高三化学一轮复习易错题：难溶电解质的溶解平衡及应用

难溶电解质的溶解平衡及应用
【易错分析】
有关难溶电解质的沉淀溶解平衡的试题主要是考查溶度积以及沉淀的生成、溶解和转化等知识，考查内容不仅新颖而且抽象，不仅需定性理解还要定量分析。

沉淀溶解平衡类似于化学反应平衡,溶度积常数与化学反应平衡常数的实质相同,只是研究对象不同，只要能明晰沉淀溶解平衡的考查实质,熟练掌握沉淀溶解平衡的特点和溶度积规则,在考试中就可以举一反三、触类旁通。

【错题纠正】
例题1、下列叙述中不正确．．．
的是( ) A.CaCO 3能够溶解在CO 2的水溶液中 B.Mg(OH)2可溶于盐酸
C.AgCl 难溶于水
D.向MgSO 4溶液中滴加Ba(OH)2只得到一种沉淀
【解析】A 项中存在:CaCO 3(s)Ca 2+(aq)+C O 32-(aq),H 2CO 3H ++HC O 3-,C O 32-和H +结合生成HC O 3-,促使两个平衡都向右移动,CaCO 3逐渐溶解转化为Ca(HCO 3)2,正确;B 项中存在:Mg(OH)2(s)Mg 2+(aq)+2OH -(aq),加入盐酸消耗OH -,促使Mg(OH)2溶解,正确;C
项,AgCl(s)在水中不溶解,正确;D 项中反应的离子方程式为Mg 2++S O 42-+Ba 2++2OH
-Mg(OH)2↓+BaSO 4↓,得到两种沉淀,错误。

【答案】D
例题2、已知K sp (AgCl)＝1.56×10
－10，K sp (AgBr)＝7.7×10－13，K sp (Ag 2CrO 4)＝9.0×10－12。

某溶液中含有Cl －、Br －和CrO 2－4，浓度均为 0.010 mol·L －1，向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L
－1的AgNO 3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( )
A.Cl －、Br －、CrO 2－4
B.CrO 2－4、Br －、Cl －
C.Br －、Cl －、CrO 2－4
D.Br －、CrO 2－4、Cl －
【解析】要产生AgCl 沉淀，c (Ag ＋
)＞1.56×10－100.010 mol·L －1＝1.56×10－8 mol·L －1；要产生AgBr 沉淀，c (Ag ＋)＞7.7×10－
130.010
mol·L －1＝7.7×10－11 mol·L －1；要产生Ag 2CrO 4，需c 2(Ag ＋)·c (CrO 2－4)＞K sp (Ag 2CrO 4)＝9.0×10－12，即c (Ag ＋)＞ 9.0×10－120.010 mol·L －1＝3.0×10－5 mol·L －1；显然产生沉淀的先后顺序为Br －
、Cl －、CrO 2－4。

【答案】C 【知识清单】
1.在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时，溶解速率和生成沉淀的速率相等的状态称为沉淀溶解平衡。

难溶电解质的溶解平衡与弱电解质的电离平衡都属于化学平衡,符合勒夏特列原理,外界条件改变时,平衡将会发生移动。

难溶电解质的溶解平衡也是动态平衡，可以利用其逆反应使溶液中的离子转化为沉淀，化学上通常认为溶液中的剩余离子浓度小于1×10－5 mol·L－1时就沉淀完全。

不同物质在水中的溶解度不同，有的很大，有的很小，但无论大小，都有一定的溶解度。

在20℃时，物质的溶解度与溶解性的关系如下：
从物质类别方面看,难溶电解质可以是强电解质也可以是弱电解质（如BaSO4是强电解质,而Al(OH)3是弱电解质）,而难电离物质只能是弱电解质；从变化的过程来看,溶解平衡是指已溶解的溶质与未溶解的溶质之间形成的沉淀与溶解的平衡状态，而电离平衡则是指已经溶解在溶液中的弱电解质分子与离子之间的转化从而达到平衡状态。

难溶物质溶解程度的大小，主要取决于物质本身的性质。

但改变外界条件(如浓度、温度等)，沉淀溶解平衡会发生移动。

温度升高，多数溶解平衡向溶解的方向移动；加水稀释，浓度减小，溶解平衡向溶解方向移动，但平衡后因仍存在溶解平衡，故离子浓度保持不变；加入与难溶电解质构成微粒相同的物质，溶解平衡向生成沉淀的方向移动；加入与难溶电解质溶解所得的离子反应的物质，溶解平衡向溶解的方向移动。

2.在一定温度下，沉淀达溶解平衡后的溶液为饱和溶液，其离子浓度不再发生变化，溶液中各离子浓度幂之积为常数，叫做溶度积常数(简称溶度积)，用K sp表示。

对于沉淀平衡:M m A n(s) m M n+(aq)+n A m-(aq),其溶度积K sp=c m(M n+)·c n(A m-)，溶度积K sp值的大小只与难溶电解质本身的性质和温度有关，与浓度无关。

K sp大小反映难溶电解质的溶解能力，K sp越小，说明难溶物越难溶解。

溶度积与溶解度均可表示物质的溶解性，相同类型的电解质，溶度积越小，其溶解度越小；不同类型的电解质，溶度积小的电解质的溶解度不一定比溶度积大的溶解度小。

改变溶解平衡可以改变溶解度,但溶度积不一定改变,因为溶解平衡受多种因素的影响,而溶度积只受温度的影响。

根据溶度积能计算出饱和溶液中离子浓度，由溶液体积可计算出溶解的溶质的物质的量，K sp与S换算时，S的单位必须用物质的量浓度(mol·L－1或mol·dm－3)。

通过比较溶度积K sp与溶液中有关离子的离子积Q c的相对大小，可以判断难溶电解质在给定条件下能否生成沉淀或溶解。

如AgCl溶液的Q c＝c(Ag＋)·c(Cl－)，该计算式中的离子浓
度不一定是平衡浓度，而K sp计算式中的离子浓度一定是平衡浓度。

若Q c>K sp，则溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡；若Q c＝K sp，则溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态；若Q c<K sp，则溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液饱和。

3.根据溶度积规则，使沉淀溶解的必要条件是Q c<K sp，因此创造条件使溶液中有关离子的浓度降低，就能达到此目的。

降低溶液中离子的浓度可以通过以下两种途径：使相关离子生成弱电解质：如要使ZnS溶解，可以加盐酸，H＋和ZnS中溶解生成的S2－相结合形成弱电解质HS－和H2S，于是ZnS溶解。

只要盐酸的量能满足需要，ZnS就能不断溶解；使相关离子被氧化：如CuS在盐酸中不能溶解，但在HNO3中可以溶解。

原因是S2－被氧化，使得CuS(s) Cu2＋(aq)＋S2－(aq)平衡右移，CuS溶解。

反应的离子方程式为3CuS＋2NO－3＋8H＋===3Cu2＋＋2NO↑＋3S↓＋4H2O。

若一种沉淀剂可使溶液中多种离子沉淀时，则可以控制条件，使这些离子先后分别沉淀，这种现象称为分步沉淀。

同一类型的沉淀，K sp越小越先沉淀，且K sp相差越大分步沉淀越完全，如AgCl、AgBr、AgI；不同类型的沉淀，其沉淀的先后顺序要通过计算才能确定，如AgCl和Ag2CrO4。

由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程，若难溶电解质类型相同，则K sp较大的沉淀易于转化为K sp较小的沉淀。

但要注意的是通过改变外界条件，利用勒夏特列原理也可以使溶解度小的沉淀转化成溶解度大的沉淀。

易溶物向难溶物转化：如向BaCO3沉淀中加入Na2CrO4溶液，将会发现白色的BaCO3沉淀逐渐转化成黄色的BaCrO4沉淀；难溶物向易溶物转化：
如BaSO4沉淀转化为BaCO3沉淀的反应为BaSO4(s)＋CO2－3BaCO3(s)＋SO2－4，K＝c(SO2－4)
c(CO2－3)
＝K sp(BaSO4)
K sp(BaCO3)＝
1.07×10－10
2.58×10－9
≈
1
24，虽然平衡常数小，转化不彻底，但只要c(CO2
－
3
)比c(SO2－4)
大24倍以上，经多次转化，即能将BaSO4转化为BaCO3。

4.难溶电解质溶解平衡中的图像分析：难溶电解质溶解平衡是一种动态平衡,随着外界条件的改变,平衡也会发生移动,当用电解质离子浓度等物理量作纵横坐标时,可以画出沉淀溶解平衡的曲线。

在分析这类图像问题时要做到五看:一看纵横坐标,一般纵横坐标代表的是溶液中离子的浓度或其对数；二看曲线,坐标系中的曲线往往代表该温度下沉淀与溶解达到平衡的曲线；三看点,曲线上的点代表的溶液为该温度下的饱和溶液,曲线下面的点代表该温度下的不饱和溶液,曲线上面的点代表该温度下的过饱和溶液；四看变化,外界条件的改变会导致溶解平衡的移动,改变的外界条件是温度或电解质的离子浓度；电解质离子的浓度增大是蒸发溶剂造成的或是加入其他电解质造成的；五看温度,只要温度不变,电解质的溶度积常数K sp 不变。

【变式练习】
1.某温度时,AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。

下列说法正确的是()
A.加入AgNO3可以使溶液由c点变到d点
B.加入固体NaCl,则AgCl的溶解度减小,K sp也减小
C.d点有AgCl沉淀生成
D.c点对应的K sp小于d点对应的K sp
2.痛风是以关节炎反复发作及产生肾结石为特征的一类疾病，关节炎的原因归结于在关节滑液中形成了尿酸钠(NaUr)晶体，有关平衡如下；
①HUr(尿酸，aq) Ur－(尿酸根，aq)＋H＋(aq)(37 ℃时，K a＝4.0×10－6)
②NaUr(s) Ur－(aq)＋Na＋(aq)
(1)37 ℃时，1.0 L水中最多可溶解8.0×10－3 mol尿酸钠，此温度下尿酸钠的K sp为。

(2)关节炎发作多在脚趾和手指的关节处，这说明温度降低时，尿酸钠的K sp(填“增大”、“减小”或“不变”)，生成尿酸钠晶体的反应是(填“放热”或“吸热”)反应。

(3)37 ℃时，某尿酸结石病人尿液中尿酸分子和尿酸根离子的总浓度为2.0×10－3mol·L－1，其中尿酸分子的浓度为5.0×10－4 mol·L－1，该病人尿液的c(H＋)为，pH 7(填“>”、“＝”或“<”)。

【易错通关】
1.下列说法中正确的是()
A.钡中毒患者可尽快使用苏打溶液洗胃,随即导泻使Ba2+转化为BaCO3而排出
B.工业上可以用NaHS、(NH4)2S等可溶性硫化物作沉淀剂除去废水中的Hg2+
C.水中的Mg(HCO3)2、Ca(HCO3)2受热易分解生成难溶性的MgCO3、CaCO3,故水垢的主要成分是MgCO3、CaCO3
D.珊瑚虫从周围海水中获取Ca2+和HC O3-,经反应形成石灰石(CaCO3)外壳,从而逐渐形成珊瑚
6.某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。

下列说法正确的是()
A.加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点
B.通过蒸发可以使溶液由d点变到c点
C.d点无BaSO4沉淀生成
D.a点对应的K sp大于c点对应的K sp
3.已知CaCO3的K sp＝2.8×10－9，现将浓度为2×10－4 mol·L－1的Na2CO3溶液与CaCl2溶液等体积混合，若要产生沉淀，则所用CaCl2溶液的浓度至少应为()
A.2.8×10－2 mol·L－1
B.1.4×10－5 mol·L－1
C.2.8×10－5 mol·L－1
D.5.6×10－5 mol·L－1
4．已知如下物质的溶度积常数：FeS：K sp＝6.3×10－18；CuS：K sp＝6.3×10－36。

下列说法正确的是()
A．同温度下，CuS的溶解度大于FeS的溶解度
B．同温度下，向饱和FeS溶液中加入少量Na2S固体后，K sp(FeS)变小
C．向含有等物质的量的FeCl2和CuCl2的混合溶液中逐滴加入Na2S溶液，最先出现的沉淀是FeS
D．除去工业废水中的Cu2＋，可以选用FeS作沉淀剂
5. 已知K sp[Cu(OH)2]=2.2×10-20,K sp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,Cu2+和Fe3+完全生成氢氧化物沉淀时的pH分别为
6.7和3.2。

现在向pH=0、浓度均为0.04 mol·L-1的Cu2+、Fe3+溶液中加入某一固体,以中和H+调节pH(设溶液体积不变),该过程中Cu2+、Fe3+的浓度与pH关系正确的是()
6．向浓度均为0.010mol/L的Na2CrO4、NaBr和NaCl的混合溶液中逐滴加入0.010mol/L的AgNO3溶液[已知K sp(AgCl)=1.77×10-10mol2·L-2，K sp(Ag2CrO4)=1.12×10-12mol3·L-3，
K sp(AgBr)=5.35×10-13mol2·L-2，Ag2CrO4显砖红色]。

下列叙述正确的是（）
A．原溶液中n(Na+)=0.040mol
B．Na2CrO4可用作AgNO3溶液滴定Cl-或Br-的指示剂
C．生成沉淀的先后顺序是AgBr→Ag2CrO4→AgCl
D．出现Ag2CrO4沉淀时，溶液中c(Cl-):c(Br-)=117:535
7．绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。

硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。

下列说法错误的是（）
A．图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度
B．图中各点对应的K sp的关系为：K sp(m)=K sp(n)＜K sp(p)＜K sp(q)
C．向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动
D．温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动
8．用0.100 mol·L-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 mol·L-1 Cl-溶液的滴定曲线如图所示。

下列有关描述错误的是（）
A．根据曲线数据计算可知K sp(AgCl)的数量级为10-10
B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)·c(Cl-)=K sp(AgCl)
C．相同实验条件下，若改为0.0400 mol·L-1 Cl-，反应终点c移到a
D．相同实验条件下，若改为0.0500 mol·L-1 Br-，反应终点c向b方向移动
9．已知溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH-(aq)ΔH＜0，下列有关该平衡体系的说法正确的是（）
A．升高温度，平衡逆向移动
B．溶液中c(Ca2＋)·c2(OH-)恒为定值
C．向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子浓度
D．除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的氢氧化钠溶液
10．已知298K时，K sp(NiS)=-212-2
⨯；
1.010mol L⋅
⨯，K sp(NiCO3)=-72-2
1.010mol L⋅
p(Ni)=-lg c(Ni2+)，p(B)=-lg c(S2-)或-lg c(2
CO-)。

在含相同物质的量浓度的Na2S和Na2CO3的
3
混合溶液中滴加Ni(NO3)2溶液产生两种沉淀，溶液中阳离子、阴离子浓度关系如图所示。

下列说法中错误的是（）
A．常温下NiCO3的溶解度大于NiS的溶解度
B．向d点对应的溶液中加入对应阴离子的钠盐，d点向b点移动
C．对于曲线I，在b点加热，b点向c点移动
D．p为3.5且对应的阴离子是2
CO-
3
11．已知难溶电解质在水溶液中存在溶解平衡：M m A n(s) m M n＋(aq)＋n A m－(aq) K sp＝[c(M n＋)]m·[c(A m－)]n，称为溶度积。

某学习小组欲探究CaSO4沉淀转化为CaCO3沉淀的可能性，查得如下资料：(25℃)
难溶电解质CaCO CaSO MgCO Mg(OH)
－1的
2
Na2SO4溶液，立即有白色沉淀生成。

②向上述悬浊液中加入固体Na2CO3 3 g，搅拌，静置，沉淀后弃去上层清液。

③再加入蒸馏水搅拌，静置，沉淀后再弃去上层清液。

④_____________。

(1)由题中信息知K sp越大，表示电解质的溶解度越______(填“大”或“小”)。

(2)写出第②步发生反应的化学方程式：______________________________________。

(3)设计第③步的目的是___________________________________________________。

(4)请补充第④步操作及发生的现象：______________________________________。

12.已知常温下各物质的溶度积或电离平衡常数如下：K sp(CuS)＝1.3×10－36，K sp(FeS)＝6.5×10－18，H2S：K a1＝1.2×10－7，K a2＝7×10－15。

一般来说，如果一个反应的平衡常数大于105，通常认为反应进行得较完全；如果一个反应的平衡常数小于10－5，则认为该反应很难进行。

请回答：
(1)向浓度均为0.1 mol·L－1的FeSO4和CuSO4的混合溶液中加Na2S溶液，请写出首先出现沉淀的离子方程式。

当加入Na2S溶液至出现两种沉淀，则溶液中c(Fe2＋)∶c(Cu2＋)＝。

(2)通过计算说明反应CuS(s)＋2H＋===Cu2＋＋H2S进行的程度。

(3)常温下，NaHS溶液呈碱性，此时溶液中离子浓度由大到小的顺序是。

若向此溶液中加入CuSO4溶液，恰好完全反应，所得溶液的pH (填“>”、“<”或“＝”)7。

用离子方程式表示其原因。

参考答案
【变式练习】
1.C【解析】A项,加入AgNO3,c(Cl-)减小,但溶液在溶解度曲线上移动,不能变到d点;B项,虽然AgCl的溶解度减小,但K sp不改变;d点c(Ag+)·c(Cl-)>K sp,即有沉淀生成;c、d两点温度不变,即K sp相同。

2. (1)6.4×10－5(2)减小放热(3)1.33×10－6 mol·L－1<【解析】(1)尿酸钠的K sp＝c(Na＋)·c(Ur －)＝8.0×10－3×8.0×10－3＝6.4×10－5。

:(2)由题给信息，关节炎是因为形成了尿酸钠晶体，说明反应②的平衡向逆反应方向移动，K sp减小。

温度降低平衡逆向移动，说明生成尿酸钠晶体的反应是放热反应。

(3)c(HUr)＝5.0×10－4mol·L－1，c(Ur－)＝2.0×10－3mol·L－1－5.0×10－4
mol·L－1＝1.5×10－3mol·L－1，根据：K a＝c H＋·c Ur－
c HUr，c(H
＋)＝
4.0×10－6×
5.0×10－4
1.5×10－3
mol·L－1≈1.33×10－6 mol·L－1。

1.D【解析】A项,不能用苏打洗胃,胃酸为HCl,酸性较强,BaCO3仍能反应而溶解,应用Na2SO4;B 项,所用可溶性硫化物会引来杂质,用FeS最好;C项,水垢的主要成分为CaCO3、Mg(OH)2。

2.C【解析】K sp在温度一定的条件下是一定值，与Ba2＋和SO2－4的浓度大小有一定关系，但两者浓度的乘积是一定值。

b点本身已过饱和，d点没有达到沉淀溶解平衡故无BaSO4沉淀生成。

3.D【解析】由沉淀形成的条件知，要产生沉淀必须满足：c(Ca2＋)·c(CO2－3)>2.8×10－9，因等体积混合，c(CO2－3)＝1×10－4 mol·L－1，故混合溶液中c(Ca2＋)应大于2.8×10－5 mol·L－1，则混合前c(CaCl2)至少应为5.6×10－5 mol·L－1。

4.D【解析】A项由于FeS的K sp大，且FeS与CuS的K sp表达式是相同类型的，因此FeS 的溶解度比CuS大；D项向含有Cu2＋的工业废水中加入FeS，FeS会转化为更难溶的CuS，可以用FeS作沉淀剂；B项K sp不随浓度变化而变化，它只与温度有关；C项先达到CuS的K sp，先出现CuS沉淀。

5.B【解析】由K sp[Cu(OH)2]=2.2×10-20、K sp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,0.04 mol·L-1的Cu2+、Fe3+溶
液,Cu 2+开始沉淀时c (OH -)=√
K sp c (Cu 2+)=7.4×10-10 mol·L -1,溶液pH 约为 4.8,Fe 3+开始沉淀时,c (OH -)=√K sp
c (Fe )3=10-12 mol·L -1,溶液pH=2。

所以pH=2时Fe 3+开始沉淀,当全部沉淀时,pH 为3.2。

6.B 【解析】A ．原溶液中c (Na +)=0.040mol/L ，溶液体积未知，则n (Na +)未知，A 错误； B ．向混合溶液中加入AgNO 3溶液，析出AgCl 沉淀时所需c (Ag +)=sp -K (AgCl)c(Cl )=-10
1.77100.01⨯mol/L=1.77×10-8mol/L ，析出AgBr 沉淀时所需c (Ag +)=sp -K (AgBr)
c(Br )=-135.35100.01
⨯mol/L=5.35×10-11mol/L ，析出Ag 2CrO 4沉淀时所需c (Ag +
mol/L≈1.1×10-5mol/L ，所需c (Ag +)越小，则越先生成沉淀，所以可用Na 2CrO 4作AgNO 3溶液滴定Cl -或Br -的指示剂，B 正确；
C ．根据B 选项分析，所需c (Ag +)越小，则越先生成沉淀，所以产生沉淀的先后顺序为AgBr 、AgCl 、Ag 2CrO 4，C 错误；
D ．出现Ag 2CrO 4沉淀时，溶液中c (Cl -):c (Br -)= K sp (AgCl): K sp (AgBr)=1770:5.35，D 错误； 故选B 。

7.B 【解析】A ．CdS 的沉淀溶解平衡为CdS(s)Cd 2+(aq)+S 2-(aq)，根据图像可知，图中的a 、b 所对应的p 、q 两点都满足：c (Cd 2+)=c (S 2-)，且所表示的溶液中CdS(s)都达到沉淀溶解平衡，即a 和b 分别为T 1、T 2温度下CdS 在水中的溶解度，A 正确；
B ．m 、n 、p 三点对应的温度相同，温度不变，K sp 不变，故K sp (m)=K sp (n)=K sp (p)，由题图可知，当c (S 2-)一定时，T 2时的饱和溶液中c (Cd 2+)大于T 1，则T 2时的K sp 大于T 1，有K sp (m)=K sp (n)=K sp (p)＜K sp (q)，B 错误；
C ．向m 点的溶液中加入少量的Na 2S 固体，平衡体系CdS(s)Cd 2+(aq)+S 2-(aq)中，c (S 2-)增大，平衡逆向移动，c (Cd 2+)减小，溶液组成由m 点沿mpn 线向p 方向移动，C 正确；
D ．CdS 饱和溶液中c (Cd 2+)=c (S 2-)，pq 连线上所有点均满足c (Cd 2+)=c (S 2-)，温度降低时平衡CdS(s)Cd 2+(aq)+S 2-(aq)逆向移动，c (Cd 2+)和c (S 2-)均减小，故温度降低时，q 点的饱和溶液的组成由q 沿qp 线向p 方向移动，D 正确；
故选B 。

8.C 【解析】A.选取横坐标为50mL 的点，此时向50mL 0.05mol/L 的Cl -溶液中，加入了50mL
0.1mol/L 的AgNO 3溶液，所以计算出此时溶液中过量的Ag +浓度为0.025mol/L （按照银离子和氯离子1:1沉淀，同时不要忘记溶液体积变为原来2倍），由图示得到此时Cl -约为1×10-8mol/L （实际稍小），所以K SP (AgCl)约为0.025×10-8=2.5×10-10，所以其数量级为10-10，选项A 正确；
B.由于K SP (AgCl)极小，所以向溶液滴加硝酸银就会有沉淀析出，溶液一直是氯化银的饱和溶液，所以c(Ag +)·c(Cl -)＝K SP (AgCl)，选项B 正确；
C.滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子，所以滴定的终点应该由原溶液中氯离子的物质的量决定，将50mL 0.05mol/L 的Cl -溶液改为50mL 0.04mol/L 的Cl -溶液，此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的0.8倍，所以滴定终点需要加入的硝酸银的量也是原来的0.8倍，因此应该由c 点的25mL 变为25×0.8=20mL ，而a 点对应的是15mL ，选项C 错误；
D.卤化银从氟化银到碘化银的溶解度应该逐渐减小，所以K SP (AgCl)应该大于K SP (AgBr)，将50mL 0.05mol/L 的Cl -溶液改为50mL 0.05mol/L 的Br -溶液，这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子，因为银离子和氯离子或溴离子都是1:1沉淀的，所以滴定终点的横坐标不变，但是因为溴化银更难溶，所以终点时，溴离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小，所以有可能由a 点变为b 点。

选项D 正确；
故答案选C 。

9.A 【解析】A ．升高温度，平衡向吸热方向即逆反应向移动，故A 正确；
B ．温度改变，溶液中K sp =c (Ca 2＋)·c 2(OH -)也会发生改变，故B 错误；
C ．向溶液中加入少量碳酸钠粉末，仍是饱和溶液，c (Ca 2＋)不变，故C 错误；
D ．除去氯化钠溶液中混有的少量Ca 2+，加入适量的NaOH 溶液，形成氢氧化钙，氢氧化钙是微溶物质，仍然含有钙离子，因此并不能除去钙离子，故D 错误；
故答案为A 。

10.C 【解析】A ．常温下K sp (NiS)＜K sp (NiCO 3)，NiS 、NiCO 3的组成类型相同，故常温下NiCO 3的溶解度大于NiS ，A 正确；
B ．K sp (NiS)＜K sp (NiCO 3)，则曲线I 代表NiS ，曲线Ⅱ代表NiCO 3，在d 点溶液中存在溶解平衡：22NiS(s)Ni (aq)S (aq)+-+，加入Na 2S ，S 2-浓度增大，平衡逆向移动，Ni 2+浓度减小，d 点向b 点移动，B 正确；
C ．对曲线I 在b 点加热，NiS 的溶解度增大，Ni 2+、S 2-浓度增大，b 点向a 点方向移动，C 错误；
D ．曲线Ⅱ代表NiCO 3，a 点时c (Ni 2+)= c (23CO -),K sp (NiCO 3)= c (Ni 2+)∙c (23CO -
)=
-72-21.010mol L ⋅⨯，c (Ni 2+)=c (23CO -)=1×10-3.5mol/L ， p=p(Ni)=p(B)=3.5，D 正确； 故选C 。

11. (1)大(2)Na 2CO 3＋CaSO 4===Na 2SO 4＋CaCO 3↓(3)洗去沉淀中附着的SO 2－
4(4)向沉淀中加入足量的盐酸，沉淀完全溶解并放出无色无味气体
【解析】由K sp 表达式不难看出其与溶解度的关系，在硫酸钙的悬浊液中存在着：
CaSO 4(aq)===SO 2－4(aq)＋Ca 2＋(aq)，而加入Na 2CO 3后，溶液中CO 2－3浓度较大，而CaCO 3的
K sp 较小，故CO 2－3与Ca 2＋结合生成沉淀，即CO 2－3＋Ca 2＋===CaCO 3↓。

既然是探究性实验，必须验证所推测结果的正确性，故设计了③④步操作，即验证所得固体是否为碳酸钙。

答案:
12. (1)Cu 2＋＋S 2－===CuS↓ 5.0×1018:(2)反应很难进行(3)c (Na ＋)>c (HS －)>c (OH －)>c (S 2－)>c (H ＋) < HS －＋Cu 2＋===CuS↓＋H ＋
【解析】(1)由于c (Cu 2＋)和c (Fe 2＋)浓度相同且K sp (FeS)>K sp (CuS)。

当加入Na 2S 溶液时先生
成CuS 沉淀，当同时产生CuS 和FeS 沉淀时，CuS 和FeS 均达到溶解平衡。

所以c (Fe 2＋)c (Cu 2＋)
＝K sp (FeS )K sp (CuS )＝6.5×10－181.3×10－36＝5.0×1018。

(2)K ＝c (Cu 2＋)·c (H 2S )c 2(H ＋)＝c (Cu 2＋)·c (H 2S )·c (S 2－)c (S 2－)·c 2(H ＋)
＝K sp (CuS)×c (H 2S )·c (HS －)c (S 2－)·c 2(H ＋)·c (HS －)＝K sp (CuS )K a1·K a2＝ 1.3×10－361.2×10－7×7×10
－15≈1.55×10－15<10－5，故反应很难进行。

(3)HS －水解能力大于电离能力，溶液中c (Na ＋)>c (HS －)>c (OH －)>c (S 2－)>c (H ＋)。

CuSO 4溶液与NaHS 溶液发生反应离子方程式为Cu 2＋＋HS －===CuS↓＋H ＋，故溶液pH<7。