氯化聚丙烯及其马来酸酐接枝物的氯含量研究
氯化聚丙烯的接枝改性研究进展
所有应用领域四 , 目 前市售 的 C P P 存在 的问题主
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用于涂料、 粘接剂和油墨等行业【 。C P P相对 P P 来说 , 极性有了一定程度的提高, 但并不能满足它
Ⅲ
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氯 化 聚 丙烯 的接 枝 改性 研 究 进 展
吴子晔 , 胡铭杰 , 孙 晓泉 , 葛 强 , 朱文英 , 黄 驰
( 1 . 武汉大学化学与分子科学院 , 有机硅化合物及材料教 育部工程研究 中心 , 武汉 4 3 0 0 7 2 ;
2 . 泸州北方化学工业有 限公司 , 泸州 6 4 6 6 0 5 )
摘要: 本文对国内外关于氯化聚丙 烯的接枝改性研究具有代表性的方法进行 了总结 。分别介绍 了自由 基
中间体 、 阳离子 中间体 、 阴离子 中间体三种不同接枝反应机理的研 究方 法和进展 , 并对其改性发展前景进行了 总结和展望。
关键词 : 氯化聚丙烯 ; 接枝改性 ; 反应机理 ; 反应 中间体
作者简介 : 吴子 晔 , 女, 硕士研究 生 , 主要从事高分子 材料的合成和改性研究 。E — ma i l : 1 7 1 2 2 5 6 1 2 @q q . c o m 通讯作者: 黄驰 , 教授 , 主要从事高分子材料的合成和 改性研究 。E — ma i l : wh u a n g c h i @q q .  ̄ o m
氯含量30_和40_氯化聚丙烯三维溶度参数的差别
2 穷举法优化过程及结果
Hansen[6]认为,如果作出一个球,可溶溶剂应 该在球内,不可溶溶剂应该在球外,这样就有一 个球半径的问题。Hansen 发现不同组份的色散力 相差相对小一些,为此 2 倍的色散力差(平方后 为 4)才能与极性力或氢键力构成一个圆球,文献 上称这样的球为 Hansen 球。在 Hansen 球中,如 果聚合物在溶剂中的溶解半径设定为 R,则计算 式为:
* 收稿日期:2008-11-18 作者简介:刘立考(1982—),男,硕士生,通讯联系 人,likao1982@. 刘大壮(1934—),男,教授,博士生导师,主要从事 高分子溶液的研究。
26
胶体与聚合物
第 27 卷
的溶剂认为可溶。具体数据均列在表 1 中(表中
溶剂以唐四叶文章为准,其中乙醚的数据只有范
27
将可溶与不可溶区分开,在放大了的球体空间图
上,就会出现试验点偏居一隅的情况,为此提出
只有满足球半径最小的那组三维溶度参数才是待
求的溶度参数。即氯含量为 30% 的氯化聚丙烯的
三维溶度参数是:啄d= 18(J/cm3)1/2,啄p= 4(J/cm3)1/2, 啄h= 4(J/cm3)1/2,溶度参数 啄= 18.87(J/cm3)1/2,半径 为 6.63,正好与唐用正交设计优化法的计算结果
1 判断溶剂是不是良溶剂的标准
聚合物在溶剂中溶解速率比较慢,研究者常 常采用减少高聚物与溶剂比例的方法以加快溶 解,至于高聚物量减到多少合适,不同作者有不 同的标准[3]。唐四叶的文章中提出一个新的判断 溶剂是不是良溶剂的标准,即聚合物降解后其溶 解量增加则认为该溶剂是良溶剂,否则为不良溶 剂。并且唐四叶指出此标准的计算结果与采用 Lieberman 标准或 Funasaka 标准的计算结果非常 接近。
氯化聚丙烯的生产及改性技术研究进展
作者简介:樊小军( 1985 - ) , 男, 硕士, 主要从事氯化聚丙烯接枝改性技术及应用。 刘晓暄( 1957 - ) , 男, 博士, 教授, 博士生导师, 主要从事高分子光化学及反应动力学研究。
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广州化工
2011 年 39 卷第 20 期
苯、 四氯乙烷等溶剂) 按( 1 ∶11 ) ~ ( 1 ∶16 ) 的配比加入到反应釜 聚丙烯在高于 100 ℃ 的温度下溶解后, 加入少量的引发剂 中, BPO( 或 AIBN) , 、 ( T 100 ~ 130 ℃ ) 下通入 然后在常压 恒温 max 为 根据副产物氯化氢的量来控制产品的氯化 氯气进行氯化反应, 待产物氯化度达到要求后 , 排除残留的氯气和氯化氢 , 脱除 度, 反应液中的四氯化碳, 再经干燥、 粉碎、 包装得到氯化聚丙烯产 品。四氯化碳溶剂氯化法生产 CPP 工艺流程见图 1 。
1
1. 1
氯化聚丙烯的市场状况及生产工艺
氯化聚丙烯的市场状况
1. 2
氯化聚丙烯的生产工艺
氯化聚丙烯的研制开发工作始于 20 世纪 60 年代初, 美国的 Hercides Powder 公司在 1961 年已投产, 随后日本的东洋合成、 旭 电化公司也相续工业化生产 , 当时主要用于生产印刷油墨和涂 Amtech 公司、 M&K 公司和日本 国外的美国杜邦公司、 料。目前, 东洋化成、 东洋纺织、 山阳国策、 日本制纸等公司已采用工艺先
国内氯化聚丙烯的生产主要采用四氯化碳溶剂法技术 , 随 着世界环保法规的严格 , 近几年固相法、 半水相法和水相法有了 一定的发展。其中浙江省奉化市裕隆化工新材料有限公司研究 其技术是 一种水相悬浮法制造氯化聚丙烯的工业化生产方法 , 将分子量在 2 000 ~ 20 000 之间的聚丙烯, 经破碎过筛后粉末的 投入到同一反应釜含有 0. 5% ~ 2% 乳 粒度在 40 ~ 120 目之间, 1% ~ 4% 分散隔离剂和 0. 5% ~ 2% 引发剂的水溶液 化促进剂、 中, 使聚丙烯粉末在悬浮状态进行氯化 , 可制得含氯量为 15% ~ 70% 的氯化聚丙烯成品[9] 。 相关报道有, 湖北双环化工集团有 [10 ] 限公司生产马来酸酐改性氯化聚丙烯树脂技术 和浙江大学王 [11 ] 立等 研发的氯化聚丙烯水相悬浮法 。 北京化工大学也在寻求更好的聚丙烯氯化法上做了很多工 作, 申请了氯仿 + 水体系半水相法和非均相两项发明专 [12 - 13 ] 。其操作都是将聚丙烯和乳化剂投入加有氯仿的反应 利 釜内, 搅拌、 加热到 100 ~ 150 ℃ , 保温 1 ~ 10 h, 聚丙烯投料质量 乳化剂投料质量为氯仿质量的 0 ~ 为氯仿质量的 1% ~ 20% , 1% 。保温结束后, 降低物料温度到 70 ℃ 以下, 加入水和引发 剂, 通入氯气, 待反应结束, 氯化液经后处理制得氯含量为 25% ~ 50% 的氯化聚丙烯。上述方法成功地避免了使用四氯化碳溶 剂, 有机结合了溶剂法和水相悬浮法的特点 , 既克服了水相法氯 又极大地降低了反应温度和压力 , 延长了设备 化不均匀的现象, 同时还保护了氯仿不被氯化成副产物四氯化碳 。 的使用寿命, 泸州北方化学工业有限公司主要致力于四氯化碳代替技 术, 寻找新溶剂进行聚丙烯溶剂法生产低氯化聚丙烯 。 早期工 已申请了相关专 作主要是用三氯甲烷作溶剂生产氯化聚丙烯 , [14 ] 利 。相比四氯化碳有利于环保 , 降低了成本, 但缺点是反应温 度高、 压强大, 对设备性能要求苛刻, 且有安全隐患。 现在采用 的是混合溶剂法, 混合溶剂溶解聚丙烯的溶解度较三氯甲烷高 , 且溶解压力强度要求低 , 从而降低了生产条件, 有利于氯化聚丙
马来酸酐接枝聚丙烯化学滴定方法
马来酸酐接枝聚丙烯中的酸酐含量测定方法1.测试原理返滴定法滴定:利用酸碱中和原理先准确称取一定量的PP-g-MAH置于锥形瓶中加入过量的碱标准溶液加热使接枝物上的马来酸酐完全被中和然后用酸标准溶液滴定出过量的碱计算出马来酸酐的含量从而得出接枝率2 . 主要原料及试剂PP-g-MAH:企业自制KOH: 分析纯二甲苯:分析纯丙酮:分析纯盐酸:分析纯异丙醇: 分析纯无水乙醇: 分析纯邻苯二甲酸氢钾:分析纯3. 主要仪器及设备锥形瓶100mL移液管5ml 10mL容量瓶250mL酸碱滴定管50mL电子自动天平( 1/ 10000精度)加热套万用可调电炉真空烘箱冷凝管4. 试样制备制得PP-g-MAH 放入抽滤漏斗中进行抽滤除去二甲苯等液体后干燥再用丙酮反复浸泡直到浸泡溶剂颜色不再变化为止然后在90℃下烘干并冷却得粗接枝物称取约4g粗接枝物PP-g-MAH与200m L二甲苯一并加入500mL蒸馏瓶中加热溶解回流4h 冷却后加入丙酮(约200mL)摇匀静置沉淀后过滤再用丙酮洗涤一次将过滤物放入90℃烘箱中干燥8 h 冷却得精制接枝物PP-g-MAH5. 标准溶液的配制和标定5.1 KOH -乙醇标准溶液( 0.05 mol/L ) 的配制(GBT601-2002)用天平称取0.6g KOH固体加入适量的蒸馏水(约1.0ml)溶解倒入200ml的容量瓶中加乙醇(95%)至刻度处摇匀然后用邻苯二甲酸氢钾进行标定用天平准确称取已干燥的邻苯二甲酸氢钾0.075g左右置于锥形瓶中加约20ml无二氧化碳的水充分溶解后加入2滴酚酞指示剂(10g/L)用KOH标准液进行滴定至粉红色同时作空白滴定试验根据消耗KOH -乙醇标准液的体积计算出KOH标准液的浓度滴定3 次取平均值5.2 HCl-异丙醇标准溶液( 0 .05 mol/L) 的配制(GBT601-77)准确量取100ml 0.1N浓度盐酸-异丙醇标准溶液(MINIC CHEMICAL YANCHENG公司)倒入200ml体积的容量瓶中用异丙醇稀释至刻度线后摇匀后进行标定准确称取烘干至质量恒定的无水碳酸钠0.0500g 溶于25mL蒸馏水中。
马来酸酐接枝氯化聚丙烯的表面性质及粘接作用
马来酸酐接枝氯化聚丙烯的表面性质及粘接作用章益焱1,周晓东1,林群芳2(1.化学工程联合国家重点实验室,华东理工大学联合化学反应工程研究所; 2.华东理工大学材料科学与工程学院,上海200237)摘要:研究了马来酸酐在氯化聚丙烯分子链上的接枝对其表面性质的影响,探讨了马来酸酐接枝氯化聚丙烯与聚丙烯及金属的粘接作用及耐水性。
结果表明:随着MAH接枝率的增加,水与CPP-g-MAH的接触角逐步减小,CPP-g-MAH的表面能及极性部分增大;CPP-g-MAH对不锈钢、聚丙烯有良好的粘接作用,其粘接性能要明显优于CPP及市售的TS-2聚丙烯胶粘剂,经过拉力机测试,随着接枝率的增加,粘接强度增大; CPP-g-MAH 对聚丙烯的粘接作用具有良好的耐水性,经96 h 100℃沸水的浸泡,粘接强度没有发生明显下降。
关键词:氯化聚丙烯;马来酸酐;接枝;表面能;粘接中图分类号:TQ316.343 文献标识码:A 文章编号:1000-7555(2007)04-0114-04通过火焰处理、电晕处理、等离子体处理、化学氧化、表面紫外光接枝等手段可以在聚烯烃材料的表面引入极性基团,提高其表面能,并能有效地改善聚烯烃材料的涂装、粘接及印刷性能[1,2],但处理的工艺较为复杂。
聚丙烯经氯化后,可获得一定的极性,能在一定程度上改善其涂装、印刷性能。
随着聚丙烯氯化程度的提高,聚合物的极性及与其它常用的涂料、油墨等材料的粘接作用增强。
在氯化聚丙烯分子链上引入其它的极性基团,也能改变氯化聚丙烯的表面性质及与聚丙烯、涂料、油墨等的粘附能力[3~5]。
由于材料在储存及使用过程中,可能遇到潮湿的环境,环境中的水分可通过扩散进入粘接剂及被粘物的界面造成脱粘,特别是在环境温度较高的情况下,将引起粘接强度的显著下降,因此耐水性也是衡量粘接剂质量的一项重要技术指标。
本文研究了马来酸酐在氯化聚丙烯分子链上的接枝对其表面性质的影响,探讨了马来酸酐接枝氯化聚丙烯与聚丙烯及金属的粘接作用及耐水性。
氯化聚乙烯接枝马来酸酐胶粘剂的研究
22 实 用 仪 器 .
Y 2O YOA型 20 油压式压力实验机 ; 5 一 0t J 0 D型 B 增力电动搅拌机 ; O一 F型电动搅拌机 ; I M 2 电热恒温 鼓风干燥箱 ;9 型电子拉力机 ; I 6 33 FS一 0型傅立叶
剂。
通、 电子 、 医疗、 等各个领域 , 随着科学技术的发展 , 胶粘剂与胶粘技术逐渐得到人们的重视, 合成胶粘 剂 比天然胶 粘 剂具有 品种 多 , 接性强 . 粘 耐久及 应用 广泛等优点 。丙烯酸酯胶使胶的技术发展到了一定
的阶段 。
3 胶 粘剂接 枝反应的接枝率测试
31 接 枝 产 物 的 纯化 .
× 1 0% 0
转换红外光谱仪 ;G F A一7 热失重仪 ; 三颈瓶 : 回流冷 凝管; 水浴锅 ; 加热套; 分析天平。
收 稿 日期 :0 1 2 0 20 —1 —2
作者简介: 邪方亮 , . 工 . 男 助 毕业 于哈 尔滨工程 大学 化工 专业 , 现
事化工工艺。
维普资讯
先加有 2m 二 甲 0L 苯的锥形瓶中, 加热, 待固体完全溶 船后, 加入过量 O 5 O 乙醇溶液 , . NK H一 0 回流 1 , h加入 酚酞指示剂, 趁热用 O0NH I . C 一丙酮溶液滴至等当 5 点, 观察颜色由红色到无色 , 计算接枝率 c :
C= 【 NKH 0 ( O H— Na1 H c a)X 9 . / 2× 80 ( 6 lO ) OO/ J 0 % 0 X1 ] 或 c=l 口一 自) 80 / 00× ( ×9 .6 2x10
瞳 c,I 蛐 e d h a da 姆 n 吣dl 础 wB r kI 【 一 e
聚丙烯粉料水相异相接枝马来酸酐反应及产物的应用研究的开题报告
聚丙烯粉料水相异相接枝马来酸酐反应及产物的应用研究的开题报告题目:聚丙烯粉料水相异相接枝马来酸酐反应及产物的应用研究一、研究背景及意义:聚丙烯是一种重要的合成树脂,具有优异的性能,如热稳定性、电气性能、化学稳定性等。
然而,聚丙烯的应用受到其本身的特性限制。
为了改善聚丙烯的性能,可以通过接枝共聚方法引入其他性能优异的单体来合成接枝共聚物。
其中,聚丙烯粉料的水相异相接枝马来酸酐是一种常见方法,通过将聚丙烯粉料悬浮在水相中,然后用马来酸酐等含有亲水基团的单体进行接枝反应,可得到聚丙烯-马来酸酐接枝共聚物。
聚丙烯-马来酸酐接枝共聚物具有许多优异的性能,如优异的降解性、生物相容性、降低表面能、增加黏附能等,并且可以应用于增强粘附剂、水处理剂、胶黏剂、涂料、油泥分散剂等领域。
因此,研究聚丙烯粉料水相异相接枝马来酸酐反应及其产物的性能和应用,对于推动其在实际中的应用具有重要的意义。
二、研究内容及方法:1. 研究聚丙烯粉料水相异相接枝马来酸酐反应的反应条件和影响因素,包括反应温度、 pH、反应时间、单体浓度等,确定最优反应条件。
2. 通过红外光谱、核磁共振等分析方法,表征聚丙烯-马来酸酐接枝共聚物的结构和化学性质。
3. 考察聚丙烯-马来酸酐接枝共聚物的物理性质和应用性能,包括热稳定性、降解性、生物相容性、黏着性、分散性等。
4. 应用聚丙烯-马来酸酐接枝共聚物,研究其在增强粘附剂、水处理剂、胶黏剂、涂料、油泥分散剂等领域的应用。
三、研究预期结果:1. 确定聚丙烯粉料水相异相接枝马来酸酐反应的最优条件,得到高质量的聚丙烯-马来酸酐接枝共聚物。
2. 通过表征分析方法,深入了解聚丙烯-马来酸酐接枝共聚物的结构和化学性质。
3. 综合考察聚丙烯-马来酸酐接枝共聚物的性能和应用性能,为其在增强粘附剂、水处理剂、胶黏剂、涂料、油泥分散剂等领域的应用提供有力支撑。
四、参考文献:1. Harrington, T.S., M. Siegert, and L. Kukhta, Maleic anhydride grafted polyolefins: effect of long chain branching on adhesive performance. Journal of Adhesion Science & Technology, 2011. 25(11-12): p. 1421-1433.2. Barikani, M., S. Damiri, and M. Moghbeli, Synthesis and characterization of amphiphilic graft copolymers of poly(vinyl alcohol) with maleic anhydride and polypropylene. Reactive & Functional Polymers, 2008. 68(12): p. 1559-1566.3. Asinia, F., et al., Synthesis and characterization of styrenic and acrylic acid-grafted polypropylene: The effect of grafting on the molecular structure and thermal and mechanical properties. Journal of Applied Polymer Science, 2004. 93(5): p. 2421-2431.4. Zhou, Y., et al., Synthesis and characterization of functionalized polyolefins with maleic anhydride and N-vinylpyrrolidone by gamma-ray irradiation. Radiation Physics and Chemistry, 2012. 81(11): p. 1600-1605.5. Zhang, Y., et al., Graft copolymerization of maleic anhydride onto polypropylene under the shear field of H.P. turbine impeller. Chemical Engineering Journal, 2011. 165(3): p. 920-928.。
氯化聚丙烯接枝马来酸酐接枝率的测定
酐接 枝 到氯 化 聚 丙烯 分 子 上 。后 一 种 方法 与 氯化 聚 乙烯 接 枝 马来 酸 酐 相 似 , 合 成 工 艺 和 产 物 的 纯 化 其 方 法 已有 报 道 L , 们 采 用 了 类 似 的 合 成 和 纯 化 2 我 j 方法 , 马 来 酸 酐 接 枝 到 氯 化 聚 丙 烯 上 。方 法 是 将 将
聚丙 烯 是产 量 大 、 用 较 为 广 泛 的通 用 塑 料 之 应
一
公 司 ;HR 8 0 F - 30傅 立 叶 变 换 红 外 光 谱 仪 : 日产 物 的 纯化 .
,
它 的制 品也 广 泛使 用 在 家用 电器 、 商 品等 许 多 小
方 面。 为 了使 其 制 品在 外观 和 性 能上 达 到高 一 级 的
一
其 进行 改性 。氯 化 聚丙 烯 接 枝 马来 酸 酐可 以提高 其
粘 接性 、 容 性 。这 些 性 质 在 很 大 程 度 与 接 枝 率 有 相
定 比例 的 C P、 H、 P 和 甲苯 置 于 三 颈 瓶 中 , P MA B O
缓 慢 升温 , 一定 温度 下 机 械搅 拌 至 规定 时 间 , 在 停止
2 实验 部分 2 1 原 料试 剂 及 设 备 .
将接枝物样品溶于甲苯中, 并将溶液加热回流 1 h
后冷却 , 加入 K H一乙醇溶液继续 回流使其充分 反应 , O 冷却后用盐 酸 一异丙 醇 溶 液进 行 反滴 定 , 示 剂为 酚 指
酞, 接枝的 C P中 M H的含量 由下式计算 : P A
静 止 2 , 去溶 剂 , 用 甲苯 溶 解 , 解 后 又 倾 人 4h倾 再 溶
丙酮 中沉 淀 , 重复 数 次 即 可 得 纯 化 的 马 来 酸 酐 改 性 的氯 化 聚 丙 烯 , 产 物 在 5 ℃ 左 右 干 燥 至 恒 量 备 将 0
一种氯化马来酸酐接枝聚丙烯的合成方法[发明专利]
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201811430441.X(22)申请日 2018.11.27(71)申请人 江西虹润化工有限公司地址 330300 江西省九江市永修县星火工业园区(72)发明人 李铁斌 王双 秦晓春 刘翔宇 周宽 董财辉 (74)专利代理机构 北京众合诚成知识产权代理有限公司 11246代理人 胡群(51)Int.Cl.C08F 255/02(2006.01)C08F 222/06(2006.01)C08F 2/06(2006.01)C08F 8/22(2006.01)(54)发明名称一种氯化马来酸酐接枝聚丙烯的合成方法(57)摘要本发明提供了一种氯化马来酸酐接枝聚丙烯的合成方法。
该方法包括以下步骤:(1)将一定比例的聚丙烯、马来酸酐和含氯溶剂放入三口烧瓶中,进行搅拌,控制反应温度120-130℃,待聚丙烯完全溶解后,滴入含有一定量引发剂的含氯溶剂溶液,进行聚丙烯接枝马来酸酐反应2-4h;(2)再滴入含有一定量引发剂的含氯溶剂溶液,通入氯气进行氯化反应2-4h,停止通氯气后继续反应一段时间0.5-2h,停止加热,用氮气赶走残余氯气,氯化产物经过多次沉淀洗涤以除尽杂质,将沉淀产物进行真空干燥,即得纯化的氯化马来酸酐接枝聚丙烯。
本发明方法简单,成本低,产品马来酸酐接枝率较高,可广泛应用于粘合剂、涂料、油墨及增溶剂等领域。
权利要求书1页 说明书3页CN 109608581 A 2019.04.12C N 109608581A1.一种氯化马来酸酐接枝聚丙烯的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)将聚丙烯、马来酸酐和含氯溶剂置于同一反应容器中,加温并进行搅拌,待聚丙烯完全溶解后,滴入含有一定量引发剂的含氯溶剂,进行聚丙烯接枝马来酸酐反应2-3h;(2)向步骤(1)的容器内继续滴入含有一定量引发剂的含氯溶剂,通入氯气进行氯化反应2-3h,停止通氯气后继续反应一段时间0.5-2h,停止加热,赶走残余氯气。
氯化聚丙烯生产氯气消耗量-概述说明以及解释
氯化聚丙烯生产氯气消耗量-概述说明以及解释1.引言1.1 概述概述氯化聚丙烯是一种重要的合成材料,广泛应用于塑料、橡胶、纺织、电子等工业领域。
其制备方法主要是通过将聚丙烯与氯气进行氯化反应,生成氯化聚丙烯。
然而,在氯化聚丙烯的制备过程中,消耗了大量的氯气资源。
本文将重点研究氯化聚丙烯生产中的氯气消耗量,并通过实验数据和文献分析,系统地探讨了氯化聚丙烯生产过程中氯气的耗损状况。
同时,本文也将对未来减少氯气消耗量提出一些建议。
通过对氯化聚丙烯制备方法以及氯气消耗量的研究,可以更好地了解氯化聚丙烯生产中存在的问题,进一步推动该行业的可持续发展,并在更广泛的应用领域中发挥更多的作用。
本文的结构将首先介绍氯化聚丙烯的制备方法,包括反应原理、反应条件等内容。
随后,重点分析氯化聚丙烯生产中的氯气消耗量,并通过实验数据和文献探讨消耗量的变化规律。
最后,将在结论部分对氯化聚丙烯生产中的氯气消耗量做出总结,并提出对未来减少氯气消耗量的建议,以期为行业的可持续发展提供一定的参考和借鉴意义。
通过对氯化聚丙烯生产中氯气消耗量的研究,有望为提高生产效率、降低资源消耗、减少环境污染等方面提供一定的理论和实践指导,推动氯化聚丙烯产业的绿色发展。
1.2文章结构文章结构是文章组织和呈现内容的方式,它在整篇文章的写作过程中起到承上启下的作用。
本文的结构可分为引言、正文和结论三个部分。
引言部分旨在引入文章的主题,概述文章的背景和意义,并明确文章的目的。
这部分需要对氯化聚丙烯生产中的氯气消耗量进行简要介绍,为后续对该主题展开论述做好铺垫。
正文部分是对氯化聚丙烯生产中氯气消耗量进行详细的叙述和分析。
其中,2.1部分需要介绍氯化聚丙烯的制备方法,包括原料选择、反应条件等内容,以便读者了解氯化聚丙烯生产的基本情况。
2.2部分需要对氯化聚丙烯生产过程中产生的氯气消耗量进行具体探讨,分析其影响因素、消耗规律和现有减少氯气消耗量的方法等。
结论部分对整篇文章进行总结,重申氯化聚丙烯生产中的氯气消耗量问题的重要性,并给出减少氯气消耗量的建议。
氯化聚丙烯及其马来酸酐接枝物的氯含量研究
氯化聚丙烯及其马来酸酐接枝物的氯含量研究
欧玉静;赵霞;冯辉霞;刘诗飞;范忠雷;刘大壮
【期刊名称】《粘接》
【年(卷),期】2007(28)6
【摘要】通过氧瓶燃烧法测定的氯化聚丙烯及其马来酸酐接枝物的氯含量,可以对接枝反应机理和马来酸酐在接枝物中的存在状态进行估计.根据实验所测得的氯含量和接枝率(马来酸酐含量),可以求得接枝物的结构单元.根据结构单元可以计算接枝物结构单元的相对分子质量,这种方法要比用仪器法测定分子质量简单明确.【总页数】3页(P24-25,43)
【作者】欧玉静;赵霞;冯辉霞;刘诗飞;范忠雷;刘大壮
【作者单位】兰州理工大学石油化工学院,甘肃,兰州,730050;兰州理工大学石油化工学院,甘肃,兰州,730050;兰州理工大学石油化工学院,甘肃,兰州,730050;郑州大学,河南,郑州,450002;郑州大学,河南,郑州,450002;郑州大学,河南,郑州,450002
【正文语种】中文
【中图分类】TQ325.1+4
【相关文献】
1.氯化聚丙烯/马来酸酐接枝物的合成和性能研究 [J], 李华亮;林碧娴
2.水相法氯化聚丙烯用马来酸酐接枝改性与性能研究 [J], 项东升;王懿华;秦恒飞;陆鸿飞
3.氯化聚丙烯接枝马来酸酐的研究 [J], 马向东;刘大壮;孙培勤
4.氯化聚丙烯接枝马来酸酐的合成研究 [J], 马向东;刘大壮;孙培勤
5.尼龙66/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物接枝马来酸酐共混体系的研究(Ⅰ)乙烯-醋酸乙烯酯共聚物熔融接枝马来酸酐的制备与表征 [J], 陈民杰;张军;万吴军
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低相对分子质量聚丙烯氯化原位接枝共聚物的性能
低相对分子质量聚丙烯氯化原位接枝共聚物的性能戚姣;刘珊珊;杨学智;赵季若;冯莺【摘要】以低相对分子质量的聚丙烯为原料,采用气-固相法制备了聚丙烯的氯化原位接枝共聚物.溶解性测试发现,当氯化聚丙烯(CPP)的氯含量为50.1%时,溶解度可达到90.0%,基本可在二甲苯中完全溶解,但是CPP的附着力相当差,不能满足涂料要求.通过氯化原位接枝共聚(ISCGC)的方法向CPP大分子链引入极性基团可以提高产物的附着力.本研究讨论了单体种类及配比对产物附着力的影响,最终确定了体系为单体甲基丙烯酸缩水甘油酯/马来酸酐共聚接枝时,产物的附着力最佳,可达到0级.【期刊名称】《涂料工业》【年(卷),期】2014(044)011【总页数】4页(P33-36)【关键词】低相对分子质量氯化聚丙烯;气-固相法;氯化原位接枝共聚;附着力【作者】戚姣;刘珊珊;杨学智;赵季若;冯莺【作者单位】青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室/山东橡塑材料与工程重点实验室,山东青岛266042;青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室/山东橡塑材料与工程重点实验室,山东青岛266042;青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室/山东橡塑材料与工程重点实验室,山东青岛266042;青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室/山东橡塑材料与工程重点实验室,山东青岛266042;青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室/山东橡塑材料与工程重点实验室,山东青岛266042【正文语种】中文【中图分类】TQ630.4+3氯化聚丙烯(CPP)是聚丙烯经氯化得到的极性产物,其耐磨性、耐酸碱性、耐老化及化学稳定性优异,并且对聚烯烃类塑料具有较好的附着力,在涂料工业中被广泛应用[1-3]。
传统的氯化聚丙烯涂料是采用溶液法[4-6]制得的,产物的溶解性优异,但存在溶剂回收等问题,环境污染严重。
本研究采用的气-固相法是一种环保型的合成方法,设备简单,对仪器的腐蚀作用小,不足之处是气-固相反应是非均相反应,产物的氯化均匀性差,溶解性也差,若能解决这一问题,气-固相法将会是非常理想的聚合物合成方法。
改良氧瓶燃烧_离子色谱法测定氯化聚丙烯中的氯含量
Gao Zhen1 Ding Li1 Liu Dazhuang1 Li Hongping1 ,2
14定量方法4应用离子色谱原理在离子交换柱内快速的分离离子由串联在分离柱后的抑制器利用电场的推动力和阳离子交换膜的选择性除去淋洗液中的强电解质钠离子将淋洗液转换为弱离解的碳酸扣除其本底电导同时又将样品离子转化为相应的酸而突出了电导值再用电导检测器连续测定流出液的电导值便得到离子的色谱峰达到测定的目的
平均值 / ( %) RSD
离子色谱法 29164 30129 30107 29184 29197 30110 29145 29170
29188
0123
电位滴定法 30129 30127 30158 30146 30162 29196 30133
30136
0121
选择性电极法
32136 30104 31171 31109 32174 29143
量 、硫含量等的同时测定 ,具有广阔的应用前景 。
1 实验部分
111 主要仪器与试剂 仪器 : IC - 6 型离子色谱仪 (配套 YSB - 2 型平流
泵) ;PHS - 3C 型酸度计 ;pC1 - 1 型氯离子选择性电 极 ;pH 值玻璃电极 ;饱和甘汞电极 ;分析天平
试剂 :氯化聚丙烯 (氯含量 30 %) ; 聚氯乙烯 、氧 气均为工业级 ; 标准样品 ;NaCl 标准溶液 ; 其余试剂 为分析纯 。 112 方法分析
氧气的纯度影响测定结果 ,如果氧气纯度太高样 品燃烧时容易引燃电炉丝使实验失败 ,在这种情况下 可以在保证燃烧完全的情况下适当缩短通氧时间 。 实验宜选用粒度较小的样品 ,将样品尽可能平摊包 好 ,在螺旋管内放置时一定要小心以防损坏样品包 , 采用这些措施可使样品燃烧完全 。用碱液代替水吸 收 ,可保证氯的完全吸收 ,对样品煮沸有利于氯的吸 收转化完全和除去水中溶解的二氧化碳 。 21212 空白实验
氯化聚丙烯在胶粘剂方面的应用及发展趋势
氯化聚丙烯在胶粘剂方面的应用及发展趋势1氯化聚丙烯的主要特征氯化聚丙烯特定的结构决定了它具有一些特殊的性能: (1)不同分子量氯化聚丙烯的熔点随氯化度的增加而迅速降低,当氯含量为30%左右时,其熔点最低。均相反应和非均相反应的氯化聚丙烯具有不同的最低熔点,即使有相同的氯含量,它们的最低熔点也不同。氯化等规聚丙烯和氯化无规聚丙烯的熔化情况不同,随着无规物的增加,熔点相应提高。(2)氯化聚丙烯相对溶解度随氯化度的提高而增加,对于均相反应的氯化聚丙烯和非均相反应的氯化聚丙烯,当氯化度相当时,前者比后者更易溶解,当溶解度相当时,前者的氯化度仅为后者的三分之一。(3)氯化度为30%时,氯化聚丙烯具有晶体结构;当低于30%时,其难于溶解在溶剂中。在室温下,氯化聚丙烯比较容易凝胶;在较高温度下易被溶解;凝胶温度与氯化度呈线性关系,且随着氯化度的提高而降低。(4)氯化聚丙烯可以对聚丙烯产生良好的粘结作用。非均相氯化聚丙烯具有较高的结晶度,它的粘结性大于均相氯化聚丙烯,而两者的粘结性均随氯化度的提高而变小,氯化聚丙烯的粘结强度随结晶度的提高而增强。(5)氯化聚丙烯对酸、碱均有良好的抗腐蚀作用,它还具有无毒、耐油、耐热、抗紫外辐射等特性。上述氯化聚丙烯的基本特性构成了它在化工工业上应用的重要因素。它的应用性能却与其氯化度及聚合度有关:粘合性能以氯化度低为好而与聚合度无关;溶解性、相容性则要求高氯化度、低聚合度;而从干燥速度来讲,要求的是高氯化度和高聚合度。2氯化聚丙烯粘结原理氯化聚丙烯具有良好的耐老化、耐燃、耐腐蚀性等性能,能溶于苯、甲苯、四氯化碳等溶剂。当氯化聚丙烯溶液与聚丙烯材料接触时,聚丙烯表面发生有限溶胀,而以相同化学结构结晶的结晶间力相吸引,从而显示出粘接能力。这时,原来结晶度很高的聚丙烯,因引入氯原子而形成氯化聚丙烯,使结晶降低到4%以下;并且氯的引入大大增强了聚丙烯发生化学反应的活性点,使很多在聚丙烯上不能发生的反应得以实现。但同时由于结晶度的降低,导致熔点大幅度下降,所以机械强度也因内聚力降低而相应降低,为了提高其内聚力,就需要对氯化聚丙烯进行改性,即在氯化聚丙烯分子中引入有强极性基团的化合物,以增强其机械强度和粘接性能。通过氯化聚丙烯与含极性基团的各类单体进行反应,可以得到性能不同的胶粘剂。3氯化聚丙烯配方及在胶粘剂方面的应用氯化聚丙烯是一种性能很好的胶粘剂,有很强的粘接力,它有许多不同的配方,从而使其应用领域很广泛。3.1有机硅改性氯化聚丙烯胶粘剂基本配方(质量分数):氯化聚丙烯100苯44聚甲基氢硅氧烷适量丙烯酸丁酯适量过氧化苯甲酰少量在自由基引发剂下氯化聚丙烯与适量的聚甲基氢硅氧烷、丙烯酸丁酯进行共聚,得到氯化聚丙烯(CPP)一聚硅氧烷(PMS)一丙烯酸丁酯(BA)三元共聚物胶粘剂,其对聚丙烯材料及金属铝材料有良好的粘接性能和较好的耐水性。利用有机硅改性氯化聚丙烯,可使改性后材料既有氯化聚丙烯的优良的粘接性能,也具有有机硅的耐候性、耐水性等性能,从而扩大它的应用范围。3.2氯化聚丙烯与丙烯酸苯酰氧甲基乙酯共聚胶粘剂基本配方(质量分数):氯化聚丙烯100丙烯腈一丙酯(1∶2~5)1~6二甲苯60过氧化二特丁基醚少量以低氯量氯化聚丙烯与不同比例的丙烯腈及丙烯酸苯酰氧甲基乙酯(简称丙酯)在引发剂作用下,经自由基接枝共聚反应制得胶粘剂。可用于聚烯烃、钢等材料的粘接,还可对铝、纤维、合成革、木材也有很好的粘接性。3.3氯化聚丙烯与丙烯腈及苯乙烯基二乙氧基硅烷共聚胶粘剂基本配方(质量分数)氯化聚丙烯100丙烯腈1苯硅6二甲苯234过氧化二特丁基醚少量在引发剂存在下氯化聚丙烯与丙烯腈及苯乙烯基二乙氧基硅烷经自由基接枝共聚反应制得胶粘剂。不仅对聚丙烯材料有良好的粘接性,对钢、铝等材料也有十分理想的粘接效果。3.4氯化聚丙烯与丙烯酸酯及丙烯腈共聚胶粘剂基本配方(质量分数):氯化聚丙烯50丙烯酸酯一丙烯腈(1∶2.5~3.5)0.5~1甲苯150偶氮二异丁腈0.05~0.1在引发剂存在下氯化聚丙烯与丙烯酸酯及丙烯腈经自由基接枝共聚反应制得胶粘剂。该胶粘剂不仅对聚烯烃呈现良好的粘接性能,而且对聚丙烯注塑品,聚丙烯制品与钢、铝等金属间的粘接,效果良好。亦可用于聚烯烃薄膜与纸、皮革、橡胶等制品的室温粘接。3.5氧化聚丙烯与马来酸酐及丙烯腈共聚胶粘剂基本配方(质量分数):氯化聚丙烯50马来酸酐0.75~1丙烯腈0.5~0.6甲苯87过氧化苯甲酰少量以含氯量为30%~40%的氯化聚丙烯与马来酸酐及丙烯腈在引发剂作用下,经接枝共聚反应制得胶粘剂。其对聚丙烯材料有良好的粘接性能,对聚乙烯材料的粘接性能也有一定的提高,是一种较好的新型聚烯烃胶粘剂。3.6氯化聚丙烯与二甲基丙烯酸-二苯基硅二醇双酯共聚胶粘剂基本配方(质量分数):氯化聚丙烯100二甲基丙烯酸—双酯1~6甲苯130过氧化苯甲酰少量在引发剂存在下氯化聚丙烯与一定配比的二甲基丙烯酸-二苯基硅二醇双酯经自由基接枝共聚反应制得胶粘剂。该胶粘剂不仅适用于聚丙烯、钢铝粘接,而且对纤维、木材、皮革、陶瓷、玻璃、聚乙烯等都有较好的粘接性能,并可做为以上材料的涂层,其结膜坚韧光亮,附着力强,是一种应用广泛、效果良好的新型胶粘剂。3.7双向拉伸等规聚丙烯与纸的胶粘剂基本配方(质量分数):氯化聚丙烯7石油树脂14甲苯57乙酸乙酯15将上述调配好的氯化聚丙烯粘合剂涂在双向拉伸等规聚丙烯薄膜上,然后层压在已经印刷了的纸(干燥后)上,可以大大提高印刷品的耐用性、防水性和色泽亮度,用作书籍封面、广告品、高级包装品等。另外氯化聚丙烯还可用于塑料血袋配件粘合剂,聚丙烯薄膜与铝箔的层压粘合剂、热压薄膜的粘合剂、复合印刷油墨的粘合剂等。4发展趋势氯化聚丙烯改性胶粘剂不仅原料易得、生产工艺简单,而且产品性能优良、应用范围广,开发利用前景广阔,在国外获得了长足发展。目前我国胶粘剂行业对氯化聚丙烯的需求量约为200t,预计未来几年我国胶粘剂行业对氯化聚丙烯的需求将以年均8%的速度增长,到2005年,需求量将达到250t。但国内氯化聚丙烯的生产能力和产量很小,远远不能满足实际生产的需求,每年需大量进口,随着印刷、塑料包装等行业要求档次不断提高,加上高级油墨、胶粘剂和涂料的发展,国内市场对氯化聚丙烯需求量将急剧增加。因此一方面要改善氯化聚丙烯的生产工艺,提高氯化聚丙烯产品的质量,并在提高产品质量的前提下扩大其生产规模,以适应我国日益发展的需要;另一方面,需进一步改进氯化聚丙烯胶粘剂的性能,开发出低毒溶剂、绿色环保的高性能胶粘剂,以便在更多的领域应用。。
聚丙烯水相接枝马来酸酐反应及产物应用的研究的开题报告
聚丙烯水相接枝马来酸酐反应及产物应用的研究的开题报告题目:聚丙烯水相接枝马来酸酐反应及产物应用的研究1. 研究背景及意义聚丙烯作为一种广泛应用的合成聚合物,在塑料、纺织、医疗、包装等领域都有着重要的应用。
然而,由于其两亲性较低,在一些应用中需要更好的表面活性和亲水性。
因此,对于聚丙烯进行功能化改性,制备性能更优异、多样化的材料,具有重要的研究意义和应用价值。
马来酸酐是一种常见的反应单体,具有良好的亲水性和化学活性。
将马来酸酐接枝在聚丙烯上,可以增加聚丙烯的表面活性和亲水性,从而拓展其应用范围。
然而,由于聚丙烯的疏水性,其水相接枝反应比较困难,需要寻找合适的反应条件和方法。
因此,本研究旨在探究聚丙烯水相接枝马来酸酐反应的最优条件,并对其产物进行表征和应用研究,为制备高性能、多功能的聚丙烯材料提供新的思路和方法。
2. 研究内容与方法本研究的主要内容包括:(1)寻找聚丙烯水相接枝马来酸酐反应的最优条件,包括反应温度、反应时间、单体用量、引发剂用量等参数的影响。
(2)对接枝产物进行表征,包括峰值表征、红外光谱分析、核磁共振分析等。
(3)评价接枝材料的性能,包括表面活性测定、亲水性测定、抗菌性能测定等。
本研究将采用以下方法:(1)聚丙烯水相接枝马来酸酐反应的实验设计和操作,通过响应面法等方法寻找最优反应条件。
(2)对接枝产物进行峰值表征、红外光谱分析、核磁共振分析等表征方法,确定接枝产物的结构和化学组成。
(3)评价接枝材料的性能,包括表面活性测定、亲水性测定、抗菌性能测定等方法,探究其性能与聚丙烯、马来酸酐、引发剂等因素的关系。
3. 预期研究结果与创新点本研究预期能够得到以下研究结果:(1)掌握聚丙烯水相接枝马来酸酐反应的最优条件,实现高效制备接枝材料。
(2)得到具有一定结构和化学组成的接枝产物,并对其进行系统表征。
(3)探究接枝材料的性能与制备条件、结构、化学组成等因素的关系,为接枝材料的设计和应用提供理论依据和实验支持。
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非极性塑料 的粘合剂 。因为氯化 聚丙烯 分子极性小 , 在极
性 溶 剂 中溶 解 力 低 , 其 应 用 受 到 限 制 ; 作 底 漆 , 底 漆 和 使 用 在 面漆 问 的粘 附 力 、 汽 油 性 、 水 性 不 足 ; 作 底 面 合 一 漆 , 耐 耐 用
与常用涂料树脂 的} 性不好 , 以复 配 实验证 明, 昆溶 难 用接
放在 电炉上加热 , 到 出现 大气 泡后 , 直 再加 热 2m n 以除去 i,
过 量 的过 氧 化 氢 。 冷 却 至 室 温 后 , 锥 形 瓶 中 加 入 2滴 酚 酞 在
指示剂 , 用标定好 的标准氢氧化钠溶液滴定 , 计算出氯含量。 注意事项 : 1 燃烧后吸收液中不应出现残存黑 色小块 , () 其原 因是样品分解不完全 , 应重新测定。( ) 过氧化氢时 , 2蒸
终点 。( ) 3 使用的标准氢氧化钠溶液要定期重新标定。
传统 的 氧瓶燃 烧法 用 的是铂 金 丝 , 铂金 丝太 细容 易烧
断 , 以 改用 电炉 丝 ( 铬 丝 ) 经 实 践证 明 效 果很 好 。 所 镍 ,
1 4 可 靠 性 检 验 .
将样 品在氧气 中燃 烧 , 使其 中的 氯转变 为氯离 子 , 再用 标准NO a H溶液滴定 。
(. 1兰州理工大学石油化工学 院, 甘肃 兰州 70 5 2 郑州大学 , 3 00;. 河南 郑州 4 00 ) 50 2
摘要 : 通过氧瓶燃烧法测定的氯化聚 丙烯及其马来酸酐接枝物 的氯 含量 , 可以对接 枝反应机理和 马来酸酐在 接枝物 中的存在状态进行 估计 。根据 实验 所测得的 氯含量和接枝 率 ( 来酸 酐含量 ) 可 以求得接 枝物 的结构 单 马 , 元。根据结构单元 可以计 算接枝物结构单元的相对分子质 量, 这种方法要 比用仪 器法测定 分子质量 简单明确。
1 2 原 料 及 仪 器 .
为了对这种方法测定氯化聚丙烯及其接枝物氯含量实验
的可靠 性 进 行 验证 , 聚 乙 烯 ( D F 北 京 燕 山石 油 化 工 股 份 用 LP ,
有 限公 司 ) 聚 乙烯 ( D E, 国 石 油 独 山 子 石 化 公 司 ) 聚 丙 、 HP 中 、
关 键 词 : 化 聚 丙 烯 ( P ) 马 来 酸 酐 ( A ; 来 酸 酐接 枝 物 ( P —— A ; 氯 CP ; M H) 马 C PgM H) 氯含 量 ; 枝 率 接 中 图 分 类 号 :Q 2 . 4 文 献 标 识 码 : 文 章 编 号 :0 1— 9 2 2 0 )6— 04— 2 T 351 A 10 52 (0 7 0 0 2 0 低 氯 化 聚 丙 烯 ( 含 量 2 % ~4 % ) 泛 用 于 聚 丙 烯 等 氯 0 0 广
用 氧瓶 燃 烧 法 测 定 了氯 化 聚 丙 烯 及 其 马 来 酸 酐 接 枝 物 的 氯 含量 。同 时 用 聚 乙 烯 ( D E, D E 、 丙 烯 ( P 和 聚 L P H P )聚 P)
氯乙定 数据可 以
看 出 , 瓶燃 烧 法 测 定 氯 含 量 的 方 法 是 可 行 的 , 且 准 确 度 氧 并 也很 高 。
时问要长些 , 以彻 底 除 去 过 量 的过 氧 化 氢 , 则 会 影 响 滴 定 否
根据实验所测得的氯含量 和接枝率 ( 马来酸酐含量 ) _ ,『 口 以求得接枝物 的结构单 元和结 构单元 分子 质量 。这种 方法 比用仪器法测定分子质量简单 明确 。
1 实验 部 分 1 1 方 法原 理 .
氯 化 聚 丙 烯 ( P — D G 代 表 广 东 ) 广 州 金 珠 江 化 学 C PG , D ,
有限公司 ; 氯化聚丙烯马来酸酐接枝物 ( P —— A , C PgM H) 自制 。 氧气 ;0 3 %过氧化氢溶 液 ; 0 0 lL的标 准氢氧化钠 约 .1 / mo 溶液 ;0 1 L的酚酞指示 剂。
5 L碱 式 滴 定 管 ; 量 滤 纸 ;0 L锥 形 瓶 ; 电 炉 丝 0m 定 50 m 新 ( 铬丝 ) 分 析 天 平 。 镍 ; 1 3 测 定 步 骤 .
在 50m 0 L锥形瓶 的橡 皮塞 下连一 根 电炉丝 , 下端弯 其
成 小 勾 , 勾 距 瓶 中 液 面 3 小 5 mm 左 右 。 准 确 称 取 样 品 1 5 m , 剪 好 的扇 形 定 量 滤 纸 包 好 , 在 电 炉 丝 的 小 勾 0~1 g用 夹 上 , 纸 留 出小 尾 。在 锥 形 瓶 内加 入 3 L蒸 馏 水 , 3 % 滤 0m 5滴 0
瓶 中 , 紧橡 皮 塞 。样 品 和 滤 纸 在 锥 形 瓶 中 充 分 燃 烧 , 出 拧 发
白色亮光 。火焰熄灭后 , 停摇 荡锥形 瓶 , 到瓶 内白色烟 不 直 雾 消失 , 停放 1 i。打开橡皮 塞, 2 5rn a 用 0mL左右的蒸馏水淋
洗器壁 、 电炉 丝 和瓶 塞 。洗 液 流 入 锥 形 瓶 中 。然 后 把 锥 形 瓶
枝 改性 的方 法 可 以 调 整 氯 化 聚丙 烯 的 分 子 极 性 常 用 的 方 法是 在 C P链 上 接 枝 上 马来 酸 酐 基 团 。本 文 合 成 了 5种 P
不 同接 枝 率 的接 枝 物 j 。
过氧化氢溶液。在锥形瓶 内以中等流速通 氧气 1r n i。点燃 a 夹在 电炉丝上 的纸 包小尾 , 待小 尾快烧 完 时, 迅速插 入锥形
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氯化聚丙烯及 其马来酸酐接枝物的氯含量 研究
Z AN I 2 0 ,8 6 H JE 0 72 ( )
氯 化 聚 丙 烯 及 其 马 来 酸 酐 接 枝 物 的 氯 含 量 研 究
欧 玉静 赵 霞 冯辉 霞 刘诗 飞。 范 忠雷! 刘大壮 , , , , ,