题型：填空题、选择题、简答题。
一、生物化学（药学基础）考试纲要参考用书：吴梧桐主编“生物化学”第6版人民卫生出版社2007年周爱儒主编“生物化学”第6版人民卫生出版社2007年考试纲要：1.蛋白质的化学蛋白质的组成，氨基酸的理化性质，蛋白质的一级结构与空间构象，蛋白质结构与功能的关系，蛋白质的理化性质。
2.核酸的化学核酸的基本结构单位，核酸的一级结构，DNA的双螺旋结构，RNA的种类与结构，核酸的理化性质。
3.酶学酶促反应特点及影响因素，酶的结构与功能的关系，酶的作用机理，米氏方程及米氏常数，酶的抑制剂，寡聚酶，同工酶，诱导酶，调节酶，酶活力及比活性4.糖代谢糖的分类及化学结构，糖的分解代谢，糖原合成与分解，糖异生，关键酶及生理意义，血糖及其调节5.生物氧化生物氧化的特点，呼吸链，高能磷酸键的形成，氧化磷酸化6.脂类代谢脂肪的分解代谢与合成代谢，脂蛋白与脂类的体内运输，脂肪代谢调节，酮体的生成与利用，胆固醇的代谢。
7.蛋白质的分解代谢氨基酸的一般代谢（脱氨，转氨，脱羧，氨的代谢，尿素生成，α–酮酸的代谢）。
8.核酸代谢与蛋白质的生物合成DNA的生物合成和修复，RNA的生物合成，蛋白质的生物合成，中心法则，基因的表达调控。
9.激素与代谢调节激素作用机理（细胞膜受体的作用机理，细胞内受体的作用机理），第二信使，酶活性变构与调节，酶活性的化学修饰调节，酶蛋白的诱导和阻遏调节。
二、无机化学（药学基础）考试纲要基本章节：溶液、化学反应的方向、化学反应速率、化学平衡、酸碱平衡与沉淀溶解平衡、氧化还原、原子结构、分子结构、配位化合物、s区元素、d区、ds 区和f区元素、p区元素。
《无机化学》第6版-张天蓝主编-课后习题答案
《无机化学》第6版张天蓝主编课后习题答案第一章原子结构1、υ=∆E/h=(2.034⨯10-18 J) / (6.626⨯10-34 J⋅s)=3.070⨯1015 /s; λ=hc/∆E= (6.626⨯10-34 J⋅s ⨯2.998⨯108 m/s ) / (2.034⨯10-18 J)= 9.766⨯10-8 m2、∆υ≥ h/2πm∆x = (6.626⨯10-34 kg⋅m2/s) / (2⨯3.14⨯9.11⨯10-31 kg⨯1⨯10-10m)=1.16⨯106 m/s。
其中1 J=1(kg⋅m2)/s2, h=6.626⨯10-34 (kg⋅m2)/s3、(1) λ=h/p=h/mυ=(6.626⨯10-34 kg⋅m2/s) / (0.010 kg⨯1.0⨯103 m/s)=6.626⨯10-35 m，此波长太小，可忽略；（2）∆υ≈h/4πm∆υ =(6.626⨯10-34 kg⋅m2/s) / (4⨯3.14⨯0.010 kg⨯1.0⨯10-3 m/s)= 5.27⨯10-30 m，如此小的位置不确定完全可以忽略，即能准确测定。
4、He+只有1个电子，与H原子一样，轨道的能量只由主量子数决定，因此3s与3p轨道能量相等。
而在多电子原子中，由于存在电子的屏蔽效应，轨道的能量由n和l决定，故Ar+中的3s与3p轨道能量不相等。
5、代表n=3、l=2、m=0，即3d z2轨道。
6、（1）不合理，因为l只能小于n；（2）不合理，因为l=0时m只能等于0；（3）不合理，因为l只能取小于n的值；（4）合理7、（1）≥3；（2）4≥l≥1；（3）m=08、14Si：1s22s22p63s23p2，或[Ne] 3s23p2；23V：1s22s22p63s23p63d34s2，或[Ar]3d34s2；40Zr：1s22s22p63s23p63d104s24p64d25s2，或[Kr]4d25s2；Mo：1s22s22p63s23p63d104s24p64d55s1，或[Kr]4d55s1；79Au：421s22s22p63s23p63d104s24p64d104f145s25p65d106s1，或[Xe]4f145d106s1；9、3s2：第三周期、IIA族、s区，最高氧化值为II；4s24p1：第四周期、IIIA 族、p区，最高氧化值为III；3d54s2：第四周期、VIIB族、d区，最高氧化值为VII；4d105s2：第五周期、IIB族、ds区，最高氧化值为II；10、（1）33元素核外电子组态：1s22s22p63s23p63d104s24p3或[Ar]3d10s24p3，失去3个电子生成离子的核外电子组态为：1s22s22p63s23p63d104s2或[Ar]3d104s2，属第四周期，V A族；（2）47元素核外电子组态：1s22s22p63s23p63d104s24p64d05s1或[Kr]4d105s1，失去1个电子生成离子的核外电子组态为：1s22s22p63s23p63d104s24p64d10或[Kr]4d10，属第五周期，I B族；（3）53元素核外电子组态：1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p5或[Kr]4d105s25p5，得到1个电子生成离子的核外电子组态为：1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p6或[Kr]4d105s25p6，属第五周期，VII A族。
过渡元素的通性范围广义ds区d区和f区此处
●化学性质 自学
——钛标准电极电势为-1.63V，在空气中迅速与氧生成致密的氧 化物膜而钝化，其在室温下不与水、稀酸和碱反应
——钛能生成配合物TiF62-而可溶于氢氟酸或酸性氟化物溶液
Ti + 6HF ==== TiF62- + 2H+ + 2H2
14.08.2021
.
17
——钛能溶于热的浓盐酸，生成绿色的TiCl3·6H2O
镧铈镨钕钷钐铕钆铽镝钇钬铒铥镱镥
La Ce Pr
Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Y
Ho Er
Tm Yb Lu
轻稀土（铈组）
重稀土（钇组）
铈组（硫酸复盐难溶） 铽组（硫酸复盐微溶） 钇组（硫酸复盐不溶）
轻稀土（P204弱酸度
萃取）
14.08.2021
中稀土（P204 低酸度萃取）
重稀土（P204中酸度萃取）
时放出大量的热，故以Ce为主体的混合轻稀土长期用于民用打火石 和军用发火合金。如Ce为50%，La和Nd占44%，Fe、Al、Ca、C和
Si等占6%的稀土引火合金可用于子弹引信和点火装置
14.08.2021
.
11
•稀土金属及其合金具有吸收气体的能力，吸氢能力最强，
可作储氢材料。如1kg的LaNi5合金在室温和253kPa下可吸收相当于 标准状况下170L的H2，而且吸收和释放H2可逆
●概况
钪21Sc 钇39Y 镧57La
镧系
58~71
——稀土金属 Sc、Y、La和镧系共17种元素。Sc的化学性质与其 它16种元素有较大差别，与碱土金属更加相似，故稀土一词一般只 包括钪以外的16种元素
——镧系元素（Lanthanides）Ln 在周期表中，与镧处于同一格内， 称镧系元素
无机化学ds区、d区和f区过度元素ppt课件
上页 下页 目录 返回
8.2 铜族和锌族化合物 8.2.1 概述 价电子构型： (n-1)d10ns1-2 对于铜族元素，又称IB族，可失去s上的电子，又可失 去d上电子，氧化数+1、+2、+3。常见的是：Cu→+2， Ag→+1，Au→+3。 因 IB 族离子具有较强的极化力，变形性也大，故其二 元化合物一般有相当程度的共价性，难溶于水。 对于ⅡB族，只能失去最外层2个电子，形成+2价化合 物。汞有+1（以双聚离子[Hg-Hg]2+形式存在） 从 Zn2+→Cd2+→Hg2+ 极化力和变形性依次增强，当与 易变形的阴离子形成的化合物，有相当程度的共价性， 所以Hg2+的这类化合物溶解度较小，且显色。
上页 下页 目录 返回
AgNO3： 最重要的可溶性银盐，Ag与65%HNO3，反应后制得， Ag+具有氧化性 。 遇光或加热易分解而析出银，注意保存在棕色瓶中。 2AgNO3→2Ag+2NO2+O2 AgI在人工降雨中作冰核形成剂 HgCl2： Hg取sp杂化，为共价化合物，直线构型。熔点较低 （280℃），易升华，故俗名升汞，能溶于水（25℃， 7g/100g水），有毒，稀溶液可杀菌，∴外科用作手术器 械的消毒剂。
无机化学ds区 、d区和f区过 度元素
8.1 过渡元素概述
8.1.1 基本划区 价电子构型：(n-1)d1-10ns1-2 铜族:货币元素 锌族：低熔点重金属；汞（常温下唯一的一种液体金属） 钒族：酸土元素 铁系元素 铂系元素 镧系元素和锕系元素
上页 下页 目录 返回
8.1.2 过渡元素的特性 ● 过渡元素都是金属 ● 许多元素形成多种氧化态 除了s电子参与成键，d电子也部分或全部参与成键（ ⅡB族除外） ，从而导致丰富的氧化还原行为。 ● 过渡元素的水合离子多具有特征颜色 过渡元素的离子在水溶液中常呈现一定的颜色，这与该 离子存在未成对d电子有关， d-d跃迁，一般d0， d10没有颜 色。 ● 形成配合物的能力比较强 过渡元素的离子存在空的ns，np和部分填充或全空的(n1)d轨道，可接受配位体的出对孤对电子。
8第八章d区、dS区和f区元素
Cr2O3+3H2SO4=Cr2(SO4)3+3H2O Cr(OH)3+3HCl=CrCl3+3H2O Cr2O3+2NaOH+3H2O=2Na[Cr(OH)4] 2NaCrO2+2NaOH+3H2O=2NaCrO4+4H2O
酸性溶液中，只有强氧化剂能把Cr（Ⅲ）氧化
2Cr3+ + 3S2O82
,Ag催化 Cr2O72 + 6SO42 +14H+
2Cu+O2+H2O+CO2=Cu(OH)2·CuCO3
（二）锌 4Zn+2O2+3H2O+CO2=ZnCO3·Zn(OH)2
Zn+2NaOH+2H2O=Na[Zn(OH)4]+H2↑ Zn+4NH3+2H2O= [Zn(NH3)4](OH)2+H2↑ （三）汞 液态金属，膨胀系数均匀，制造温度计
过渡元素的生物学效应 9种过渡元素是人体必需微量元素 V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo
微量元素的研究有助于现代化学和生命 科学在分子、亚分子水平上研究生命过程。
第二节 铬和锰
铬 Cr ⅥB族元素 价电子构型 3d54s1
锰 Mn ⅦB族元素 价电子构型 3d54s2
氧化态 Ⅵ、Ⅲ、Ⅱ 氧化态 Ⅶ、Ⅵ、Ⅲ、Ⅱ
二、铁（Ⅱ、Ⅲ）离子的鉴定
（一）Fe2+离子的鉴定
Fe2++[Fe(CN)6]3- +K+ =KFe[Fe(CN)6]↓(蓝色) 2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O Fe3++nSCN-= [Fe(SCN)n]3-n(血红色) （二）Fe3+离子的鉴定
元素周期表口诀
周期表化学元素周期表图集(20张)的编排显示出不同元素的化学性质的周期性，在周期表中，元素按原子序(即原子核内的质子数目）递增次序排列，并分为若干列和栏，在同一行中的称为同一周期，根据量子力学，周期对应着元素原子的电子排布，显示出该原子的已装填电子层数目。
沿着周期表向下，周期的长度逐渐上升，并按元素的电子排布划分出s区元素、p区元素、d区元素和f区元素。
而同一栏中的则称为同一族，同一族的元素有着相似的化学性质。
在印刷的周期表中，会列出元素的符号和原子序数。
而很多亦会附有以下的资料，以元素X为例：A：质量数(Mass number) ，即在数量上等于原子核（质子加中子）的粒子数目。
Z：原子序数，即是质子的数目。
由于它是固定的，一般不会标示出来。
e：净电荷，正负号写在数字后面。
n：原子数目，元素在非单原子状态（分子或化合物）时的数目。
除此之外，部份较高级的周期表更会列出元素的电子排布、电负性和价电子数目。
元素读音第一周期元素：1 氢(qīng) 2 氦(hài) 元素周期表正确金属汉字写法第二周期元素：3 锂(lǐ) 4 铍(pí) 5 硼(péng) 6 碳(tàn) 7 氮(dàn) 8 氧(yǎng) 9 氟(fú) 10 氖(nǎi)第三周期元素：11 钠(nà) 12 镁(měi) 13 铝(lǚ) 14 硅(guī) 15 磷(lín) 16 硫(liú) 17 氯(lǜ) 18 氩(yà)第四周期元素：19 钾(jiǎ) 20 钙(gài) 21 钪(kàng) 22 钛(tài) 23 钒(fán) 24 铬(gè) 25 锰(měng) 26 铁(tiě) 27 钴(gǔ) 28 镍(niè) 29 铜(tóng) 30 锌(xīn) 31 镓(jiā) 32 锗(zhě) 33 砷(shēn) 34 硒(xī) 35 溴(xiù) 36 氪(kè)第五周期元素：37 铷(rú) 38 锶(sī) 39 钇(yǐ) 40 锆(gào) 41 铌(ní) 42 钼(mù) 43 锝(dé) 44 钌(liǎo) 45 铑(lǎo) 46 钯(bǎ) 47 银(yín) 48 镉(gé) 49 铟(yīn) 50 锡(xī) 51 锑(tī) 52 碲(dì) 53 碘(diǎn) 54 氙(xiān)第六周期元素：55 铯(sè) 56 钡(bèi) 57 镧(lán) 58 铈(shì) 59 镨(pǔ) 60 钕(nǚ) 61 钷(pǒ) 62 钐(shān) 63 铕(yǒu) 64 钆(gá) 65 铽(tè) 66 镝(dī) 67 钬(huǒ) 68 铒(ěr) 69 铥(diū) 70 镱(yì) 71 镥(lǔ) 72 铪(hā) 73 钽(tǎn) 74 钨(wū) 75 铼(lái) 76 锇(é) 77 铱(yī) 78 铂(bó) 79 金(jīn) 80 汞(gǒn g) 81 铊(tā) 82 铅(qiān) 83 铋(bì) 84 钋(pō) 85 砹(ài) 86 氡(dōng)H氢qīng He氦hàiLi锂lǐ Be铍pí B硼péng C碳tàn N氮dàn O氧yǎng F 氟fú Ne氖nǎi Na钠nà Mg镁měi Al铝lǚ Si硅guī P磷lín S硫liú Cl氯lǜ Ar 氩yà K钾jiǎ Ca钙gài Sc钪kàng Ti钛tài V钒fán Cr铬gè Mn锰měng Fe 铁tiě Co钴gǔ Ni镍niè Cu铜tóng Zn锌xīn Ga镓jiā Ge锗zhě As砷shēn Se 硒xīBr溴xiù Kr氪kè Rb铷rú Sr锶sī Y钇yǐ Zr锆gào Nb铌ní Mo钼mù Tc 锝dé Ru钌liǎo Rh铑lǎo Pd钯bǎ Ag银yín Cd镉gé In铟yīn Sn锡xī Sb锑tī Te碲dì I碘diǎn Xe氙xiān Cs铯sè Ba钡bèi La镧lán Hf铪hāTa钽tǎn W 钨wū Re铼lái Os锇é Ir铱yī Pt铂bó Au金jīn Hg汞gǒng Tl铊tā Pb铅qiān Bi铋bì Po钋pō At砹ài Rn氡dōng Fr钫fāng Ra镭léi Ac锕ā Ce铈shì Pr 镨pǔ Nd钕nǚ Pm钷pǒ Sm钐shān Eu铕yǒu Gd钆gá Tb铽tè Dy镝dī Ho 钬huǒ Er铒ěr Tm铥diū Yb镱yì Lu镥lǔ Th钍tǔ Pa镤pú U铀yóu Np镎náPu钚bù Am镅méi Cm锔jú Bk锫péi Cf锎kāi Es锿āi Fm镄fèi Md钔mén No 锘nuò Lr铹láo第一周期：氢氦---- 侵害第二周期：锂铍硼碳氮氧氟氖---- 鲤皮捧碳蛋养福奶第三周期：钠镁铝硅磷硫氯氩---- 那美女桂林留绿牙第四周期：钾钙钪钛钒铬锰---- 嫁给康太反革命铁钴镍铜锌镓锗---- 铁姑捏痛新嫁者砷硒溴氪---- 生气休克第五周期：铷锶钇锆铌---- 如此一告你钼锝钌---- 不得了铑钯银镉铟锡锑---- 老爸银哥印西提碲碘氙---- 地点仙第六周期：铯钡镧铪----（彩）色贝（壳）蓝（色）河钽钨铼锇---- 但（见）乌（鸦）（引）来鹅铱铂金汞砣铅---- 一白巾供它牵铋钋砹氡---- 必不爱冬（天）第七周期：钫镭锕---- 防雷啊！唉，没办法，这么难记的东东，又必须要背，就只能这样了。
ds区,d区和f区元素
子构型具有接受配位体孤对电子的条件，因此它
们容易形成配合物，一般容易形成氟配合物、氰 配合物和氨配合物。 此外，过渡元素氧化物水合物的酸碱变化规律 和主族元素相似。对同种元素而言，低价的显碱
性，高价的显酸性。注意p304列出的ⅢB-ⅦB族过
渡元素最高价态氧化物水合物的酸碱性。
8.2 铜族和锌族元素的化合物 8.2.1 通性
3. 锌配合物 Zn2+和氨水、KCN等能形成无色的四配位离子： [Zn(NH3)4]2+、[Zn(CN)4]2-、[Zn(CN)4]2-用于电镀中 4. 汞配合物 Hg(I)形成配合物倾向较小。 Hg(II)易和CN-、SCN-、Cl-、Br-、I-离子均生成 [ML4]2-配离子。
Hg2++2I-→HgI2↓(红色)+2I-→[HgI4]2[HgI4]2-与碱混合后叫奈氏试剂，用于鉴定NH4+、
3. 形成配合物（Zn2+，Al3+的分离）
Zn 2 Al3
2 NH 3O H
Zn(OH ) 2 Al(OH ) 3
2 NH 3O H
[ Zn( NH 3 ) 4 ] 2 （白色） Al(OH )（白色） 3
8.2.3 重要的盐类 1. 几种常用的盐 硫酸铜、硝酸银、氯化汞、氯化亚汞（p306-308自 己看书，了解基本性质和用途） 2. Cu2+和Cu+的相互转化 从Cu(I)结构（3d10）看，Cu(I)是稳定的，如自然 界中有Cu2O和Cu2S的矿物存在。但在水溶液中Cu+ 易歧化，这是由于Cu2+的电荷比Cu+多，半径又小， 所以Cu2+的水合焓（-2100kJ· -1）比Cu+的（-593 mol kJ· -1）代数值小得多，∴水溶液中Cu2+比Cu+稳)4)]2+、[CuCl4]2-、[Cu(NH3)4]2+等，
d-ds-f区元素
精品课件
Cu2+ +0.17V Cu+ +0.52V Cu
2C u C uC u2
微溶于水，两性化合物，能溶于酸，也溶于浓的强碱。
4Cr 3O2 Δ 2Cr2 O 3
紫色
灰蓝
绿色
C r3 O H H C r ( O H Δ) 3 (s ) O H H C r ( O H ) - 4
Ag2CrO4。
精品课件
氯化汞和氯化亚汞
氯化汞和氯化亚汞均为直线型共价化合物
Cl Hg Hg Cl 直线型分子
1）氯化汞（HgCl2)
HgCl2易升华，俗称升汞。极毒，内服0.2～0.4g 可致死，微溶于水，在水中很少电离，主要以HgCl2分子形 式存在 。在医学上用它的稀溶液做消毒剂。
精品课件
Hg24Cl[HgCl4]2 Hg24SCN[Hg(SCN)4]2
配离子的组成同配体的浓度密切相关，在0.1mol /L Cl-离子溶液中，HgCl2、[HgCl3]-和[HgCl4]2-的浓度大致相等; 在1 mol/L Cl-离子的溶液中主要存在的是[HgCl4]2-离子。
精品课件
Hg2+与过量的KI反应，首先产生红色碘化汞沉淀， 然后沉淀溶于过量的KI中，生成无色的碘配离子：
性 增 强
Y(OH)3 中强碱
Zr(OH)4 Nb(OH)5 两性偏碱 两 性
H2MoO4 弱酸性
HTcO4 酸性
性质实验-d区及ds区元素
整理版ppt
14
(2,3) Cr(Ⅵ)的转化平衡和氧化性
2CrO42- (黄)+ 2H+
Cr2O72- (橙红) + H2O
Cr2O72-(橙红) +8H+ + 3SO32- == 2Cr3+(蓝紫) +3SO42- +4H2O
② 镍离子遇到丁二酮肟会产生红色沉淀，可用于
鉴定镍离子。
整理版ppt
21
(4) Cu的配合物：
铜离子能与氨水形成铜氨络离子。
(5) Hg的配合物：
①汞离子与氨水反应生成HgO沉淀，不形成配合物。 ②氨离子与奈斯勒试剂可形成特殊的红色沉淀。
整理版ppt
22
② Co2+ ＋ KSCN
[Co(SCN)4]2-(蓝)
在乙醚或戊醇中稳定存在，在水中易分解
整理版ppt
20
(3) Ni的配合物：
① Ni2++2NH3·H2O == Ni(OH)2↓(绿)+2 NH4+ Ni(OH)2+6 NH3·H2O == [Ni(NH3)6]2+(蓝)+2OH-+6H2O [Ni(NH3)6]2+在空气中静置稳定
整理版ppt
5
+2价态的Fe、Co、Ni均具有还原性，且还原性依 次减弱。
+3价态的Fe、Co、Ni氢氧化物均具有氧化性，且 氧化性依次增强，特别是在酸性介质中更为明显， 除Fe(OH)3外，Co(OH)3、Ni(OH)3与HCl作用，均 能产生Cl2。
Fe、Co、Ni能形成多种配合物，常见配体有： NH3、CN– 、SCN– 、F–等，Fe无论二价或三价均 难以形成氨配合物。由于配合物生成，其氧化还 原性也发生较大的变化。
复旦大学考试大纲
药学基础考试纲要为检验考生的学识水平和能力，有助于在初试中选拔出合格的人才进入复试，特制订药学类专业硕士研究生入学考试《药学基础》考试大纲，作为学校命题和考生复习的依据。
《药学基础》考试要求考生具有坚实、系统和宽广的专业基础知识和理论，达到重点院校药学和相关专业本科生应具有的学识和水平。
药学基础考试科目包括生物化学、无机化学、有机化学、物理化学和分析化学，考试时间为3小时，满分为300分，各科目分值各占20%。
考试题型：填空题、选择题、简答题。
一、生物化学（药学基础）考试纲要参考用书：吴梧桐主编“生物化学”第6版人民卫生出版社2007年周爱儒主编“生物化学”第6版人民卫生出版社2007年考试纲要：1.蛋白质的化学蛋白质的组成，氨基酸的理化性质，蛋白质的一级结构与空间构象，蛋白质结构与功能的关系，蛋白质的理化性质。
2.核酸的化学核酸的基本结构单位，核酸的一级结构，DNA的双螺旋结构，RNA的种类与结构，核酸的理化性质。
3.酶学酶促反应特点及影响因素，酶的结构与功能的关系，酶的作用机理，米氏方程及米氏常数，酶的抑制剂，寡聚酶，同工酶，诱导酶，调节酶，酶活力及比活性4.糖代谢糖的分类及化学结构，糖的分解代谢，糖原合成与分解，糖异生，关键酶及生理意义，血糖及其调节5.生物氧化生物氧化的特点，呼吸链，高能磷酸键的形成，氧化磷酸化6.脂类代谢脂肪的分解代谢与合成代谢，脂蛋白与脂类的体内运输，脂肪代谢调节，酮体的生成与利用，胆固醇的代谢。
7.蛋白质的分解代谢氨基酸的一般代谢（脱氨，转氨，脱羧，氨的代谢，尿素生成，α–酮酸的代谢）。
8.核酸代谢与蛋白质的生物合成DNA的生物合成和修复，RNA的生物合成，蛋白质的生物合成，中心法则，基因的表达调控。
9.激素与代谢调节激素作用机理（细胞膜受体的作用机理，细胞内受体的作用机理），第二信使，酶活性变构与调节，酶活性的化学修饰调节，酶蛋白的诱导和阻遏调节。
二、无机化学（药学基础）考试纲要基本章节：溶液、化学反应的方向、化学反应速率、化学平衡、酸碱平衡与沉淀溶解平衡、氧化还原、原子结构、分子结构、配位化合物、s区元素、d区、ds 区和f区元素、p区元素。
化学元素周期表112个速记(注音、谐音口诀法)高中必备
化学元素周期表112个速记(注音、谐音口诀法)高中必备化学元素周期表速读速记（本图可放大）中文谐音第一周期氢H氦He ----侵害第二周期锂Li铍Be硼B碳C氮N氧O氟F氖Ne ----鲤皮捧碳蛋养福奶第三周期钠Na镁Mg铝Al硅Si磷S硫P氯Cl氩Ar ----那美女桂林留绿牙（那美女鬼流露绿牙）第四周期钾K钙Ca钪钛钒铬锰----嫁改XXX反革命铁钴镍铜锌镓锗----铁姑捏痛新嫁者砷硒溴氪----生气休克第五周期铷锶钇锆铌----如此一告你XXX----不得了铑钯银镉铟锡锑----老把银哥印西堤碲碘氙----地点仙第六周期铯钡镧铪----（彩）色贝（壳）蓝（色）河钽钨铼锇----但（见）乌（鸦）（引）来鹅铱铂金汞砣铅----一白巾供它牵铋钋砹氡----必不爱冬（天）第七周期钫镭锕----很简朴了~就是----防雷啊！汉语拼音第一周期元素1氢(qīng) 2氦(hài)元素周期表正确金属汉字写法第二周期元素3锂(lǐ) 4铍(pí) 5硼(péng) 6碳(tàn) 7氮(dàn) 8氧(yǎng) 9氟(fú) 10氖(nǎi)tàn第三周期元素11钠(nà) 12镁(měi) 13铝(lǚ) 14硅(guī) 15磷(lín) 16硫(liú) 17氯(lǜ) 18氩(yà)第四周期元素19钾(jiǎ) 20钙(gài) 21钪(kàng) 22钛(tài) 23钒(fán) 24铬(gè) 25锰(měng) 26铁(tiě) 27钴(gǔ) 28镍(niè)29铜(tóng) 30锌(xīn) 31镓(jiā) 32锗(zhě) 33砷(shēn) 34硒(xī) 35溴(xiù) 36氪(kè)第五周期元素37铷(rú) 38锶(sī) 39钇(yǐ) 40锆(gào) 41铌(ní) 42钼(mù) 43锝(dé) 44钌(liǎo) 45铑(lǎo) 46钯(bǎ) 47银(yín) 48镉(gé) 49铟(yīn) 50锡(xī) 51锑(tī) 52碲(dì) 53碘(diǎn) 54氙(xiān)第六周期元素55铯(sè) 56钡(bèi) 57镧(lán) 58铈(shì) 59镨(pǔ) 60钕(nǚ) 61钷(pǒ) 62钐(shān) 63铕(yǒu) 64钆(gá) 65铽(tè) 66镝(dī) 67钬(huǒ) 68铒(ěr) 69铥(diū) 70镱(yì) 71镥(lǔ) 72铪(hā) 73钽(tǎn) 74钨(wū) 75铼(lái) 76锇(é) 77铱(yī)78铂(bó) 79金(jīn) 80汞(gǒng) 81铊(tā) 82铅(qiān) 83铋(bì) 84钋(pō) 85砹(ài) 86氡(dōng)第七周期元素87钫(fāng) 88镭(léi) 89锕(ā) 90钍(tǔ) 91镤(pú) 92铀(yóu) 93镎(ná) 94钚(bù) 95镅(méi) 96锔(jú) 97锫(péi) 98锎(kāi) 99锿(āi) 100镄(fèi) 101钔(mén) 102锘(nuò) 103铹(láo) 104鑪(lú) 105 (dù) 106 (xǐ) 107 (bō) 108 (hēi) 109䥑(mài) 110鐽(dá) 111錀(lún) 112 (仍未有中文名)元素周期表表格申明周期表的编排表现出分歧元素的化学性子的周期性，在周期表中，元素按原子序(即原子核内的质子数量递增序次布列，并分为多少列和栏，在统一行中的称为统一周期，按照量子力学，周期对应着元素原子的电子排布，表现出该原子的已装填电子层数量。
11-d区、ds区及f区元素(铬-锰)
7. 过渡元素的生物学效应
人们已经认识到，微量元素在机体不同的组 织和体液中严格地保持一定的浓度，缺乏或 过量都会对机体产生不良影响；由这些元素 参与构成的活性配合物在生命活动中，起着
非常大的作用。
第二十一页，编辑于星期日：十七点 五十分。
常见地方病
克山病，大骨节病——低硒（非唯一的致病因素） 补硒－防癌 缺硒——体内自由基过多——肿瘤产生——硒作为自
第十九页，编辑于星期日：十七点 五十分。
6. 过渡金属与工业催化
d 区元素较高的催化活性认为与电子容易失去、 容易得到、或容易由一种能级迁移至另一能级的 事实有关；
例如，V2O5催化 SO2 氧化的反应，可能涉及到 V(+5)
与 V(+4) 氧化态之间的转换：
1/2 O2 + 2 V(+4) = O 2- + 2 V(+5) +) SO2 + 2 V(+5) + O 2- = 2 V(+4) + SO3 总反应：1/2 O2 + SO2 = SO3
成而促进造血。在血红蛋白中的含量约为72%。铁元 素在菠菜、瘦肉、蛋黄、动物肝脏中含量较高。
2. 铜
正常成人体内含铜100－200毫克。参与造血过程； 增强抗病能力；参与色素的形成。动物肝脏、肾、鱼、 虾、蛤蜊中含量较高；果汁、红糖中也有一定含量。
3. 锌 参与多种酶的合成；加速生长发育；增强创伤组织再
第十一章 d区、ds区和f区元素
第一节 d区和ds区元素的通性 第二节 铬与锰
第一页，编辑于星期日：十七点 五十分。
第一节 d区、ds区元素的通性
元素周期表各个区的划分
元素周期表各个区的划分
化学元素周期表根据原子序从小至大排序的化学元素列表。
列表大体呈长方形，某些元素周期中留有空格，使特性相近的元素归在同一族中。
元素周期表分区的划分是这样的：
1、将价电子排布相似的元素集中起来，以最后填入电子的轨道能级符号作为该区的符号，共分5区：s区：包括IA族、IIA族、氦，价电子排布为ns1～2.
p区：包括IIIA族、IVA族、VA族、VIA族、VIIA和0族（氦除外），价电子排布为ns2np1～6. d区：包括除镧系、锕系外的从IIIB族到VIII族的元素，价电子排布为（n-1）d1～9ns1～2.
ds区：：包括IB族、IIB族,价电子排布为（n-1）d10ns1～2.
f区：包括镧系和锕系，价电子排布为（n-2）f0～14(n-1)d0～2ns2.
ds区:包括第1、2副族，价电子排布为（n-1）d10ns1-2.
f区：包括镧系、锕系，价电子排布为（n-2）f0-14（n-1）d0-2ns2。
2、
d区和p区之间空白的区域是ds区
其分区的标准是根据价电子的排布，分为d区,s区,ds区,p区,f区通俗的将就是根据能成键的电子所在的轨道进行分区。
无机化学 第十章：副族元素
锰 分 族
1. 概述
锰最重要矿是软锰矿；近年来在
ⅦB 锰
Mn
深海发现大量的锰矿——锰结核。
合作用的不可缺少的部分。茶中锰的含量较丰富。 所有钢都含有Mn
锝 Tc 铼 Re (n-1)d5ns2
Mn是生物生长的微量元素，是人体多种酶的核心部分，是植物光
作用：净化剂 Mn + S = MnS —防止生成FeS钢变脆 Mn + O2= MnO —防止冷却钢形成气泡或沙孔 增加钢的硬度：锰钢(12%~15%)
冷 2KMnO4+H2SO4(浓)==K2SO4+Mn2O7+2H2O
油状 绿色
4MnO4- + H+ = 4MnO2+ 3O2↑+ 2H2O
MnO2+O2+O3
OHMnO4- +C2O42-(Fe2+、SO32-)
MnO42- +CO2(Fe3+,SO42-)
H2 O
H+
MnO2 + CO2(Fe3+,SO42-)
紫红
绿
蓝紫
蓝
淡粉红
粉红
MnO4-为什么有颜色？
3.
过渡元素的氧化态
元 素
Sc
+3
氧化态
Ti +2 +3 +4
V +2 +3 +4 +5
Cr +2 +3
Mn +2 +3 +4
+6 +7
Fe +2 +3
Co +2 +3 +4
Ni +2 +3 +4
第8章d区、ds区和f区元素
铬酸洗液：K2Cr2O7饱和溶液+H2SO4（浓）
K2Cr2O7 H2SO 4 (浓) K2SO 4 2CrO3 (s) H2O
铬酐 (暗红色，针状)
(4) Cr2O72-和CrO42-的鉴定
Cr 3 H 2O2 OH Cr(OH)4 CrO2 4
H 2O2 2 2CrO(O2 ) 2 Cr2 O 7 戊醇(乙醚)
H+
蓝色
2 Cr2O7 4H2O2 2H 2CrO(O 2 ) 2 5H2O
乙醚 CrO(O 2 ) 2 CrO(O 2 ) 2 (C 2 H 5 ) 2 O
小结： Cr
H+
8.1.5 d区、ds区元素离子的颜色
Mn (Ⅱ) Fe(Ⅱ) Co(Ⅱ) Ni(Ⅱ) Cu(Ⅱ) Zn(Ⅱ)
水合离子呈现多种颜色。
化合物颜色特征,原因:
1.d电子d-d跃迁2.离子极化. 3电荷跃迁
§8.2
铬和锰
§ 8.2.1 铬 1. 铬单质
2. 铬的化合物 3. 水溶液中离子及其反应
1. 铬的单质
O2，△
Cr2O3(s,绿)
△
Cr2+
H+
H+ Fe2+
O2 Zn 氨水或适量OH 3+
△
(NH4)2CrO4(橙黄) OH Cr(OH)4(亮绿)
Cr
过量OH Cr(OH)3 H+ (灰绿)
2S2O2 8 SO3, H2S I -(Cl-)
Sn2+,
H2 O2 Cl2 Br2 ClO2CrO4(黄)
•性质
① 银白色, 熔点沸点高，硬度大。 ② 活泼金属，表面已形成一层氧化膜，活
大一工程化学基础习题答案
第一章 原子结构和元素周期系[基本要求] 了解微观粒子运动的特性，熟悉原子轨道的概念，掌握四个量子数取值范围，会用量子数确定原子轨道及微观状态，记熟s 、p 、d 原子轨道的角分布图。
理解屏蔽效应和钻穿效应，会用鲍林近似能级图排布多电子原子核外电子。
理解原子结构同周期系的关系。
熟悉原子结构同有效电荷、原子半径、电离能、电子亲合能及电负性变化的周期性间的关系。
[重点] 四个量子数及原子轨道角分布图、多电子原子核外电子的排布，原子结构与周期系的关系。
[难点] 微观粒子运动的特殊性、四个量子数和原子轨道。
[参考教学学时] 6学时习题参考答案1. 用里德堡公式计算H 原子电离是需要吸收多少能量？满足这个能量的波长是多少？解：H 原子电离即指核外的一个电子从基态（n=1）跃迁到无穷远（n=∞、核作用不到的地方）。
所以，其所许能量为： E=hv=hR )11(2221n n - =hR （)11(2∞-I =6.626×10-34×3.289×1015×6.02×1023)(102.1314J ⨯=)13121-•=mol KJ （满足这个能量的波长为：λ=vc =)11(10289.31032221158n n -⨯⨯=15810289.3103⨯⨯=9.12⨯108-（m ）=91.2（nm ） 2. 假若H 原子核外有一系列轨道的能量分别为：（1） -5.45×1019-J （2） -2.42×1019- （3） -1×1019-J （4） 0 J （5） +5.45×1019-J问：那些轨道是合理的，这些合理轨道分别是第几能级。
解：H 原子的能级公式为：E n =- )(10179.2218J n-⨯ n=1，2，3，… 当n=1 时，E 1=-1810179.2-⨯（J ）n=2 时，E 2=-218210179.2-⨯=-5.448×1019-（J ） n=3 时，E 3=-218310179.2-⨯=-2.412×1019-（J ） n=4 时，E 4=-218410179.2-⨯=-1.362×1019-（J ） n=5 时，E 5=-218510179.2-⨯=-8.716×1020-（J ） n=∞ 时，E ∞=-218510179.2-⨯=0（J ） ∴（1）、（2）、（4）都是合理的，分别是第二能级，第三能级和电离态（n=∞）。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
例如,一根螺旋状高温合金，经过高温退火后， 它的形状处于螺旋状态。在室温下，即使用很 大力气把它强行拉直，但只要把它加热到一定 的“变态温度”时，这根合金仿佛记起了什么似 的，立即恢复到它原来的螺旋形态。
原理 某些合金在固态时晶体结构随温度发生变化的规律
例如,镍-钛合金在40oC以上和40oC以下的晶体 结构是不同的，但温度在40oC上下变化时，合金就 会收缩或膨胀，使得它的形态发生变化。这里， 40oC就是镍-钛记忆合金的“变态温度”。各种合 金都有自己变态温度。
d区和ds区元素一系列特征几乎都与未充满或刚 充满的d轨道有关,因此有人认为，d区和ds区 元素的化学就是d电子的化学．
多种氧化态
红色为常见的氧化态
15
形成多种配合物
16
17
金属有机配合物
18
5. 化合物的颜色特征
水合离子颜色:由d电子d-d跃迁的吸收光谱决定
Ti+ V3+ Cr3+ Mn3+ Mn2+ Fe3+ Fe2+ Co2+ Ni2+ Cu2+
第一过渡系 Sc – Zn 第四周期 第二过渡系 Y – Cd 第五周期 第三过渡系 La – Hg 第六周期
一、d区和ds区元素的原子结构特征
结构特点 (n-1)d1-10 ns 1-2 (n-1)d轨道 刚满或未充满 最外层ns轨道仅有 １~２个电子（个别除外）属于不稳定构型,容 易发生失去d电子
例如,V2O5催化 SO2 氧化的反应，可能涉及到 V(+5) 与 V(+4) 氧化态之间的转换:
1/2 O2 + 2 V(+4) = O 2- + 2 V(+5)
+) SO2 + 2 V(+5) + O 2- = 2 V(+4) + SO3
总反应：1/2 O2 + SO2 = SO3
20
7. 过渡元素的生物学效应
+IV +VI
+VII
Mn(OH)2 Mn(OH)3 Mn(OH)4 H2MnO4 H强酸性
结论 低价碱性,高价酸性
4.过渡元素的配位性
过渡元素最突出的特征之一是易形成配合物
常见的配体 F-, CN-, C2O42-, NH3, en, EDTA, bpy (bpy = 2,2‘-bipyridine联吡啶, phen (phen = 1,10-phenanthroline菲咯啉)
应用
建筑工地上打桩声骤然震响,有一位过客却倒 在地上抱头打滚，痛苦不堪。他的颅骨曾因工伤 而破损，每遇声浪震荡，便头痛欲裂。
医生用一片合金片覆盖病人颅骨缺损处，再 用一种“热激励铆钉”将合金固定在颅骨上。这 种铆钉在低温下可以松松地置入骨孔，当它达到 人体温度后就自动膨胀定位。从此，这位头痛症 患者不再惧怕声波冲击了。
四 单质的化学性质
１．金属活泼性 第IIIB族元素在过渡金属中是最活泼的
2Sc + O2 = Sc2O3 2Sc + 6H2O = 2Sc(OH)3 + 3H2 ↑ 在通常情况下,其它过渡元素不能与水作用
２．氧化数 +II, +III, +IV, +V, +VI, +VII ３．酸碱性
+II
+III
密度大,硬度大，熔点高，沸点高， 导电性和导热性良好，配位数高
用途:形状记忆合金 Ti-Ni系合金
形状记忆合金
记忆合金是一种颇为特别的金属条,极易被弯曲， 把它放进盛着热水的玻璃缸内，金属条向前冲 去;将它放入冷水里，金属条则恢复了原状。
在高温下这种合金可以被变成任何你想要的形 状，在较低的温度下合金可以被拉伸，但若对 它重新加热，它会记起它原来的形状，而变回 去。这种材料就叫做记忆金属（memory metal）。
子有效核电荷数依次增大，对外层电子云的 吸引力增大，所以直到第VIII族元素后， d轨 道趋于充满，屏蔽效应增强，核对外层电子 云的吸引力减小，所以原子半径依次增大．
(二)电负性、电离能和金属性
同一周期从左到右过渡元素的基本性 质有许多相似之处,电负性和电离能比较 接近，金属性变化也不显著。
7
三、单质的物理性质
人们已经认识到,微量元素在机体不同的组 织和体液中严格地保持一定的浓度，缺乏或 过量都会对机体产生不良影响;由这些元素 参与构成的活性配合物在生命活动中，起着 非常大的作用。
常见地方病
克山病,大骨节病——低硒（非唯一的致病因素） 补硒－防癌 缺硒——体内自由基过多——肿瘤产生——硒作为
自由基清除剂或自由基反应抑制剂 高硒——中毒，发育迟缓，脱毛，死亡 食管癌（钼、锌、镁、铁），肝癌，鼻咽癌
第十一章 d区、ds区和f区元素
第一节 d区和ds区元素的通性 第二节 铬与锰
第一节 d区、ds区元素的通性
d 区元素 周期系中IIIB ~ VIIB, VIII族 ds 区元素 IB ~ IIB
d区电子排布特征 (n-1)d1-9 ns 1-2 ds 区电子排布特征 (n-1)d10 ns 1-2
d1 d2 d3 d4 d5
d5 d6 d7 d8 d9
紫红 绿 蓝紫 紫红 肉色 淡紫 浅绿 粉红 绿色 蓝色
当过渡金属的电子由基态跃迁至激发态所需 要的能量在可见光范围时,电子就会吸收某一 波长范围可见光，发生d-d跃迁，从而使化合 物显示特种颜色.
19
6. 过渡金属与工业催化
d 区元素较高的催化活性认为与电子容易失去、 容易得到、或容易由一种能级迁移至另一能级的 事实有关;
头发的色泽与所含的微量元素
d轨道可以全部或部分参与成键
二、d区和ds区元素的基本性质变化特征
同一周期从左到右过渡元素的基本性质 有许多相似之处,第一电离能比较接近，金属 性变化不显著，原子半径随d电子数目变化 而缓慢变化。
(一)原子半径
Atomic radius (pm)
190 La
180 Y
170
原子半径先降低,后增大？
Sc
Hf
160
Zr
Hg
Ta
150 140 130
Ti
Au Cd
Nb V
W
Mo
Re Tc
Os
Mn Ru
Pt Ir
Pd Rh
Ag
Zn
120
Cr
Fe Co Ni Cu
Fig. 1 Atomic radius of transition elements
原因 过渡元素的d轨道未充满,对核的屏蔽作用
较小，原子半径依次减小。 随着原子序数递增，d电子数目增多，原