光化学
光化学
10/25/2016
• 激发态的能量耗散机制
VR S2 IC VR S1 ISC VR ISC EX hv F IC VR P EX' hv T2 EX' hv T1 CR Product CR
S0
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激发过程
分子吸收辐射使电子能级从基态跃迁到激发态 能级，同时伴随着振动能级和转动能级的跃迁。在 分子能级跃迁的过程中，电子的自旋状态也可能发 生改变。 根据泡里不相容原理，在同一轨道上的两个电子的 自旋方向要彼此相反，即基态分子的电子是自旋成 对的，净自旋为零，这种电子都配对的分子电子能 态称为单重态（singlet state），具有抗磁性。 如果在跃迁过程中还伴随着电子自旋方向的改 变，这时分子便有两个自旋不配对的电子，分子处 于激发三重态（triplet state），具有顺磁性。
2
3h2
m f
2
t
t为光照时间，p为辐射密度， m为偶极算符。所以要发
生跃迁应满足
m f
0
的选择定则
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＜Q∣Qf ＞≠0 ＜s∣sf ＞≠0 零近似规则 ＜f∣ff ＞≠0 ＜Q∣Qf ＞≠0 Franck-Condon因子 竖直跃迁 最大 ＜s∣sf ＞≠0 基态和激发态自旋多重度相同时 最大 跃迁矩＜f∣ff ＞≠0，要求被积函数属于全对 称
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激发态的猝灭和激基缔合物的光物理
激发态的猝灭
M* SOMO' Q LUMO SOMO HOMO MQ
LUMO
Q
M*
SOMO'
HOMO MQ
2 4 5 6 8 10
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链状D--A型分子
2光化学
=εcl
11.4.2 电子激发
1.三线态、单线态
单重态：分子中一对电子为自旋反平行的状态。被称为单 重态或单线态，用S（singlet） 表示。当基态一对电子中 的一个被激发到较高能级，其自旋方向不会立刻改变，分 子仍处于单重态。由于是激发态，所以又称激发单线态， 按其能量高低可相应表示为S1态S2态……。 三重态 ：分子中的两个电子的自旋方向相同的状态称之 为三线态，用T （triplet）表示。按其能量高低可相应表 示为T1态T2态……。激发三重态能量较激发单重态低。
电子从某一重态等能地窜到另一重态，如从S1态窜到T1 态，这过程重态改变了，而能态未变。
crossing）
ISC的重要性
在激发瞬间电子不发生倒置（自旋禁阻规则）。而光反 应又常在三线态发生，系间窜越提供了生成三线态的最有利 途径。
内部转变(IC)图示
系间窜越ISC图示
2.辐射衰退
光致发光（Photoluminescence）:
单线态碳烯 三线态碳烯
C
H
C
H
基态单线态，激发单线态、三线态的电子状况。
S1
光
S1 ISC S0
Ground Singlet State Excited Singlet State
T1
S0
S0
Excited Triplet State
在室温下分子大部分处于基态的最低振动能级且电 子自旋相反配对的单重态。当吸收一定频率的电磁辐射 发生跃迁后，上升到不同激发态的各振动能级，其中多 数分子上升至第一激发单重态这一过程约需10-15秒.
目录
11.4光化学的基本概念 11.4.1光化学反应条件 1光化学与热反应的区别 2.光化学的定律 11.4.2电子激发 1.三线态、单线态 2.激发类型 11.4.3激发态分子的命运（激发态的失活） 1.ISC和IC 2.辐射衰退 3.分子间能量传递 11.4.4光敏作用和淬灭作用（激发态分子间能量传递） 11.5光化学反应 1.羰基的光化学反应 2.烯烃的光化学
化学中的光化学反应
化学中的光化学反应光化学反应是指在光的照射下发生的化学反应。
光化学反应通常涉及光能的吸收、传递和转化，从而引起反应物分子结构的改变，生成新的物质。
光化学反应在自然界和人类社会中具有广泛的应用，如光合作用、臭氧层形成、污染控制、能源转换等。
一、基本概念1.光子：光子是光的基本粒子，具有能量、动量和量子。
光子的能量与光的频率成正比，与光的波长成反比。
2.光能吸收：光能吸收是指物质分子在光的照射下，吸收光子能量，从基态跃迁到激发态的过程。
3.光能传递：光能传递是指光能从一个物质分子传递到另一个物质分子的过程，如光合作用中的光能传递。
4.光化学反应速率：光化学反应速率是指在光的照射下，反应物浓度变化的速度。
二、光化学反应类型1.光分解反应：光分解反应是指在光的照射下，反应物分子分解成两个或多个产物的反应。
如氯离子在光照条件下分解成氯气和水。
2.光合成反应：光合成反应是指在光的照射下，两个或多个反应物分子结合生成一个新的物质的反应。
如光合作用中，水和二氧化碳在光照条件下生成葡萄糖和氧气。
3.光致变色反应：光致变色反应是指在光的照射下，物质的颜色发生变化的反应。
如某些有机分子在光照条件下，结构发生改变，导致颜色变化。
4.光氧化还原反应：光氧化还原反应是指在光的照射下，反应物分子发生氧化还原反应，即电子的转移。
如光催化氧化反应，利用光能将反应物氧化成产物。
三、光化学反应的应用1.光合作用：光合作用是绿色植物和某些细菌利用光能将二氧化碳和水转化为葡萄糖和氧气的过程，是地球上生命的基础。
2.臭氧层形成：臭氧层形成是指在地球大气中，紫外线照射下，氧分子分解成氧原子，氧原子与氧分子结合生成臭氧的过程。
3.污染控制：光化学反应在污染控制领域具有重要作用，如光催化氧化技术用于处理工业废水、光分解技术用于去除室内空气污染物等。
4.能源转换：光化学反应在能源转换领域也具有重要意义，如太阳能电池利用光能转化为电能，光化学电池利用光能驱动化学反应产生电能。
光化学教材(photochemistry)
•
在多数有机分子里，基态的所有电子是配对的，依照 Pauli 原则要求，构 成电子对的每个电子具有相反的自旋。 当一对电子中的一个跃迁到较高能级的轨道时，因为两个电子不再共享一 个轨道，所以 Pauli 原则不再适用。激发的电子原则上会和它的前一个配 偶电子自旋一样的或者相反。 两个未配对电子自旋一样则为激发三线态，自旋相反则为激发单线态。分 子的基态基本多为单线态（Pauli原理） 原则上，每个激发单线态有对应的激发三线态。多数情况下，按照Hund 规则，三线态的能量比相应单线态能量要低（因为将两个电子成对所需要 的能量要大于将他们放在不同的新轨道中）因此分子由基态激发到三线态 或者单线态的能量是不一样的。
1. 2. 3. 4.
远紫外，紫外，可见光，近红外，红外，远红外 Chemically useful light is generally in the range of 200-400 nm Visible light corresponding to color. (dye and pigment) Far-uv region research needs high vacuum since O2 and N2 absorb energy (less often).
2)
* Alkanes, which have no n or electrons, can be excited only in this way. (far uv) n * (n denotes an electron from a lone pair) Alcohols, amines, ethers, and so on, can also be excited in this manner. * This pathway is open to alkenes as well as to aldehydes, carboxylic esters, and so on. n * Aldehydes, ketones, carboxylic esters, and so on, can undergo this promotion as well as the other three. (ordinary uv light) an excited state “ * ” Denotes 意味是丆意思是
第十三章：光化学反应..
光化学发光反应的类型
发光类型通常分为闪光型（flash type）
和辉光型（glow type）两种。闪光型发光时
间很短，只有零点几秒到几秒。辉光型又称
持续型，发光时间从几分钟到几十分钟，或
几小时至更久。
不是光反应的化学发光
化学反应中以传热发射光的形式释放其反应 能量时发射的光。如氧和乙炔反应发出明亮的光， 氨基苯二酰一肼与过氧化氢反应呈现出蓝绿色的 光;此外,甲醛、乙醛、丙烯醛、葡萄糖和胆甾醇 在乙醇碱溶液中被氧化，以及某些硫的化合物氧 化反应后都能产生化学发光。还有一种发生在生 物体中的特殊化学发光，称之为生物化学发光， 例如萤火虫体内的荧光素在荧光素酶的作用下与
萤火虫发光原理
发光原理是萤火虫发光器的部位有一种含磷的发
光质与一种催化酵素。其发光器上会有一些气孔，由
气孔引入空气后，发光质就会透过酵素的催化与氧进
行氧化作用。然后透过这样的机制来发出的光称为萤
光。在常温、常压下，这种复杂的氧化还原反应是连
续性进行着。萤火虫的光没有伴随热，能量和效率非
常高。约2～10％的能量转为热量，而其余能量完全
某种常温物质经某种波长的入射光（通常是
紫外线或X射线）照射，吸收光能后进入激发
态，并且立即退激发并发出比入射光的的波
长长的出射光（通常波长在可见光波段）；
而且一旦停止入射光，发光现象也随之立即
消失。具有这种性质的出射光就被称之为荧
光。
荧光分析仪器可分为目视、光电和分光三种类型
荧光分光光度计是用于扫描荧光标记物所发出的荧
空气发生氧化反应而发光。
光化学发光的应用
1、用来做分析化学仪器的光源，用于研究分子光 谱和分子结构，从而研究化学反应的过程、机理、
光化学
光化学烟雾雾。
如大气中碳氢化合物和氮氧化合物在阳光的作用下起化学反应所产生的化学污染物。
1944年美国洛杉矶首次发生光化学烟雾，此后东京、墨西哥城、兰州、上海及其他许多汽车多污染重的城市，都曾出现过，已成为许多大城市的一种主要空气污染现象。
光化学烟雾的形成及其浓度，除直接决定于汽车排气中污染物的数量和浓度以外，还受太阳辐射强度、气象以及地理等条件的影响。
太阳辐射强度是一个主要条件，太阳辐射的强弱，主要取决于太阳的高度，即太阳辐射线与地面所成的投射角以及大气透明度等。
因此，光化学烟雾的浓度，除受太阳辐射强度的日变化影响外，还受该地的纬度、海拔高度、季节、天气和大气污染状况等条件的影响。
光化学烟雾是一种循环过程，白天生成，傍晚消失。
污染区大气的实测表明，一次污染物CH和一氧化氮的最大值出现在早晨交通繁忙时刻，随着NO浓度的下降，NO2浓度增大，O3和醛类等二次污染物随着阳光增强和NO2、HC浓度降低而积聚起来。
它们的峰值一般要比NO峰值的出现要晚4~5小时。
二次污染物PAN 浓度随时间的变化与臭氧和醛类相似。
城市和城郊的光化学氧化剂浓度通常高于乡村，但2005年后发现许多乡村地区光化学氧化剂的浓度增高，有时甚至超过城市。
这是因为光化学氧化剂的生成不仅包括光化学氧化过程，而且还包括一次污染物的扩散输送过程，是两个过程的结果。
因此光化学氧化剂的污染不只是城市的问题，而且是区域性的污染问题。
短距离运输可造成臭氧的最大浓度出现在污染源的下风向，中尺度运输可使臭氧扩散到上百公里的下风向，如果同大气高压系统相结合可传输几百公里。
1943年，美国洛杉矶市发生了世界上最早的光化学烟雾事件。
此后，在北美、日本、澳大利亚和欧洲部分地区也先后出现这种烟雾。
经过反复的调查研究,直到1958年才发现，这一事件是由于洛杉矶市拥有的250万辆汽车排气污染造成的，这些汽车每天消耗约1600吨汽油，向大气排放1000多吨碳氢化合物和400多吨氮氧化物。
化学物质的光化学与光化学反应
激发态的稳定性影 响光化学反应的选 择性和效率
激发态的稳定性可 以通过外部条件进 行调节
描述光化学反应的速率和机理 解释光化学反应的能量转化过程 探讨光化学反应的动力学模型 分析光化学反应的微观机制
光化学反应：物质在吸收光能后发生化学反应，生成新的物质，伴随着能量的释放。
激发态：化学物质吸收光能后，电 子从基态跃迁到较高能级的暂态状 态
能量差：激发态与基态之间的能量 差决定了化学物质吸收光的波长
添加标题
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基态：化学物质最稳定的能级状态， 也是最低能级状态
跃迁：激发态的电子回到基态时会 释放能量
添加标题
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光化学反应的产物具有较高的能量， 可用于驱动化学反应或产生电能。
通过对能量转移与转换机制的研究， 有助于优化光化学反应过程，提高 产物的质量和产量。
定义：光合作用是植物利用光能将二氧化碳和水转化为有机物和氧气的过程
作用：为生物提供能量和氧气，维持地球生态系统的平衡
定义：光化学 反应中吸收光 能后处于高能
态的分子
形成：分子吸 收特定波长的 光，跃迁至高
能级
特性：不稳定， 容易发生化学 反应或释放能
量
产物：光化学 反应中生成的 激发态分子可 能参与多种化
学反应
定义：自由基是具有不成对电子的原子或分子 形成方式：通过光化学反应产生 特性：不稳定，具有反应活性 对生物体的影响：参与生物体内的许多重要反应，但过量会导致细胞损伤和疾病
温度：影响光化学 反应的速率和产物
压力：影响光化学 反应的效率和产物
化学中的光化学
化学中的光化学光化学是化学中的一个分支，它研究的是光与物质相互作用的过程。
光化学的研究范围非常广泛，涉及到太阳能利用、环境污染控制、材料制备等领域。
一、光化学反应的基本概念光化学反应是指当物质与光相互作用时，发生的化学反应。
光化学反应通常需要吸收光能，因此，光化学反应只有在光的照射下才会发生。
光化学反应可以分为两类：光化学反应和光解反应。
光化学反应是指在光的照射下，物质从一个能级跃迁到另一个能级，导致化学反应的发生。
光解反应是指在光的照射下，化学键被断裂，产生自由基或离子。
光化学反应是一种非常快速的反应，通常在微秒或毫秒内完成。
二、光化学的应用1. 太阳能利用光化学在太阳能利用中有广泛的应用，如光电池、太阳能水分解等。
光电池是利用光化学反应将太阳能转化为电能，废气、废水等污染物对光电池的光敏性能有一定影响，特别是大气污染。
2. 环境污染控制光化学在环境污染控制中有很多应用。
例如，利用紫外光氧化污染物，把其分解成无害物质；利用化学荧光等方法分析有害物质的浓度等等。
3. 材料制备光化学在材料制备方面也有很多应用。
例如在半导体的制备中，光化学沉积法可以制备高质量、高附着力的薄膜；还有有机太阳能电池中的活性层，也是利用光化学反应将有机分子转换为光敏材料。
三、光化学反应的实验1. 反应物制备与取样反应物的制备需要严格控制环境条件，通常位于干燥的环境中进行制备。
反应前需要保持反应物干燥，以免被水分影响反应结果。
同时，实验取样也要严格控制，避免受到杂质的干扰。
2. 光源的选择光化学反应需要光的照射，因此光源的选择就显得十分重要。
实验中常用的光源有紫外灯、水晶灯等等。
需要根据不同的反应情况，选择合适的光源，以达到最佳的反应效果。
3. 时间与温度的控制光化学反应速度快，需要在很短的时间内完成实验，因此时间的控制十分关键。
以及反应温度的控制也十分重要，因为反应温度会直接影响反应速率，一般情况下，光化学反应的效果与反应温度呈正相关关系。
高等有机化学课件-光化学
光化学反应可以将水中的有机物分解成无害的物质，降低水体污 染。
藻类控制
光化学反应可以抑制藻类的生长，保持水体的生态平衡。
光化学在土壤污染治理中的应用
土壤修复
光化学反应可以分解土壤中的有害物质，降低土壤污染程度。
农药降解
光化学反应可以分解农药，减少农药对环境和农作物的危害。
重金属固定
光化学反应可以将重金属固定在土壤中，防止重金属迁移和污染地 下水。
羧酸及其衍生物的光化学反应在合成高分子材料和功能材料方面具有重要 应用。
03
光化学合成
光化学合成方法
Байду номын сангаас
直接光化学合成
01
利用光能直接引发有机反应，通常需要使用高能量的光源，如
紫外光。
间接光化学合成
02
通过光敏剂或催化剂将光能转化为化学能，引发有机反应。这
种方法通常需要较低能量的光源，如可见光。
组合光化学合成
自由基和离子反应
在光化学反应中，自由基和离子是常见的活性物 种，它们参与的反应类型和机理各不相同。
光化学合成的应用
有机合成
利用光化学合成方法可以合成多种有 机化合物，如烯烃、芳香烃、醇、醛 等。
药物研发
光化学合成方法可用于合成药物中间 体或活性成分，提高药物的生产效率 和纯度。
生物成像和探针
利用光敏剂或荧光探针标记生物分子 ，可以用于生物成像和检测生物分子 的结构和功能。
高等有机化学课件-光化学
目录
• 光化学基础 • 有机光化学反应 • 光化学合成 • 光化学反应动力学 • 光化学在环境科学中的应用
01
光化学基础
光化学基本概念
01
光化学是研究光与物质相互作用及其相关能量转换 、信息转换的学科领域。
第十三章：光化学反应汇总
12
激发态失活的三种方式：
S2
S1 hv
IC IC hvf
S0
ISC hvp
ISC
激发、失活过程示意图
1、非辐射失(IC/ISC). 2、辐射降级. 3、分子间的能量传递.
T1
2020/6/27
Advanced Organic Chemistry
13
例: 二苯甲酮
二苯甲酮是很好的三线态光敏剂，系间窜跃效率 高，T1能量也很高，可以光敏化很多分子。
2020/6/27
Advanced Organic Chemistry
9
电子激发的类型
2020/6/27
Advanced Organic Chemistry
10
羰基化合物的多种激发方式：
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Advanced Organic Chemistry
11
激发态的失活
2020/6/27
Advanced Organic Chemistry
第十三章：光化学反应
1 光化学反应概述 2 光化学反应一般原理 3 重要的光化学反应 4 光化学反应危害 5 化学发光 6 分子荧光分光光度计
光化学反应概述
光化学反应: 物质一般在可见光或紫外线的照
射下而产生的化学反应，是由物质的分子吸收光 子后所引发的反应。所谓光化学反应是指由一个 原子、分子、自由基或离子吸收一个光子所引发 的化学反应（光化学第二定律）。
。
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Advanced Organic Chemistry
7
2 光化学反应一般原理
光化学反应所满足的定律：
1、Gratthus-Draper光化学第一定律：只有被分子 吸收的光能才能有效地引起光化学反应。 2、Einstein-Stark光化学当量定律：一个分子只 有吸收一个光子后才能发生光化学反应。
绿色化学-光化学
HCl -H2O
类似于[2+2] 环加成
H
CH3OH -H2O
Charles W. Jefford and Christian G . Rimbault . Journal of the American Chemical Society /100:20 /September 27, 1978
四、光化学反应的优点和局限性
③特殊过氧桥建的构建
周维善院士等人青蒿素的部分合成路线
O H
1、O2，MeOH，光敏剂，hv
光化学反应 的高效性与 绿色性
CHO O H3COOC
2、HCl，MeOH
香茅醛
单线态氧 光化学关 环构造过 氧桥键
H3CO
H O O H3CO H3CO H3COOC
70%HClO4
青蒿素 是一种 含有内 过氧桥 结构的 新型倍 半萜内 酯。
目录
一、光化学反应的基本概念
二、光化学的绿色化学工艺 三、光化学反应在有机合成中的应用 四、光化学反应的优缺点
一、光化学反应的基本概念
1、物理光化学的基本概念 （1）研究对象：波长为100-1000nm的光
紫外：150-400nm 可见光：400-750nm 红外：＞ 750nm
（2）基本定律： ①光化学第一定律：只有被分子吸收的光才能引起化学反应 ②光化学第二定律：在初级反应中一个反应分子吸收一个光子而被活化。 （3）光化学反应与热化学反应的区别： ①活化途径不一样； ②热化学反应必须是(Δ rG)T,P≤0的反应，而在光化学反应中可以是(Δ rG)T,P≤0的反应也 可以是(Δ rG)T,P＞0的反应； ③热化学反应速率通常与温度相关，而光化学反应速率与温度无关。
①特殊的区域选择性
第一章 光化学基本原理
1.5.7 Jablonski图解
上述激发态失活的过程可总结在Jablonski图中， 该图表示出体系状态转变时可能出现的光化学和光物 理过程。
a，吸收； f，荧光； p，磷光； ic, 内转换； isc, 系间窜越； ET，能量传递； ELT，电子转移； chem, 化学反应
1.6 光化学发展的趋势
1.4.6 自旋选择定则
在电子跃迁过程中电子的自旋不能改变，符合这 一规则的跃迁，如单重态→单重态、三重态→三重态 跃迁是允许的，违背这一规则的跃迁，如单重态→三 重态和三重态→单重态跃迁是禁阻的。
1.4.7 宇称禁阻
宇称禁阻有跃迁所涉及的轨道的对称性决定，分 子轨道的对称性取决于所描述分子轨道的波函数在通 过一个对称中心反演时符号是否改变。波函数分为对 称的（g）和反对称的（u）两类。通过对称中心反 演，分子轨道的波函数改变符号，称为反对称的；如 果不改变符号，称为对称的。选择规则指出u→g和 g→u的跃迁是允许的，而g→g和u→u的跃迁是禁阻
1.5.2 辐射跃迁
分子由激发态回到基态或由高级激发态到达低级 激发态，同时发射一个光子的过程称为辐射跃迁，包
括荧光和磷光。
荧光 荧光是多重度相同的状态间发生辐射跃迁所产生 的光，这个过程速度很快。有机分子的荧光通常是 S1→S0跃迁所产生的，虽然有时也可以观察到S2→S0 （例如某些硫代羰基化合物）的荧光。当然由高级激 发三重态到低级激发三重态的辐射跃迁也产生荧光。
1.3.3 激发态的能量
激发态的能量是决定激发态的化学和物理性质的另 一个最重要的因素。对于同一电子组态的激发态，单重 激发态的能量比三重激发态的能量要高，这是因为自旋 相同的电子间的排斥力比自旋不同的电子间的排斥力 小，这和洪特规则——原子的电子组态应具有最大的多 重度——是一致的。单重和三重激发态的能量差值的大 小取决于所涉及轨道的空间重叠程度。
光化学
简介：本书介绍光化学、光物理和光生物领域的有关基础知识。具体内容包括：分子轨道和吸收光谱；分子 激发态的命运--光物理和光化学过程；有机光化学反应；无机和半导体材料的光化学与光电化学；激光化学与分 子动态学；飞秒化学；有机分子体系的光电子转移催化；超分子组装体系的光物理和光化学过程；光和表面与界 面化学；摄影感光材料化学；光信息存储材料和技术；纳米晶光电化学太阳能转化；光合作用。
爱因斯坦在1905年提出，在初级光化学反应过程中，被活化的分子数（或原子数）等于吸收光的量子数，或 者说分子对光的吸收是单光子过程（电子激发态分子寿命很短，吸收第二个分子的几率很小），即光化学反应的 初级过程是由分子吸收光子开始的，此定律又称为Einstein光化当量定律。
E=hv= hc/λ λ——光量子波长 h ——普朗克常数 c——光速 E=N0hv= N0hc/λ N0——阿伏加德罗常数 Λ=400nm，E=299.1kJ/mol Λ=700nm，E=170.9kJ/mol 由于通常化学键的键能大于167.4kJ/mol，所以波长大于700nm的光就不能引起光化学离解。
区别
光化学过程是地球上最普遍、最重要的过程之一，绿色植物的光合作用，动物的视觉，涂料与高分子材料的 光致变性，以及照相、光刻、有机化学反应的光催化等，无不与光化学过程有关。近年来得到广泛重视的同位素 与相似元素的光致分离、光控功能体系的合成与应用等，更体现了光化学是一个极活跃的领域。但从理论与实验 技术方面来看，在化学各领域中，光化学还很不成熟。
光化学原理课件
光化学原理课件一、引言光化学原理是研究光与物质相互作用过程中所发生的化学变化的学科。
光化学在自然界和人类生活中扮演着重要角色，如光合作用、太阳能转换、光固化技术等。
本课件旨在介绍光化学的基本原理、光化学反应类型、光化学应用等方面的知识，帮助读者更好地理解和掌握光化学原理。
二、光化学基本原理1. 光的性质光是一种电磁波，具有波动性和粒子性。
根据波长不同，光可以分为紫外光、可见光和红外光。
光的速度、波长和频率之间有一定的关系，即c = λν，其中c为光速，λ为波长，ν为频率。
2. 光的吸收与发射物质对光的吸收和发射是光化学过程的基础。
当光照射到物质表面时，物质分子中的电子吸收光能，从基态跃迁到激发态。
激发态电子不稳定，会通过辐射跃迁或非辐射跃迁回到基态，释放出能量。
这个过程表现为物质的颜色和荧光现象。
3. 光化学反应光化学反应是指在光的作用下，物质发生化学变化的过程。
光化学反应可以分为两类：光合作用和光解作用。
光合作用是指光能转化为化学能的过程，如植物的光合作用；光解作用是指光能导致化学键断裂的过程，如光解水制氢。
三、光化学反应类型1. 直接光化学反应直接光化学反应是指光直接作用于反应物，使其发生化学变化的过程。
例如，光解水制氢、光氧化还原反应等。
2. 间接光化学反应间接光化学反应是指光作用于催化剂或敏化剂，使其激发后引发反应的过程。
例如，光合作用、光催化氧化还原反应等。
3. 光敏化反应光敏化反应是指光激发敏化剂，敏化剂将能量转移给反应物，从而引发化学反应的过程。
光敏化反应在光动力治疗、光催化等领域具有重要意义。
四、光化学应用1. 光合作用光合作用是自然界中最重要的光化学过程，是植物、藻类和某些细菌利用光能将二氧化碳和水转化为有机物和氧气的过程。
光合作用为生物提供了能量和氧气，维持了地球生态系统的平衡。
2. 太阳能转换太阳能转换是指将太阳光能转化为电能或其他形式能量的过程。
太阳能电池、太阳能热利用等技术都是基于光化学原理实现的。
高等有机化学课件-光化学
02 03
光致变色过程
在紫外光照射下，螺吡喃类化合物发生开环反应，生成具有共轭结构的 开环产物，颜色发生变化；在可见光或热作用下，开环产物恢复为螺环 结构，颜色恢复原状。
应用举例
螺吡喃类化合物可用于制作光信息存储材料、光学滤波器等。
05 荧光和磷光现象与原理剖 析
荧光和磷光现象简介
荧光现象
荧光物质在吸收光能后，能够发出比入射光波长更长的可见光，且发光时间较短。
用于研究超快光化学反应过程，揭示反应机理和 动力学。
光子回声技术
通过超快激光脉冲序列，实现光化学反应中间态 的观测和研究。
3
受激拉曼散射技术
利用超快激光与物质相互作用产生的拉曼散射信 号，研究光化学反应过程中的分子振动和结构变 化。
计算模拟在光化学中应用
量子化学计算
通过计算模拟分子的电子结构和性质，预测光化 学反应的机理和产物。
荧光素酶的作用
荧光素酶是一种能够催化荧光素发光的酶，它能够将 无荧光的荧光素催化成具有高荧光的荧光素酸。
发光过程
在荧光素酶的催化下，荧光素与氧气发生氧化反应， 生成荧光素酸和过氧化氢。在这个过程中，荧光素酸 发出荧光。
06 现代技术在光化学研究中 应用与展望
超快激光技术在光化学中应用
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飞秒激光技术
高等有机化学课件-光化学
目 录
• 光化学基本概念与原理 • 有机物光化学反应 • 无机物光化学反应 • 光致变色现象与机理探讨 • 荧光和磷光现象与原理剖析 • 现代技术在光化学研究中应用与展望
01 光化学基本概念与原理
光化学定义及发展历程
光化学定义
光化学是研究物质在光的作用下发生 的物理和化学变化的科学。
光化学和光物理学的应用
光化学和光物理学的应用随着科技的不断发展，光化学和光物理学逐渐成为了人们研究自然现象和解决实际问题的有力工具。
本文将从光化学和光物理学的定义、原理及应用等多个角度论述。
一、光化学的定义和原理光化学是研究光对物质的化学作用的学科。
在光化学中，最常见的化学反应是光催化反应。
光催化反应是指光能使化学反应发生或加速反应的作用。
对于光化学的原理，可以理解为光能量和化学能量之间的相互转换。
当光与物质相互作用时，能量被吸收，物质在这个过程中发生结构上的变化，从而形成新的化学物质。
这种转换的过程是由电子和分子之间的相互作用引起的。
二、光物理学的定义和原理光物理学是研究光学现象和光学器件的物理特性的学科。
光物理学的主要内容包括量子光学、光学干涉、非线性光学、激光技术等。
其中，激光技术是光物理学的重要分支之一。
光物理学的原理是基于光与物质相互作用后，物质在这个过程中吸收、散射和发射特定的光波长。
在这个过程中，光核心会引起分子发生能级的变化，从而使得物质发生光学特性上的变化。
三、由于光化学和光物理学具有可控性、高效性、无污染等特点，因此在实际应用中得到了广泛的应用。
1、光催化技术光催化技术是目前研究的热点之一。
通过光能在氧化物催化的条件下使污染物分解并消除，可以非常有效的应用于环境污染治理、饮用水净化和废水处理等领域。
例如，光催化技术可以应用于金属离子及重金属离子的水处理、有机物的降解和水分裂等方面。
2、激光技术激光技术，作为当今现代技术的代表之一，被广泛应用于医疗、工业制造、通信和信息科学等领域。
例如，激光技术可以应用于细胞和组织的研究，也可以应用于钣金切割和热处理等领域。
3、量子点发光材料量子点发光材料作为一种高效的光电转换材料，在显示技术、生物医学成像和太阳能电池等领域得到广泛应用。
例如，在显示技术方面，量子点发光材料可以大大提高显示器的亮度和色彩的表现力等。
4、生物光谱学生物光谱学是一种化学和生物学的交叉技术，它基于光化学和光物理学的原理，可以用于对生物分子的结构和功能进行研究。
第一章 光化学基础ppt课件
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光对分子的作用
➢ 由于分子平动时电偶极不发生变化，因而不吸收光，不产生 吸收光谱。
➢ 与分子吸收光谱有关的只有分子的转动能级、振动能级和电 子能级。
➢ 每个分子只能存在一定数目的转动、振动和电子能级。
➢ 和原子一样，分子也有其特征能级。在同一电子能级内，分
一 般 来 说 ， 光 化 学 有 效 的 光 的 波 长 范 围 为 1001000nm，但由于受光窗材料和化学键能的限制，光化 学 中 通 常 适 用 的 光 的 波 长 范 围 为 200-700nm ， 其 中 200nm是石英光窗材料的透射限。
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光化学第一定律
光化学第一定律指出，只有被分子（原子、离 子）吸收的光才能诱发体系发生化学变化。当分子 吸收光子被激发到具有足以破坏最弱化学键的高能
子因其振动能量不同而分为若干“支级”，当分子处于同一
振动能级时还因其转动能量不同而分为若干“支级” (图
1.1) 。
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光对分子的作用
图1.1 分最新子版的整理能ppt级图
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光对分子的作用
分子能级的差别：
➢ 转动能级间的能量差最小，一般小于0.05eV；
➢ 振动能级间的能量差一般在0.05~1.00eV之间；
• 1972 年Fujishima 和 Honda 报道采用TiO2 光电极与铂电 极组成光电化学体系来使水分解为氢和氧，这一发现对光 化学的发展和应用有着重要的意义。
• 1977 年, Frank 和Bard首先验证了用TiO2分解水中氰化物 的可能性, 光催化氧化技术在环保领域的应用成为研究的 热点。
光化学反应
FIR
l /nm
紫外
可见光 u =Lhn
红外 远红外
e =hn =hc/l
一摩尔光量子能量称为一个“Einstein”。波长 越短，能量越高。紫外、可见光能引发化学反应。 由于吸收光量子而引起的化学反应称为光化学 反应。
光化学基本定律
1.光化学第一定律
只有被分子吸收的光才能引发光化学反应。 该定律在1818年由Grotthus和Draper提出，故又称 为Grotthus-Draper定律。
但对于顺磁物质，激发 到T1态的概率将明显增加。
激发到S1和T1态的概率
雅布伦斯基(Jablonski)图
分子吸收光子后各种光物理过程可用Jablonski图 表示。当分子得到能量后，可能激发到各种S和T态， 到S态的电子多于到T态的电子。
雅布伦斯基(Jablonski)图
雅布伦斯基(Jablonski)图
r [S] rm K M [S]
1 KM 1 1 重排得： r rm [S] rm
1 1 以 r ~ [S] 作图，从斜率和截距求出KM和rm
酶催化反应特点
酶催化反应与生命现象有密切关系，它的主 要特点有： 1.高选择性
它的选择性超过了任何人造催化剂，例如脲酶它只 能将尿素迅速转化成氨和二氧化碳，而对其他反应 没有任何活性。
也有的在红外光区，后者称为红外化学发光，研究
这种辐射，可以了解初生态产物中的能量分配情况。
11.8 酶催化反应•酶催 Nhomakorabea反应历程
•用稳态近似法处理 •酶催化反应的级数 •酶催化的反应速率曲线 •米氏常数 •酶催化反应特点
酶催化反应历程
Michaelis-Menten,Briggs,Haldane,Henry等人 研究了酶催化反应动力学，提出的反应历程如 k1 k2 下：
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按辐射的本质
原子光谱,分子光谱
分子光谱
原子光谱 电子光谱 振动光谱 转动光谱
基本粒子 谱
近,中 红外
光谱区域 紫外可见
紫外可见
远红 外,微 波
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�
光谱分析法导论
简 光谱的概念 光谱的分类 介
2
光 谱 的 概 念
光谱
由电磁波按波长或频率有序排列 的光带
光谱分析
利用光谱来研究物质结构或测定 化学成分的方法
3
光 谱 的 分 类
按发射和吸收电磁波的能量(波 长) 按电磁波外形
按获得电磁波的方式 按辐射的本质
4
光 谱 的 分 类
按发射和吸收电磁波的能量(波 长)
ΔE=
E2 – E1 = hν = hc/λ
5
光 谱 的 分 类
按电磁波外形
线状光谱
气态原子(或离子)核外电子发生 能级跃迁
带状光谱
气态分子外层电子发生能级跃迁
连续光谱
由炽热的固体或液体所发射
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光 谱 的 分 类
按获得电磁波的方式
发射光谱
气态原子(离子)或分子吸收能量, 从基态跃迁到激发态,当其从高能量 状态返回低能量状态时,下降的这部 分能量以电磁辐射既光的形式释放出 来,产生一定波长的光谱. 原子发射 原子荧光,分子荧光 分子磷光 化学发光
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光 谱 的 分 类
按获得电磁波的方式
吸收光谱
当辐射通过气态,液态或透明的固 态物质时,物质的原子,离子或分 子将吸收与其内能变化相对应的频 率而由基态跃迁到较高的能态,这 种因物质对辐射的选择性吸收而得 到的原子或分子光谱称为吸收光 谱. 原子吸收光谱 紫外-可见光谱 红外光谱 核磁共振波谱
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光 谱 的 分 类