应用物理化学习题(附答案)分解
关于物理化学课后习题答案
第一章
1.5????? 两个容积均为V 的玻璃球泡之间用细管连结,泡内密封着标准状态下的空气。若将其中的一个球加热到 100 ?C ,另一个球则维持 0 ?C ,忽略连接细管中气体体积,试求该容器内空气的压力。 ??? 解:由题给条件知,(1)系统物质总量恒定;(2)两球中压力维持相同。 ??????
标准状态:
因此,
1.8 如图所示,一带隔板的容器中,两侧分别有同温、不同压的H 2与N 2,P(H 2)=20kpa ,P(N 2)=10kpa,二者均可视为理想气体。
H 2 3dm 3
P(H 2) T
N 2 1dm 3
P(N 2) T
(1)保持容器内温度恒定,抽去隔板,且隔板本身的体积可忽略不计,试求两种气体混合后的压力; (2)计算混合气体中H 2和N 2的分压力; (3)计算混合气体中H 2和N 2的分体积。
第二章
2.2 1mol 水蒸气(H2O,g )在100℃,101.325kpa 下全部凝结成液态水,求过程的功。 假设:相对水蒸气的体积,液态水的体积可以忽略不计。 2.11 1mol 某理想气体与27℃,101.325kpa 的始态下,先受某恒定外压恒温压缩至平衡态,在恒容升温至97.0℃,250.00kpa 。求过程的W,Q,
ΔU, ΔH 。已知气体的体积Cv,m=20.92J*mol -1 *K -1
。
2.15 容积为0.1 m 3的恒容密闭容器中有一绝热隔板,其两侧分别为0 ?C ,4 mol 的Ar(g)及150 ?C ,2 mol 的Cu(s)。现将隔板撤掉,整个系统达到热平衡,求末态温度t 及过程的
第一章-物理化学C 作业题 参考答案 5-23
过程 2 绝热自由膨胀Q2=0,W2=0,则∆U2=0,则过程 2 温度不变,则T3 始=T1 末。
Q=nCV,m(T1 末 − T1 始)+0+nCp,m(T3 末 − T3 始) ={1×CV,m(373.15 − 298.15)+1×Cp,m(298.15 − 273.15)} J={75×(CV,m − Cp,m)} J =(−75R) J=(−75×8.314) J= − 623.55 J
由 ∆U=W+Q 则 W= − Q=623.55 J
习题 4. 1 mol 乙醇在其沸点时蒸发为蒸气,已知乙醇的蒸发热为 858 J∙g-1,1 g 蒸气的体积 为 607 cm3,忽略液体的体积,试求过程的 Q、W、∆U 及∆H。 解答:乙醇在沸点时蒸发是等温等压可逆过程,
则Qp=(1×46×858) J=39.47 kJ W= − p∆V≈ − pVg=( − 101325×46×607×10-6) J= − 2.89 kJ ∆U=W+Q=(39468 − 2829) J=36.64 kJ ∆H=Qp=39.47 kJ
习题 6. 0.500 g 正庚烷放在氧弹量热计中,燃烧后温度升高 3.26℃,燃烧前后的平均温度为
25℃。已知量热计的热容量为 8176 J∙K-1,计算 25℃时正庚烷的等压摩尔燃烧热。
解答:0.500g 正庚烷燃烧后放出的恒容热效应为
物理化学习题课(相平衡)参考答案
物理化学习题(相平衡)
一.选择
1.在α、β两相中均有A和B两种物质,达到相平衡时,下列各式正确的是
(1)。
(1)μαB=μβB(2)μαA=μβA
(3)μαB=μαA(4)μαB=μβA
2.组分B从α相扩散到β相中,则下列说法中正确的是(4)。
(1)总是从浓度高的相扩散到浓度低的相(2)平衡时两相的浓度相等
(3)总是从浓度低的相扩散到浓度高的相(4)总是从高化学势移向低化学势
3. 室温下氨基甲酸铵分解反应为 NH2CO2NH4(s)====2NH3(g)+CO2 (g)
若在300K时向系统中加入一定量的氨基甲酸铵固体,则此系统的物种数S和组分数C应为(3)。
(1)1,1(2)3,2(3)3,1(4)3,3
4.将克拉贝龙方程应用于水的液固两相,随压力的增长,水的凝固点将(2)。(1)上升(2)下降(3)不变(4)无法判断
5.在一定温度下,在水和CCl4组成的互不相溶的系统中,向水层中加入1:1的KI和I2,此系统的自由度是(2)。
(1)1(2)2(3)3(4)4
6.对于二组分系统,能平衡共存的最多相数为(4)。
(1)1(2)2(3)3(4)4
7.对于恒沸混合物,下列说法中错误的是(4)。
(1)不具有确定的组成
(2)平衡时气相和液相组成相同
(3)其沸点随外压的改变而改变
(4)与化合物一样具有确定的组成
二.填空
1.在水的平衡相图中。线是水的蒸发曲线,线是冰的升华曲线,
线是冰的融化曲线,点是水的三相点。
.
2.将过量NH4HCO3(s)放入密闭真空容器内,50℃时,按NH4HCO3(s)按下式进行分解:NH4HCO3(s)=NH3(g)+CO2(g)+H2O(g)。达平衡后则该体系的相数P= ,独立组分数C= ,自由度数F= 。(2,1,0)
物理化学-第一章热力学第一定律及其应用练习题-140
物理化学-第⼀章热⼒学第⼀定律及其应⽤练习题-140
第⼀章热⼒学第⼀定律及其应⽤练习题
⼀、热⼒学第⼀定律基础
1、任⼀循环过程,若系统经历的变化有⼏步,则
(C)Q+W=0 (D) Q=W>0
请选择答案:A B C D
2、⼀理想⽓体系统,压⼒由5p?⼀步等温膨胀⾄p?,做功W1,交换热Q1,再由p?⼀步压缩⾄5 p?,做功W2,交换热Q2,则不正确的是:
A.Q1+Q2=-W1-W2
B.|W1|>|W2|
C.|W1|=|W2|
D.|Q1|<|Q2|
请选择答案:A B C D
(提⽰:|? V|相同,反抗的外压不同。?U1=0,?U2=0)
3、?U=Q+W适⽤于:
A.各种系统的热⼒学过程。
B.开放系统和封闭系统的热⼒学过程。
C.封闭系统和孤⽴系统的热⼒学过程。
D.孤⽴系统和开放系统的热⼒学过程。
4、第⼀个确定功和热相互转换的定量关系的科学家是:
A ⽡特
B 卡诺
C 焦⽿
D 迈尔
5、在⼀绝热恒容容器中盛有⽔,⽔中放有电阻丝,由容器外的蓄电池给电阻丝供电,若以⽔为系统,则下⾯的关系中正确的是:
(A)W>0,Q>0,?U>0 (B)W=0,Q>0,?U=0
(C)W<0,Q>0,?U>0 (D)W=0,Q=0,?U=0
6、⽤电阻丝加热烧杯中的⽔,若以⽔中的电阻丝为系统,则下⾯的关系中正确的是:(A)W>0,Q<0,?U>0 (B)W=0,Q>0,?U>0
(C)W=0,Q<0,?U<0 (D)W<0,Q>0,?U>0
物理化学习题课精讲附答案完整版
Joule-Thomson热效应为绝热过程,Q=0。Joule-Thomson
效应为等焓过程,
。
Joule-Thomson系数的表达式为:
对理想气体:
,又
故
理想气体的热力学能是温度的函数。
:
10. H2O ( l, 101325Pa, 273K ) H2O ( s, 101325Pa, 273K )
当反应物和生成物都处于标准态时,且反应进度
为1mol时,此时等压热效应称为标准摩尔焓变
,其单位为
,纯固体和纯液体的标准态是指
温度为T,压力为100KPa的状态,纯气体的标准态
是指温度为T,压力为100KPa,且具有理想气体性
质的状态。
化学反应等容过程或等压过程不管是一步完成 还是分几步完成,该反应的热效应相同,这一规律 在1840年由Hess(赫斯)发现,称为Hess定律。 自热力学第一定律产生后,上述结论就成为必然结 果了。利用Hess定律可以通过已知的反应热效应求 算难以直接测量的反应热效应。热效应的种类有生 成焓、燃烧焓、溶解热、稀释热。人们规定在反应 温度和100KPa下(若是气体,每种气体的分压为 100KPa),由最稳定单质生成1mol化合物的热效 应称为化合物的标准生成焓。
(a) (b) (c) (d) (e) (f)
W
+
0
+
物理化学表面张力动力学习题附答案
物化第8-10试卷
一、选择题
1. 物质表面张力的值与:( C )
A.温度无关B.压力无关C.表面大小无关D.另一相物质无关
2.在液面上,某一小面积S周围表面对S有表面张力,下列叙述不正确的是(A )A.表面张力与液面垂直;
B.表面张力与S的周边垂直;
C.表面张力沿周边与表面相切;
D.表面张力的合力在凸液面指向液体内部(曲面球心),在凹液面指向液体外部。
3. 表面活性物质的实质性作用是:( B )
A,乳化作用;B,降低表面张力;C,加溶作用;D,降低物质的溶解性
4.某温度压力下,有大小相同的水滴、水泡和气泡,其气相部分组成相同,见图。它们三者表面自由能大小为:(C)
A.G a = G c < G b;
B.G a = G b > G c ;
C.G a < G b < G c ;
D.G a = G b = G c 。
5.对于有略过量的KI存在的AgI溶胶,下列电解质中聚沉能力最强的是( D )
A . NaCl B. K3[Fe(CN)6]
C. MgSO4
D. FeCl3
6.关于胶体和溶液的叙述中正确的是( C )
A. 胶体带电荷,而溶液呈电中性
B. 胶体加入电解质可产生沉淀,而溶液不能
C. 胶体是一种介稳性的分散系,而溶液是一种稳定的分散系
D. 胶体能够发生丁达尔效应,而溶液中不存在布朗运动
7.某化学反应的计量方程为A 2B C D k +−−
→+,实验测定得到其速率系数为3110.25(mol dm )s k ---=⋅⋅,则该反应的级数为 ( C )
(A )零级反应 (B )一级反应
物理化学第五版课后习题答案
第七章 电化学
7-1.用铂电极电解CuCl 2溶液。通过的电流为20 A ,经过15 min 后,问:(1)在阴极上能析出多少质量的Cu ? (2) 在阳阴极上能析出多少体积的27℃, 100 kPa 下的Cl 2(g )? 解:(1) m Cu =
201560635462.F ⨯⨯⨯=5.527 g n Cu =201560
2F
⨯⨯=0.09328
mol
(2) 2
Cl n =
201560
2F
⨯⨯=0.09328 mol
2Cl V =
00932830015
100
.R .⨯⨯=
2.328 dm 3
7-2.用Pb (s )电极电解Pb (NO 3) 2溶液,已知溶液浓度为1g 水中含有Pb (NO 3)
2
1.66×10-2g 。通电一段时间,测得与电解池串联的银库仑计中有0.1658g 的
银沉积。阳极区溶液质量为62.50g ,其中含有Pb (NO 3) 21.151g ,计算Pb 2+的迁移数。
解: M [Pb (NO 3) 2]=331.2098
考虑Pb 2+:n 迁=n 前-n 后+n e
=3.0748×10-3-3.4751×10-3+7.6853×10-4 =3.6823×10-4 mol
t +(Pb
2+
)=4
4
36823107685310
..--⨯⨯=0.4791 考虑3NO -: n 迁=n 后-n 前
=1151
3312098
..-262501151166103312098(..)..--⨯⨯=4.0030×10-3
mol
t -(3
NO -)=4
4
40030107658310..--⨯⨯=0.5209
物理化学各章复习题 附答案
第一章化学热力学基础
1.4 练习题
1.4.1 判断题
1.可逆的化学反应就是可逆过程。
2.Q和W不是体系的性质,与过程有关,所以Q + W也由过程决定。
3.焓的定义式H = U + pV是在定压条件下推导出来的,所以只有定压过程才有焓变。
4.焓的增加量DH等于该过程中体系从环境吸收的热量。
5.一个绝热过程Q = 0,但体系的DT不一定为零。
6.对于一定量的理想气体,温度一定,热力学能和焓也随之确定。
7.某理想气体从始态经定温和定容两过程达终态,这两过程的Q、W、DU及DH是相等的。
8.任何物质的熵值是不可能为负值和零的。
9.功可以全部转化为热,但热不能全部转化为功。
10.不可逆过程的熵变是不可求的。
11.某一过程的热效应与温度相除,可以得到该过程的熵变。
12.在孤立体系中,一自发过程由A→B,但体系永远回不到原来状态。
13.绝热过程Q = 0,即,所以d S = 0。
14.可以用一过程的熵变与热温熵的大小关系判断其自发性。
15.绝热过程Q = 0,而由于DH = Q,因而DH等于零。
16.按Clausius不等式,热是不可能从低温热源传给高温热源的。
17.在一绝热体系中,水向真空蒸发为水蒸气 (以水和水蒸气为体系),该过程W>0,DU>0。
18.体系经过一不可逆循环过程,其DS体>0。
19.对于气态物质,C p-C V = n R。
20.在一绝热体系中有一隔板,两边分别是空气和真空,抽去隔板,空气向真空膨胀,此时Q= 0,所以DS=0。
1.4.2 选择题
1.273K, p q时,冰融化为水的过程中,下列关系式正确的有 .
物理化学试题(附答案)
物理化学试题(附答案)
营销班物化期末复习题
⼀、选择题
1、某绝热体系在接受了环境所做的功之后,其温度 ( A )
A.⼀定升⾼ B .⼀定降低
C.⼀定不变 D .不⼀定改变
2、若某液体在⽑细管内呈凹液⾯,则该液体在该⽑细管中将( A )
A 、沿⽑细管上升
B 、沿⽑细管下降
C 、不上升也不下降
3、⾮理想⽓体绝热可逆压缩过程的△S ( A )
A 、等于零
B 、⼤于零
C 、⼩于零
4、在α、β两相中都含有A 、B 两种物质,当达到相平衡时,应有( B )
A 、αα
µµB A = B 、βαµµA A = C 、βαµµB A =
5、熵变ΔS 是:(1) 不可逆过程热温商之和 (3) 与过程⽆关的状态函数(2) 可
逆过程热温商之和 (4) 与过程有关的状态函数以上正确的是: ( C )
(A) 1,2 (B) 2,3 (C) 2 (D) 4
6、某反应A →P ,其速率系数1min 93.6-=A k ,则该反应物A 的浓度从0.1mol ·dm -3变到0.05 mol ·dm -3所需时间是( B )
A 、0.2min
B 、0.1min
C 、1min
7、NaCl(s), NaCl ⽔溶液及⽔蒸⽓平衡共存时,系统的⾃由度( B )
(A) f =0 (B) f =1 (C) f =2 (D) f =3
8、氢氧燃料电池是⼀种污染⼩,效率⾼的新型化学电源,可应⽤于航天器上。
其总反应的化学⽅程式为: 2H 2 +O 2 = 2H 2O 该电池的负极反应式为可表⽰
为 ( A )
A. 4H -4e -= 4H +
物理化学课后(下册)部分习题答案
第十一章化学动力学
1. 反应为一级气相反应,320 ºC时。问在320 ºC加热90 min的分解分数为若干?
解:根据一级反应速率方程的积分式
答:的分解分数为11.2%
2. 某一级反应的半衰期为10 min。求1h后剩余A的分数。
解:同上题,
答:还剩余A 1.56%。
3.某一级反应,反应进行10 min后,反应物反应掉30%。问反应掉50%需多少时间?
解:根据一级反应速率方程的积分式
答:反应掉50%需时19.4 min。
4. 25 ºC时,酸催化蔗糖转化反应
的动力学数据如下(蔗糖的初始浓度c0为1.0023 mol·dm-3,时刻t的浓度为c)
0 30 60 90 130 180
0 0.1001 0.1946 0.2770 0.3726 0.4676 解:数据标为
0 30 60 90 130 180
1.0023 0.9022 0.8077 0.7253 0.6297 0.5347
0 -0.1052 -0.2159 -0.3235 -0.4648 -0.6283
拟合公式
蔗糖转化95%需时
5. N -氯代乙酰苯胺异构化为乙酰对氯苯胺
为一级反应。反应进程由加KI溶液,并用标准硫代硫酸钠溶液滴定游离碘来测定。KI只与
A反应。数据如下:
0 1 2 3 4 6 8
49.3 35.6 25.75 18.5 14.0 7.3 4.6
解:反应方程如下
根据反应式,N -氯代乙酰苯胺的物质的量应为所消耗硫代硫酸钠的物质的量的二分之一,
0 1 2 3 4 6 8
4.930 3.560 2.575 1.850 1.400 0.730 0.460
物理化学习题
1 :何为物理化学?
应用物理学的基本原理和实验方法,来研究化学变化、相变化及其P、V、T物理变化的规律及性质,了解物质的性质及本质与其结构之间关系规律的科学。
2 :物理化学的基本组成?
①:化学热力学(研究过程的方向和限度)
②:化学动力学(速度、机理)
③:结构化学
3 :物理化学有哪些研究方法?
①:热力学方法:初态、终态,大量质点体系。
②:动力学方法:速度多快、具体步骤,能否发生。
③:量子力学方法
4 :系统和环境的定义和分类?
定义:系统:热力学研究的对象
环境:与系统通过物理界面相隔开并与系统密切相关的周围部分分类:①:敞开系统:系统与环境之间通过界面既有物质的质量传递也有能量传递
②:封闭系统:系统与环境之间通过界面只有能量传递,而无物质的质量传
递。
③:隔离系统:系统与环境之间既无物质的质量传递也无能量传递
5 :状态,状态函数及性质?
状态:性质的综合表现。
状态函数:系统的宏观性质。
性质:①全微分dV、dT、dP ②仅与始末态有关③f=f(state)
6 :什么是内能,它包括哪些部分?
系统一切能量的总和。包括分子的动能(即分子无规则热运动动能),分子的势能(即分子间相互作用能)
7 :何为热,热的种类及符号规定?
定义:由于系统与环境间温度差异存在而引起的能量形式。
分类:①:显热:有明显温度变化。
②:潜热:相变热
符号规定:环境放热,系统吸热Q“+”
8 :功,功的种类及符号规定?
定义:由于系统与环境间压力差或其他机电功的存在而引起的能量形式。
分类:①:膨胀功(体积功):系统发生体积变化时于环境传递的功,符号:Wv
物理化学知识点及练习题(含答案)
第二章 热力学第一定律
内容摘要
⏹热力学第一定律表述
⏹热力学第一定律在简单变化中的应用 ⏹热力学第一定律在相变化中的应用 ⏹热力学第一定律在化学变化中的应用 一、热力学第一定律表述
U Q W ∆=+ dU Q W δδ=+
适用条件:封闭系统的任何热力学过程 说明:1、amb W p dV W '=-+⎰
2、U 是状态函数,是广度量
W 、Q 是途径函数 二、热力学第一定律在简单变化中的应用----常用公式及基础公式
2、基础公式
热容 C p .m =a+bT+cT 2 (附录八) ● 液固系统----Cp.m=Cv.m ● 理想气体----Cp.m-Cv.m=R ● 单原子: Cp.m=5R/2 ● 双原子: Cp.m=7R/2
● Cp.m / Cv.m=γ
理想气体
• 状态方程 pV=nRT
• 过程方程 恒温:1122p V p V = • 恒压: 1122//V T V T = • 恒容: 1122/ / p T p T =
• 绝热可逆: 1122 p V p V γγ
= 111122 T p T p γγγγ
--=
1111
22 TV T V γγ--= 三、热力学第一定律在相变化中的应用----可逆相变化与不可逆相变化过程
1、 可逆相变化 Q p =n Δ相变H m W = -p ΔV
无气体存在: W = 0
有气体相,只需考虑气体,且视为理想气体
ΔU = n Δ相变H m - p ΔV
2、相变焓基础数据及相互关系 Δ冷凝H m (T) = -Δ蒸发H m (T)
Δ凝固H m (T) = -Δ熔化H m (T) Δ凝华H m (T) = -Δ升华H m (T)
应用物理化学期末考试复习资料
《应用物理化学》课程综合复习资料
一、判断题
1.一般情况下阴离子表面活性剂不能与阳离子表面活性剂同时在高浓度下混合使用。答案:对
2.C17H35—COONH4命名为十七烷基羧酸铵。
答案:错
3.聚氧乙烯十八醇醚-4分子式为C
18H
37
CH
2
CH
2
O
4
H
O。
答案:对
4.C14H29—OSO3K命名为十四烷基硫酸钾。
答案:对
5.纤维素是水溶性高分子。
答案:错
6.聚合物在交联剂的作用下可形成冻胶。
答案:对
7.水中有一个气泡。气泡内的压力必定大于气泡外的压力。答案:对
8.聚丙烯酰胺是直链线型高分子。
答案:对
9.曲界面两侧压力差与温度无关。
答案:错
10.乳状液分为油包水型和水包油型两种基本类型。
答案:对
11.粘附功越小,液体在固体表面润湿性越好。
答案:错
12.石油磺酸盐是阴离子型表面活性剂。
答案:对
13.十二烷基磺酸钠的分子式为C12H25SO3Na。
答案:对
14.亨利定律可写为p=kx,其中k是亨利系数,它的数值与体系的温度无关。
答案:错
15.聚丙烯酰胺水解后,增粘能力会增强。
答案:错
16.聚合物的降解是指聚合物发生了分子量降低的反应。
答案:对
17.拉乌尔定律适应于稀的实际溶液。
答案:对
18.表面活性剂具有洗净功能。
答案:对
19.表面张力是由于相界面分子与相内部分子受力不均匀产生的。
答案:对
20.在毛细管现象中,液体上升的高度与液体的表面张力(或油水界面张力)无关。答案:错
二、单选题
1.已知()变量,可由压缩因子图版直接查到压缩因子值。
A.T r,P r
B.T r,V r
C.P r,V r
D.P r,T r,V r
物理化学习题-第三章--化学势
第三章 化学势
一.基本要求
1.了解混合物的特点,熟悉多组分系统各种组成的表示法。
2.掌握偏摩尔量的定义和偏摩尔量的加和公式及其应用。
3.掌握化学势的狭义定义,知道化学势在相变和化学变化中的应用。
4.掌握理想气体化学势的表示式,了解气体标准态的含义。
5.掌握Roult 定律和Henry 定律的含义及用处,了解它们的适用条件和不同
之处。
6.了解理想液态混合物的通性及化学势的表示方法,了解理想稀溶液中各
组分化学势的表示法。
7.了解相对活度的概念,知道如何描述溶剂的非理想程度,和如何描述溶
质在用不同浓度表示时的非理想程度。
8.掌握稀溶液的依数性,会利用依数性来计算未知物的摩尔质量。
二.把握学习要点的建议
混合物是多组分系统的一种特殊形式,各组分平等共存,服从同一个经验
规律〔即Rault 定律〕,所以处理起来比较简单。一般是先掌握对混合物的处理
方法,然后再扩展到对溶剂和溶质的处理方法。先是对理想状态,然后扩展到对
非理想的状态。
偏摩尔量的定义和化学势的定义有相似之处,都是热力学的容量性质在一
定的条件下,对任一物质B 的物质的量的偏微分。但两者有本质的区别,主要
表达在“一定的条件下”,即偏微分的下标上,这一点初学者很容易混淆,所以
在学习时一定要注意它们的区别。偏摩尔量的下标是等温、等压和保持除B 以
外的其他组成不变〔C B ≠〕。化学势的下标是保持热力学函数的两个特征变量
和保持除B 以外的其他组成不变。唯独偏摩尔Gibbs 自由能与狭义化学势是一回
事,因为Gibbs 自由能的特征变量是,T p ,偏摩尔量的下标与化学势定义式的下
应用物理化学习题(附答案)
《应用物理化学》
习题及部分思考题解答刘志明孙清瑞吴也平编解
黑龙江八一农垦大学
齐齐哈尔大学
河南科技大学
2009年7月31日
第一章 热力学定律
思考题
1. 设有一电炉丝浸入水槽中(见下图),接上电源,通以电流一段时间。分别按下列几种情况作为体
系,试问ΔU 、Q 、W 为正、为负,还是为零?
①以水和电阻丝为体系; ②以水为体系; ③以电阻丝为体系; ④以电池为体系;
⑤以电池、电阻丝为体系; ⑥以电池、电阻丝和水为体系。 答:该题答案列表如下。
2. 任一气体从同一始态出发分别经绝热可逆膨胀和绝热不可逆膨胀达到体积相同的终态,终态压力
相同吗
答:不同。膨胀到相同体积时,绝热可逆与绝热不可逆的终态温度和压力不同。 3. 熵是量度体系无序程度大小的物理量。下列情况哪一种物质的摩尔熵值更大?
(1)室温下纯铁与碳钢; (2)100℃的液态水与100℃的水蒸气; (3)同一温度下结晶完整的金属与有缺陷的金属;(4)1000℃的铁块与1600℃铁水。
答:温度相同的同一种物质,气、液、固态相比(例如水蒸气、液态水和冰相比),气态的微观状态数最大,固态的微观状态数最小,液态居中,因此,摩尔熵气态最大,液态次之,固态最小;同类物质,例如,氟、氯、溴、碘,分子量越大摩尔熵越大;分子结构越复杂熵越大;分子构象越丰富熵越大;同素异形体或同分异构体的摩尔熵也不相同。
(1)、(2)、(3)和(4)均是后者摩尔熵值大。
4. 小分子电解质的渗透压与非电解质的渗透压哪个大?为什么?电解质的稀溶液是否有依数性?其渗透压公式是怎样的?
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电池反应: AgCl(s)+I (aI )=AgI(s)+Cl (aCl )
(4)负极:
Pb(s)+SO
2 4
(a
SO24
)
PbSO4
(s)+2e
正极: Cu2 (aCu2+ )+2e- Cu(s)
电池反应:
Pb(s)+Cu
2+
(a
Cu 2+
)+SO
2 4
(a
SO24
)
PbSO4
(s)+Cu(s)
ΔrGm=-zFE,ΔrGmӨ=-zEӨF
r Sm
zF
E T
p
r Hm
zEF
zFT
E T
p
Qr
zFT
E T
p
K
a
exp
zE F RT
5.判断氧化还原反应的方向 【判据】E>0,反应正向进行;E<0,反应逆向进行。
9.2 课后习题详解
1.写出下列电池中各电极的反应和电池反应。
【知识框架】
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【重难点归纳】 一、可逆电池和可逆电极(见表 9-1-1)
表 9-1-1 可逆电池与可逆电极
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《应用物理化学》
习题及部分思考题解答刘志明孙清瑞吴也平编解
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2009年7月31日
第一章 热力学定律
思考题
1. 设有一电炉丝浸入水槽中(见下图),接上电源,通以电流一段时间。分别按下列几种情况作为体
系,试问ΔU 、Q 、W 为正、为负,还是为零?
①以水和电阻丝为体系; ②以水为体系; ③以电阻丝为体系; ④以电池为体系;
⑤以电池、电阻丝为体系; ⑥以电池、电阻丝和水为体系。 答:该题答案列表如下。
2. 任一气体从同一始态出发分别经绝热可逆膨胀和绝热不可逆膨胀达到体积相同的终态,终态压力
相同吗
答:不同。膨胀到相同体积时,绝热可逆与绝热不可逆的终态温度和压力不同。 3. 熵是量度体系无序程度大小的物理量。下列情况哪一种物质的摩尔熵值更大?
(1)室温下纯铁与碳钢; (2)100℃的液态水与100℃的水蒸气; (3)同一温度下结晶完整的金属与有缺陷的金属;(4)1000℃的铁块与1600℃铁水。
答:温度相同的同一种物质,气、液、固态相比(例如水蒸气、液态水和冰相比),气态的微观状态数最大,固态的微观状态数最小,液态居中,因此,摩尔熵气态最大,液态次之,固态最小;同类物质,例如,氟、氯、溴、碘,分子量越大摩尔熵越大;分子结构越复杂熵越大;分子构象越丰富熵越大;同素异形体或同分异构体的摩尔熵也不相同。
(1)、(2)、(3)和(4)均是后者摩尔熵值大。
4. 小分子电解质的渗透压与非电解质的渗透压哪个大?为什么?电解质的稀溶液是否有依数性?其渗透压公式是怎样的?
答:非电解质的渗透压大。因为非电解质不能电离,通过半透膜的几率就小,这样就造成膜两侧的浓差增大,使渗透压增大。小分子电解质的稀溶液有依数性,但不显著。稀溶液以浓度代替活
度,()RT RT 2c 21c 2c
1c 1c 2c ++=∆=π,若c 1>>c 2,RT 1c 2=π;若c 2>>c 1,RT 1c =π,c 1、c 2分别为溶液一侧
和溶剂一侧的浓度。
5. 下列物理量中,哪一组是广度性质的状态函数?
(1). C p ,C v ,S ,H m (2). U m ,T ,P ,V m (3). V m ,H m ,μ,U (4). H ,V ,U ,G 答:(4)组,即H ,V ,U ,G 是广度性质的状态函数。 6. 回答下列问题:
(1)在水槽中放置一个盛水的封闭试管,加热水槽中的水,使其达到沸点。试问试管中的水是否沸腾?为什么?
(2)可逆热机的效率最高.在其它条件都相同的前提下,用可逆热机去牵引火车,能否使火车的速度加快,何故?
(3)锌和硫酸反应:a)在敞口瓶中进行;b)在封口瓶中进行。何者放热多?为何?
答:(1)不会。液体沸腾必须有一个大于沸点的环境热源,槽中之水的温度与水的沸点温度相同无法使试管内的水沸腾。
(2)不会。可逆过程的特点之一就是过程变化无限缓慢,因此在其它条件相同的情况下,可逆热机带动的机车速度最慢。
(3)“a”相当于敞开体系,“b”相当于封闭体系。由相关定义,敞开体系有物质和能量的交换;封闭体系无物质交换,但有能量的交换。所以体系与环境交换的能量后者多,即“b”放热多。
7. 下列说法是否正确?为何?
(1)溶液的化学势等于溶液中各组分的化学势之和;
(2)对于纯组分,化学势等于其自由能;
(3)稀溶液中,组分B的浓度可用x B、b B、c B、表示,其标准态的选择不同,则组分B的化学势也不同;
(4)气体的标准态压力均为pө、温度均为T,且符合理想气体行为,所以纯气体只有一个标准态;
(5)在同一溶液中,若标准态规定不同,活度也不同;
(6)二组分理想溶液的总蒸气压大于任一组分的蒸气分压;
(7)在298K时,0.01mol·kg-1的糖水的渗透压与0.01mol·kg-1食盐水的渗透压相等;
(8)298K时,A和B两种气体单独在某一溶剂中溶解,平衡时相应的亨利系数为k A和k B。已知k A>k B,若A和B同时溶解在该溶剂中达到平衡,当气相中A和B平衡分压相等时,则溶液中A
的浓度大于B的浓度;
(9)凡熵增加的过程都是自发过程;
(10)不可逆过程的熵永不减少;
(11)体系达平衡时熵值最大,自由能最小;
(12)一封闭体系,当始终态确定后:①若经历一个绝热过程,则功有定值;②若经历一个等容过程,则Q有定值;③若经历一个等温过程,则内能有定值;④若经历一个多方过程,则热和功的差值有定值。
答:(1) 不对。化学势是某组分的偏摩尔Gibbs自由能。溶液可分为溶剂的化学势或溶质的化
学势,而没有整个溶液的化学势。
(2) 不对,至少不严密。应该说纯组分的化学势等于其摩尔Gibbs自由能。
(3) 不对。浓度表示方式不同,则所取标准态也不同,它们的标准态时的化学势是不相等的。但是,B物质在该溶液中的化学势只有一个数值,是相同的。
(4) 不对。虽然气体的标准态都取压力为pө、温度为T ,且符合理想气体行为,但对理想气体,该标准态是真实状态,对实际气体,该标准状态是假想状态。
(5) 对。a B = c B/γB。c B规定不同,a B也不同;
(6) 对。因为二组分理想溶液的总蒸气压等于两个组分的蒸气压之和。
(7) 不相等。渗透压是溶液依数性的一种反映。稀溶液中,依数性只与粒子的数目有关,而与粒子的性质无关。食盐水中一个分子NaCl会离解成两个离子,粒子数不同,且溶质离子扩散可穿过半透膜,膜两侧浓度差是不同的。
(8)不对,由亨利定律,当压力相等时,亨利常数与浓度成反比,溶液中A的浓度小于B的浓度;
(9)不对,没有说明条件,在孤立系统中才有熵增加原理。
(10)对,不可逆总是向着熵增大的方向运动。