武汉大学2006物理化学与有机化学考研试题
物化考研试题
A卷一、单项选择题（共30 题， 75 分）1．反应A(g)+B(g)?D(g)在固体催化剂下进行，在等温下达到吸附平衡时，覆盖度：q A= k A P A/（ 1+k A P A+k B P B）q A= k A P A/ （1+k A P A+k B P B）当 A 是弱吸附，而 B 是强吸附时，反应速率为A. r=KPA B. r=KP BC. r=K(P B/P A)D. r=K(P A/P B)2．对于化学吸附，下列说法不正确的是A.吸附是单分子层B.吸附力来源于化学键力C.吸附热接近反应热D.吸附速度快，升高温度能降低吸附速度3．晶体颗粒大小与其溶解度关系是，微小晶体的溶解度A.大于大块、大粒晶体C.等于大块、大粒晶体B. 小于小块、小粒晶体D.与大块、大粒晶体溶解度的关系不好确定4．固体吸附剂在溶液中的吸附量A. 总是随浓度的增加而增加B.随溶解度的增加而增加C.随溶质极性的增加而增加D.能使固液表面自由能降低最多的溶质被吸附的量是最多5．液体在毛细管中上升的高度与下列哪一个因素无关A.温度B. 液体密度C.附加压力D. 大气压力6．一分散体系，在温度 T 每当高度升高-2m时，体系浓度降低一半，则粒子在分散介质中的重量为4′10A. 0.02272 kTB. 17.33 kTC. 39.9 1 kTD. 0.02272/kT7．下列有关冷光描述中, 正确的是A.原子或分子吸收外界光变为激发分子，发出与原光源不同的光B.化学反应过程中产生的激发分子回到基态时发出的光C.切断电源后继续发出的光D.由物体反射回来的光8．将含有表面活性剂的水溶液形成下列四种半径为R的液滴或气泡，受到附加压力最大的是A.在空气中形成的液滴B.在空气中吹成的气泡C.在溶液中吹出的气泡D.将此溶液滴入石蜡中形成液滴9．将浓度为-3-3的 AgNO溶液等体积混合后制的得AgI 溶胶，下列三0.5 mol×dm的 KI 溶液和 0.1 mol×dm3种电解质，其聚沉值由大到小的顺序为A. FeCl >MgSO>K Fe(CN)B. K Fe(CN) >MgSO>FeCl精选文库C. MgSO4>FeCl3 >K3Fe(CN) 6D. K 3 Fe(CN)6 >FeCl3 >MgSO410．Donnan 平衡的现象是：在有大分子电解质存在的条件下，小离子在膜两边浓度不相等的现象，产生此现象的原因是A.溶液粘度大，大离子迁移速度小B.小离子浓度大，影响大离子通过半透摸膜C.大离子不能透过半透膜，因静电作用妨碍小离子的均匀分布D.大离子浓度大，妨碍小离子通过半透膜11．有两种蛋白质，第一种的分子量为100000，第二种为60000，在相同介质相同温度下形成密度相近的溶液，其扩散系数之比D1/D 2A. 1.67B. 0.60C. 0.84D. 1.1812．洗涤时，用表面活性剂能除去油脂油垢A. 完全是由于润湿作用B.完全是由于加溶作用C. 完全是由于乳化作用D.是由于上述三种作用的综合13．竖直玻璃毛细管内有一小段润湿液柱，在液柱下端处涂一点表面活性剂，则管内液柱A.向上移动B.向下滑落C.不动D.液柱不动，但液面的曲率半径变大14．吉布斯吸附等温式中，表面吸附量G 的意义A.溶液表面层的浓度B.溶液表面的浓度与溶液本体的浓度差C.溶质超过体相的物质相D.单位表面上溶质超过体相内同量溶剂中所含溶质的物质量15．在相同条件下，同一物质的微小晶体比之普通晶体具有A. 较小的蒸气压B.较高的熔点C.较大的化学势D.较小的溶解度16．溶胶在外加直流电场作用下，向某一电极方向运动的只是A.胶核B.胶粒C.胶团D.紧密层17．溶胶和大分子溶液的本质区别在于A.粒子大小不同B.渗透压差别很大C.热力学稳定性不同D.丁达尔效应的强弱不同18．在 Fe(OH)3、 As2 S3、 Al(OH) 3和 AgI （含过量AgNO3）四种溶液中有一种不能和其它溶胶相互混合，否则会引起聚沉，这种溶胶是A. Fe(OH) 3B. As 2 S3C. Al(OH) 3D. AgI19． 298 K 时，某溶胶在介质粘度-122-1h=0.001 Pa ×S时，其扩散系数 D=2.18 ′ 10m×S，同温度下该溶精选文库胶在介质粘度h=0.01 Pa ×S时，扩散系数-122-1则该溶胶在上述两种情况下的胶粒半D=4.36 ′ 10m×S ,径之比 r 1 /r 2为A. 1:10B. 2:1C. 20:1D. 1:2020． HLB值是表示表面活性剂的A.效率B.酸碱平衡常数C.亲水性、亲油性强弱D.溶解度21．关于溶胶的某些特征，正确的说法是A.多相系分散介质不能透过半透膜，分散相可透过半透膜B.分散相和分散介质之间存在某种界面，分散相可透过滤纸，但透不过半透膜C.多相体系分散介质透不过半透膜，分散相可透过滤纸D.多相系分散相和介质均可透过滤纸和半透膜22．根据 DLVO理论，以下说法正确的是A.溶胶是否稳定取决于双电层斥力、范德华力和化学作用力B.聚沉值与起聚沉作用的离子价数的六次方成反比C.由于溶剂化壳层的作用，当胶粒不带电时也可能稳定D.当胶粒间的距离趋向无限大时，双电层斥力势能和范德华力能不为零，大小相等，符号相同23．在两个充有 0.001mol ×dm -3KCl 溶液的容器之间是一个AgCl 多孔塞，塞中充满了KCl 溶液，在多孔塞两侧放两个电极，接通直流电源，则液体向A.正极移动B. 负极移动C.一部分向正极，另一部分向负极D. 不移动24．在一水平毛细管中装有润湿液体( 如水 ) ，若在右端加热，则液体A.不移动B. 向左移动C.向右移动 D .无法判断25．当表面活性剂入加入到溶剂后，所产生的结果是A. dr/dC > 0，负吸附B. dr/dC > 0，正吸附C. dr/dC < 0，负吸附 D . dr/dC < 0，正吸附26．对于物理吸附，哪一点是不正确的A. 吸附力来源于范德华力B.吸附速率较小C.吸附热较小，一般无选择性 D .吸附层可以是单层也可为多层27．一肥皂泡的站半径为R，表面张力为r ，则肥皂泡的内外压力差DP为A.0B.r/RC.2r/R D .4r/R28.下列有关 x 电势的描述，正确的是A.x 电势只有当固 - 液两相相对运动时，都能被测定B.x 电势与胶粒在电场中的电势梯度成正比C.x 电势是胶粒表面的双电层的热力学电势D.介质粘度越大，胶粒在电场中运动速率越慢，x 电势就越大29．溶胶与大分子溶液的主要区别A.粒子大小不同B.相状态和热力学稳定性不同C.渗透压不同 D .丁达尔效应强弱不同30．在选用乳化剂时，表面活性剂的HLB值是一个重要参数。
物理化学章节习题
第一章热力学第一定律一、单选题1) 如图，在绝热盛水容器中，浸入电阻丝，通电一段时间，通电后水及电阻丝的温度均略有升高，今以电阻丝为体系有：( )A.W =0，Q <0，∆U <0B.W <0，Q <0，∆U >0C.W <0，Q <0，∆U >0D. W <0，Q =0，∆U >02) 如图，用隔板将刚性绝热壁容器分成两半，两边充入压力不等的空气(视为理想气体)，已知p右> p左，将隔板抽去后: ( )A.Q＝0, W ＝0, ∆U ＝0B.Q＝0, W <0, ∆U >0C.Q >0, W <0, ∆U >0D.∆U ＝0, Q＝W ≠03）对于理想气体，下列关系中哪个是不正确的：( )A. (∂U/∂T)V＝0B. (∂U/∂V)T＝0C. (∂H/∂p)T＝0D. (∂U/∂p)T＝04）凡是在孤立孤体系中进行的变化，其∆U 和∆H 的值一定是：( )A.∆U >0, ∆H >0B.∆U ＝0, ∆H＝0C.∆U <0, ∆H <0D.∆U ＝0，∆H 大于、小于或等于零不能确定。
5）在实际气体的节流膨胀过程中，哪一组描述是正确的: ( )A.Q >0, ∆H＝0, ∆p < 0B.Q＝0, ∆H <0, ∆p >0C.Q＝0, ∆H ＝0, ∆p <0D.Q <0, ∆H ＝0, ∆p <06）如图，叙述不正确的是：( )A.曲线上任一点均表示对应浓度时积分溶解热大小B.∆H1表示无限稀释积分溶解热C.∆H2表示两浓度n1和n2之间的积分稀释热D.曲线上任一点的斜率均表示对应浓度时HCl的微分溶解热7）∆H＝Q p此式适用于哪一个过程: ( )A.理想气体从101325Pa反抗恒定的10132.5Pa膨胀到10132.5sPaB.在0℃、101325Pa下，冰融化成水的水溶液C.电解CuSO4D.气体从(298K，101325Pa)可逆变化到(373K，10132.5Pa )8) 一定量的理想气体，从同一初态分别经历等温可逆膨胀、绝热可逆膨胀到具有相同压力的终态，终态体积分别为V1、V2。
湖北省武汉市(课改实验区)2006年初中毕业生学业考试物理、化学综合试卷物理部分(word版,有答案)
第10题图武汉市2006年课改实验区初中毕业生学业考试物理、化学综合试卷物理部分一、选择题（每小题只有一个选项符合题意，每小题2分，计26分）8．为了纪念在物理学中作出杰出贡献的科学家，有时会用他们的名字作为物理量的单位，其名字被用作“电功率”单位的是A ．焦耳B ．欧姆C ．安培D ．瓦特9．近年来，我市城市建设和发展越来越注重以人为本。
如主城区汽车禁鸣、主干道路面刷黑、王家墩机场搬迁、轻轨两旁安装隔声板等。
这些措施的共同点是A ．减少大气污染B ．降低噪声污染C ．缓解“热岛效应”D ．绿化居住环境10．右图是小明配带眼睛后看远处某点时的光路，则下列说法正确的是A ．小明是近视眼，配带的是凹透镜B ．小明是远视眼，配带的是凹透镜C ．小明是近视眼，配带的是凸透镜D ．小明是远视眼，配带的是凸透镜 11．为了响应中央关于“全民动员共建节能型社会”的号召,小明提出了一些节约用电的建议，其中不科学．．．的是 A. 用太阳能热水器代替电热水器 B.离开教室时随手关灯C. 夏天用空调时，把温度调得很低D.尽量少开启电冰箱门12．今年入春以来, 我市黄陂区部分松林发生虫灾。
为了灭虫，市政府多次调动直升飞机在重灾区上空喷洒生物农药。
当飞机在某一高度水平匀速飞行，喷洒农药的过程中，飞机的A.动能减小，重力势能减小B.动能不变，重力势能不变C.动能减小，重力势能增大D.动能增大，重力势能减小13．下图中，符合安全用电原则的做法是A 、绝缘皮破损B 用绝缘棒挑开电线C 电线上晾衣服D 电视天线与电线接触14． 现有橡皮、玻璃球、条形磁铁、盐水、纯水、铅笔芯六种物质，小明将它们分成两类，如下表所示。
则小明是按照物质的哪种物理属性进行分类的。
Ａ．密度 Ｂ．磁性 Ｃ．导电性 Ｄ．比热容第13题图15．下图中能反映电动机工作原理的是16．小明和小强对有关惯性和运动的知识进行讨论,下列说法正确的是A ．汽车运动时有惯性，静止时没有惯性B ．汽车刹车时有惯性，匀速直线运动时没有惯性C ．宇宙中除机械运动外，再也没有其他形式的运动D ．选择不同参照物，同一物体在同一时刻可能是运动的也可能是静止的17．不同物体吸收太阳辐射能力不同，小明认为它可能与物体的颜色有关，于是，他将几个完全相同的物体涂上不同颜色放在太阳底下，测出相同时间内物体升高的温度．就“小明认为它可能与物体的颜色有关”这一环节而言，属于科学探究中的Ａ．提出问题 Ｂ．猜想假设 Ｃ．进行实验 Ｄ．分析论证18．以下各组器材中，不．能．测出长方体金属块密度的是 A. 刻度尺、水、细线、烧杯 B.天平和砝码、量筒、水、细线C.弹簧测力计、刻度尺、细线D. 刻度尺、天平和砝码19．对下列设备的工作原理解释错误．．的是 Ａ．移动电话——利用电磁波传播信息Ｂ．核电站——化学能转化为电能Ｃ．太阳能热水器——太阳能转化为内能Ｄ．电影银幕——白色物体能反射任何颜色的光20．小明按如图甲所示的电路进行实验，当开关闭合后，电压表V １和V 2的指针位置完全一样，如图乙所示，造成这一现象的原因是A ．可能Ｌ１开路B ．可能Ｌ２短路C ．可能 V １和V 2所选量程不相同，Ｌ1短路D ．可能 V １和V 2所选量程不相同，电路各处完好图甲 图乙第20题图 第15题图 A B C D二．非选择题（本题共10小题，共50分。
考研化学物理化学必备题集 相平衡
第五章相平衡练习题一、判断题：1．在一个给定的系统中，物种数可以因分析问题的角度的不同而不同，但独立组分数是一个确定的数。
2．单组分系统的物种数一定等于1。
3．自由度就是可以独立变化的变量。
4．相图中的点都是代表系统状态的点。
5．恒定压力下，根据相律得出某一系统的f = l，则该系统的温度就有一个唯一确定的值。
6．单组分系统的相图中两相平衡线都可以用克拉贝龙方程定量描述。
7．根据二元液系的p～x图可以准确地判断该系统的液相是否是理想液体混合物。
8．在相图中总可以利用杠杆规则计算两相平畅时两相的相对的量。
9．杠杆规则只适用于T～x图的两相平衡区。
10．对于二元互溶液系，通过精馏方法总可以得到两个纯组分。
11．二元液系中，若A组分对拉乌尔定律产生正偏差，那么B组分必定对拉乌尔定律产生负偏差。
12．恒沸物的组成不变。
13．若A、B两液体完全不互溶，那么当有B存在时，A的蒸气压与系统中A的摩尔分数成正比。
14．在简单低共熔物的相图中，三相线上的任何一个系统点的液相组成都相同。
15．三组分系统最多同时存在5个相。
二、单选题：1．H2O、K+、Na+、Cl- 、I- 体系的组分数是：(A) K = 3 ；(B) K = 5 ；(C) K = 4 ；(D)K = 2 。
2．克劳修斯－克拉伯龙方程导出中，忽略了液态体积。
此方程使用时，对体系所处的温度要求：(A) 大于临界温度；(B) 在三相点与沸点之间；(C) 在三相点与临界温度之间；(D) 小于沸点温度。
3．单组分固－液两相平衡的p～T曲线如图所示，则：(A) V m(l) = V m(s) ；(B) V m(l)＞V m(s) ；(C) V m(l)＜V m(s) ；(D) 无法确定。
4．蒸汽冷凝为液体时所放出的潜热，可用来：(A) 可使体系对环境做有用功；(B) 可使环境对体系做有用功；(C) 不能做有用功；(D) 不能判定。
5．压力升高时，单组分体系的熔点将如何变化：(A) 升高；(B) 降低；(C) 不变；(D) 不一定。
物理化学试题集_简答题
有人认为“理想气体等温膨胀过程⊿U=0，热全部变成了功，与热力学第二定律的开尔文说法不符”请指出错误所在。
答：开氏说法为不可能从单一热源取出热使之变为功而不留下其它变化。
关键是不留下其它变化，理想气体等温膨胀时热全部变成了功，体积增大了，环境体积缩小了，留下了变化，故原说法并不违反开氏说法。
有人认为“冷冻机可以从低温热源吸热放给高温热源，这与克劳修斯表述不符”请指出错误所在。
答：克氏说法为不可能把热从低温物体传到高温物体而不引起其它变化。
冷冻机从低温热源吸热放给高温热源时环境失去了功，得到了热留下了变化，故并不违反克氏说法。
有人认为“被压瘪了的乒乓球在热水中能复原，这是个从单一热源吸热对外作功的过程，与开尔文说法不符”请指出错误所在。
答：开尔文说法必须在孤立系统中才成立。
有人认为“理想气体等温膨胀过程⊿U=0，热全部变成了功，与热力学第二定律的开尔文说法不符”请指出错误所在。
水自发地从高处往低处流，请从此例子中说明自发过程的特征有哪些？答：有方向的单一性和限度；具有不可逆性；具有可作功的能力。
简要说明卡诺热机的工作循环和卡诺热机的热机效率极限答：过程1：等温可逆膨胀；过程2：绝热可逆膨胀；过程3：等温可逆压缩；过程4：绝热可逆压缩；形成循环，最后气体回复原状。
η＝1－T1/T2，T1＞0，可逆热机效率的极限：η＜1为什么表面活性剂能大大地降低水的表面张力。
答：因为表面活性剂分子是由亲水的极性基团（如－COOH，－CONH2，－OSO3, －OH等）和憎水的非极性基团（如碳氢基团）组成的有机化合物，极性基团与水分子有较大的吸引力，它的存在有利于其在水中的均匀分布；非极性基团与水分子的吸引力远小于水分子之间的吸引力，故它的存在有利于表面活性剂分子聚集在溶液表面或水－油两相界面，因此当表面活性剂溶于水时将会吸附在水的表面上，采取极性基团向着水，非极性基团指向空气（或油相）的表面定向，这种定向排列使水和另一相的接触面减小，从而引起水的表面张力显著降低。
有机化学试卷2006
武汉大学2005—2006学年下学期《有机化学》试卷（A）学号：姓名：院系：专业：得分一、命名或根据名称写出结构式（每题1分，共10分）1，糠醛2，季戊四醇3，18-冠(醚)-6 4，4-甲基邻苯二甲酸酐5，（Z）-3-丙基-1，3-戊二烯6，HOCH2CH2NH27，CH2C OOCH28，H3C CH COOOC CHO CH39，H3H310，H2C SHHCH2CSHOH二、完成方程式（每空3分，共24分）1，H3CONO22，C CH COCH3C CH3OH3，CHCl2+H2+45，N H6，CH27，CH 2ClOCH 3Cl( )+( )OH-KMnO +HI8，+(CH 3)2C=CH 2三、 单选题（每题2分，共20分）1,下列化合物烯醇化程度最大的是( )。
（a ）C 6H 5COCH 2COCH 3； （b ）CH 3COCH 2COCH 3； （c ）CH 3COCH 2COOCH 3； （d ）CH 3COCH 2CH 3。
2,油脂酸值越大，说明（） （a ）油脂中的不饱和程度大；（b ）油脂的平均分子量大；（c ）油脂中游离脂肪酸含量高；（d ）油脂的熔点高。
3,化合物C H CH 3O OH 2C CH 2属于（ ）。
（a ） 缩醛；（b ）酸酐；（c ）内酯；（d ）半缩醛；(e)呋喃。
4,叔丁基碳正离子的正确表示是（ ）。
C 3CH 33+C H 3C 33+H 3H 33H 3H 33(a)(b)(c)(d)5,下列化合物中碱性最强的是（ ）。
（a ）CH 3CONH 2；（b ）CH 3CH 2NH 2；（c ）(CH 3CH 2)2NH ；（d ）C 6H 5NH 2。
6,下列化合物环上亲电取代反应活性最大的是（ ）。
CH 3Cl OH NO 2(a)(b)(c)(d)(e)7,下列化合物中有对称平面的是（ ）。
COOH CH 3CH 33(a)(b)(c)(d)8,下列化合物没有芳香性的是（ ）。
武汉大学 硕士研究生入学考试试题参考答案物理化学部分
武汉大学 2007年硕士研究生入学考试试题参考答案（物理化学部分）2007年硕士研究生入学考试试题参考答案（物理化学部分）一、（12分）已知某实际气体状态方程为m pV RT bp=+ (b=2.67×10-5 m 3·mol -1)(1) 计算1mol 该气体在298 K ，10p 下，反抗恒外压p 恒温膨胀过程所作的功，以及这一过程的∆U,∆H,∆S,∆F,∆G ； (2) 选择合适判据判断过程可逆性(3) 若该气体为理想气体，经历上述过程，∆U 为多少？与（1）中结果比较并讨论。
三、解：（1）2e p p p≡=2121()()0.92229.8e RT RTW p dV p V V p b b RT J p p ∴==-=+--==⎰V TU U dU dT dVT V ∂∂⎛⎫⎛⎫=+ ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭由状态方程0T Vm U p R T p T p VT V b ∂∂⎛⎫⎛⎫=-=-= ⎪⎪∂∂-⎝⎭⎝⎭（1）为恒温过程21V V TU U dV V ∂⎛⎫∴∆= ⎪∂⎝⎭⎰＝0 J()5221121()() 2.67101024.3H U pV p V p V b p p p pJ-∆=∆+∆=-=-=⨯⨯-=- p T p TC S S V dS dp dT dp dT p T T T ⎛⎫∂∂∂⎛⎫⎛⎫=+=-+⎪ ⎪ ⎪∂∂∂⎝⎭⎝⎭⎝⎭ 恒温过程21121ln ln1019.14p p pp V R S dp dp R R J K T p p -∂⎛⎫∆=-=-=-==⋅ ⎪∂⎝⎭⎰⎰5727.9G H T S J ∆=∆-∆=-5703.7F U T S J∆=∆-∆=-（2）选用熵判据来判断过程方向性 对过程（1）∆U ＝0 Q 实＝W ＝2229.8 J12229.87.48298Q S J K T --∆=-==-⋅实环境119.147.4811.660S S S J K -∆=∆∆=-=⋅>孤立体系环境＋该过程为不可逆过程（3）对于理想气体，因为温度不变，所以∆U ＝0，与（1）中结果相同。
2006考研物化试卷2
452华南理工大学2006年攻读硕士学位研究生入学考试试卷(试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回)科目名称：物理化学(二)适用专业：材料物理与化学 材料学 材料加工工程 化学工程 化学工艺 生物化工 应用化学 工业催化 能源环境材料及技术 生物医学工程 应用化学试题点评：本套题过于综合(如计算题1，2，8)，有些知识点太多重复，而有些知识点没有考察到，是一份偏难且内容偏多的试题。
本人在计算机上足足花了近10小时方做完。
下面的参考答案是本人做的，没有参考标准答案，所以可能有错误。
若发现，请用电子邮件与葛华才老师联系(ge1963@ )。
谢谢！2007年1月4日21:33修改一．计算题1． 如图所示：一个缸壁和活塞均为绝热的气缸被一固定的导热隔板分为两部份，靠近活塞的部分里有1mol 氢气，另一部分里有0.005mol 氧气和0.01mol 一氧化碳，反应开始前两部分的温度均为25℃，反应过程中活塞所受的压力恒定，假定导热隔板热容为零，活塞运动无摩擦，一氧化碳的氧化反应可以进行到底，所有气体均为理想气体。
求从反应开始到结束并达到热平衡时整个气缸系统的Q 、W 、∆U 、∆H 。
已知二氧化碳和氢气的C p ,m 均为3.5R ，一氧化碳和二氧化碳在25℃下的标准摩尔生成焓分别为：-110.525 kJ·mol -1、-393.609 kJ·mol -1。
(16分)解：缸壁和活塞均为绝热，故整个气缸系统无热交换，即Q =0。
对隔板固体的左边系统状态变化为恒容过程，可设想如下：0.005mol O 2(g)+ 0.01mol CO(g)−−−−→−V ℃，恒250.01mol CO 2(g)−−→−V t ，恒0.01mol CO 2(g) 过程 Q 左= Q r ，V + Q t ,V = ξ(∑B v B ∆f H B - ∑B v B RT )+n (CO 2)(C p ,m -R )(T -298.15K)=0.01×[(-393.609+110.525-0.5×0)kJ －(-0.5×8.315×298.15)J]+{0.01×2.5×8.315×(T / K -298.15)}J= -2880.4+0.2079T /K对于带有活塞的右边系统，发生恒压变化，即1mol H 2(25℃，p , V 1) → 1mol H 2(t ，p , V 2)过程热 Q 右 =n (H 2)C p ,m (T -298.15K)= [1×3.5×8.315×(T / K -298.15)]J=(29.10T / K –8676.9)J 总热效应 Q = Q 左+Q 右 =(-2880.4+0.2079T /K +29.10T / K –8676.9)J=0得 T =394.31KW = W 左+W 右 =0-p (V 2-V 1)= -n (H 2)R (T -298.15K) = -1×8.315×(394.31-298.15) J = -799.6J∆U = W +Q = W = -799.6J∆H =∆U +∆pV =∆U +∆(pV )左+∆(pV )右= -799.6J+n (CO 2)RT -[ n (CO)+ n (O 2)]R ×298.15K -799.6J= -1599.2J+8.315×(0.01×394.31-0.015×298.15)J=-1604J2． 10mol 氧气、1mol 氢气和1mol 过热冰在一温度为25℃，压力为100kPa 的反应器中进行恒温恒压反应，假定平衡时化学反应已进行到底，求从反应开始到系统处于平衡态时系统的Q 、W 、∆U 、∆H 、∆S 、∆F 、∆G 。
武汉理工大学有机化学2005-2006上A试题和答案
OH武汉理工大学考试试题纸（ A 卷）课程名称有机化学专业班级一、系统命名法命名或写出化合物的结构式。
（每小题1分，共14分）1．己二胺 2 .（Z）—3—甲基—4—异丙基—3—庚烯3. α—萘磺酸4. 二氟二氯甲烷5. 6. 7. 8.9. 10. 11. CH3CH22CH32CH312. 13. 14.二、完成下列反应方程式。
（每题1.5分，共18 分）1. CH3CH2CH2Cl无水AlCl32．+3. + HNO3浓H2SO44. + H I5. CH3CH2C CH + H2O H2SO4 / HgSO46. + NaCNCH3BrBrCHCH2=CH-CH-CCCH COOHH COOHOH3CCH3CHOOHNH23NO2CH3CH COOC2H5COOC2H5CHCH2ClBrOCOOHN7. C 9H 12 ( ) KMnO 4 ,H + △8. C 7H 14O ( ) H +/△9. + C 2H 5MgBr （1）ether （2）H + , H 2O , △10. CH 3I + CH 3CH 2CH 2CH 2ONa 丙酮11. CH 3CH 2CH 2CH 2COOH SOCl 212. ( ) △三、用化学方法鉴别下列化合物。
（每小题4分，共12分）1. C 6H 5CH 2CH 3 ; C 6H 5CH=CH 2; C 6H 5C CH ;2. ; ; ;3. 甲酸； 乙酸 ； 丙二酸；乙二酸四、简答题。
（共14分，每小题2分）1. 排列下列化合物的碱性大小顺序： 。
A ： CH 3CONH 2 B ：CH 3NH 2 C ：NH 32. 排列下列化合物的酸性大小顺序： 。
A ： ；B ： ；C ：3. 排列下列化合物按S N 1机理反应时的速度顺序： 。
A: B : C:CH 3OCOOHCOOHCH 2Br OHCH 3COCH 3CH 2Br CH 2Br3CH 2Br 2OH 2OH 3OHO4. 下列化合物中不具有芳香性的是： 。
武汉大学物理化学考研培训题-2
五、（共14分）1．（3分）根据描述，写出下列化学反应（具有简单级数）的级数： a. 某反应速率常数为0.52 mol ⋅dm －3⋅s －1，该反应为( )级反应； b. 某反应以反应物浓度的对数对时间作图，可得一直线，该反应为( )级反应；c. 某反应消耗3/4所需的时间是其半衰期的5倍，此反应为( )级反应； 2．（3分）在恒温下，许多金属的氧化过程满足下列抛物线方程 y 2= k 1t + k 2 其中 k 1 ，k 2只是温度的函数，当温度一定时都为常数。
y 为时刻 t 时的氧化膜厚度，请写出金属氧化的速率方程 d y /d t = ( ) ，反应级数n =( ) 此结果说明 ( )。
3．（8分）血红蛋白热变性作用是一级反应，测得不同温度下，半衰期为：T 1＝333.2 K 时，t 1/2＝3460 s ；T 2＝338.2 K 时，t 1/2＝530 s ，试求算333.2 K 时该反应的活化能E a 以及r m H ≠∆ 、rm S ≠∆ ，请根据活化焓与活化熵的数值对血红蛋白热变性的动力学历程进行简单讨论。
解：1. 0，1，22．1/2k 1y -1， -1，氧化膜的形成可以减慢金属的进一步氧化，有防腐作用 3. 对于一级反应，容易求得两个温度下的速率常数为:41ln 2 2.003103460k s -==⨯ 32l n 21.30810530k s -==⨯代入Arrhenius 公式211211ln a E k k R T T ⎛⎫=- ⎪⎝⎭，可得活化能 E a ＝351.4 kJ·mol -1则活化焓 -1348.6 kJ mol rm a H E RT ≠∆=-=⋅ 由公式 ()()exp exp r rm m B S c H c k T k h R RT ≠≠⎛⎫⎛⎫∆∆=⋅- ⎪ ⎪ ⎪ ⎪⎝⎭⎝⎭可以求出rm S ≠∆＝730 J·K -1·mol -1 活化焓与活化熵的结果表明，在血红蛋白的变性过程中，可能原有的紧密结构被打开，变成疏松结构，有很多次级键被破坏，需要吸收很多能量，有很大活化焓。
武汉大学物理化学习题答案
武汉大学物理化学习题答案武汉大学物理化学习题答案【篇一：武汉大学物理化学期末试题(a卷)】xt>物理化学(下) 期末考试试卷学院：专业：一、概念题（15题，45分）1. 根据碰撞理论, 温度增加反应速率提高的主要原因为：[ ]a. 活化分子所占的比例增加; c. 活化能降低;b. 碰撞数增加; d. 碰撞频率增加。
学号：姓名： 2. 298.15k, 当h2so4溶液的浓度从0.01mol/kg增至0.1mol/kg时, 其电导率?和摩尔电导率?m将: []a. ?减小, ?m增加; c. ?减小, ?m减小;b. ?增加, ?m增加; d. ?增加, ?m减小。
3. 下列物质的水溶液, 在一定浓度下,其正离子的迁移数(tb)如下所列, 选用哪一种物质做盐桥, 可使水系双液电池的液体接界电势减至最小。
[ ]a. bacl2 ( t(ba++) = 0.4253); c. kno3 ( t(k+) = 0.5103);b. nacl ( t(na+) = 0.3854);d. agno3 ( t(ag+) = 0.4682);4. 电解金属盐的水溶液时，其现象是： []a．还原电势愈正的金属离子愈容易析出；b．还原电势愈负的金属离子愈容易析出；c．超电势愈大的金属离子愈容易析出；d．还原电势与超电势之和愈正的金属离子愈容易析出。
5. 在相同温度和压力下, 凹面液体的饱和蒸汽压pr与水平面同种液体的饱和蒸汽压p0相比, 有: []a. pr = p0 ;b. pr p0 ;c. pr p0 ;d. 不能确定。
6. 在简单碰撞理论中, 有效碰撞的定义为) 。
7. 已知hi的光分解机理为: hi+h??h+i h+hi?h2+i i+i+m?i2+m，则该反应的量子效率?=（________）。
8. 在298k下, 已知a液的表面张力是b液的一半, a的密度是b的两倍, 如果a液的毛细管上升是1cm, 则用相同的毛细管测定b液, b在毛细管中将会上升 ( )cm.。
武汉科技大学06年硕士研究生入学考试有机试题参考答案及评分标准
武汉科技大学2006年硕士研究生入学考试试题考试科目及代码：有机化学 435 共 6 页 说明：1. 适用专业：化工工艺2. 答题内容写在答题纸上，写在试卷或草稿纸上一律无效。
3. 考试时间3小时，总分值150分。
一．命名下列化合物或写出其结构式（每小题1.5分，共12分）(CH 3)3C C CHCH 3OCH 3CH 3CH 2C CCH 2CH 2CH 3HCH 3H CH 3COOHH 2N1.2.3.4.5. 4-吡啶甲酸6. 4-甲基-2´-氨基偶氮苯7. 乙醛缩乙二醇8. 5-甲基螺[2,4]庚烷二．单选题（每小题1.5分，共24分）1. 下列化合物中最易开环的是（ ）。
A.B.C.D.2. 下列化合物中不能与FeCl 3产生颜色反应的是（ ）。
OHOHO C CH 3O CH 3CHOC CH 2C OCH 3O OCH 3A.B. C. D.3. 下列投影式中属于R 构型的是（ ）。
OHHCHOH 3CH CH 3CHOHO CHO CH 3HHOCH 3OHCHOHA.B.C.D.4. 下列化合物中既有顺反异构又有对映异构的是（ ）。
A. CH 3CH=CHCH 2CH 2Cl B. CH 3CH=CHCHClCH 3 C. CH 3CH 2CH=CClCH 3 D. CH 3CHClCH 2CH=CH 25. 下列化合物中，具有P-π共轭结构的是（ ）。
A. B. CH 3COOH C. CH 2=CHCH 2CHO D. CH 3CH 2OHCN6. 直链淀粉是D-葡萄糖通过（ ）苷键连接而形成的。
A. α－1、4B. α－1、6C. β－1、4D. α－1、4和α－1、6 7. 甲苯在FeCl 3催化作用下与Cl 2发生的反应是（ ）。
A. 自由基反应B. 亲电取代反应C. 亲核取代反应D. 亲电加成反应 8. 苯酚和醋酸可加入（ ）分离。
A. NaOH 溶液B. NaHCO 3溶液C. 金属NaD. HCl 溶液 9. 作为重金属中毒解毒剂的化合物是（ ）。
武大物化考题
武汉大学2000年攻读硕士学位研究生入学考试试题一 1. 某实际气体,经历了一不可逆循环,该过程的W= 400 J, 则此过程的Q 为多少？ 解：对于循环过程，体系的内能不变，故 Q=W ＝ 400 J 2. 1摩尔单原子分子理想气体，沿着p/V=b (常数)的可逆途径变化，试求沿该过程变化时，理想气体的热容？ 解：C = δQ/dT dU = δQ －δW = C V dT ∴ δQ/dT = C V + p(dV/dT) (1)p/V=b ∴p=bVpV m =RT=bV m 2 两边取微分，得： 2VdV = (R/b)dT dV/dT = R/2bV 代入(1)式 δQ/dT = C V + bV ×R/2bV = C V + R/2二 试判断在383K 、111500Pa 的条件下，水蒸气能否自动凝结为液态水？已知在1000C 、101325Pa 下，水的蒸发热为40700J.mol -1；C p,m (H 2O,g)=33.6J.K -1.mol -1,C p,m (H 2O,l)=75.3J.K -1.mol -1，设水蒸气可视为理想气体，压力的改变对液态水的状态影响可以忽略不计。
∆H= ∆H1+ ∆H2+ ∆H3+ ∆H4+ ∆H5∆S= ∆S1+ ∆S2+ ∆S3+ ∆S4+ ∆S5∆H1=C g d Tp ()383373⎰= 33.6×(373－383)= －336 J∆H2 = 0 (dT=0, 理想气体) ∆H3 = －40700 J∆H4 = 0 (压力对凝聚态体系状态的影响可忽略不计) ∆H5=C l d Tp ()373383⎰= 75.3×(383－373)= 753 J∆H= ∆H1+ ∆H2+ ∆H3+ ∆H4+ ∆H5 = －40283 J ∆S1=C g d T Tp ()383373⎰= 33.6×ln (373/383) = －0.89 J.K -1 ∆S2= R ln(111500/101325)= 0.796 J.K -1∆S3= －40700/373= 109.12 J.K -1∆S4=0b()d T pT C TT+⎰气m e lt fHT ∆+f()(0)d T p C S T S TT=+⎰(固)bf()+d T p TC TT⎰液∆S5=C l d Tp ()373383⎰= 75.3×ln(383/373)= 1.99J.K -1∆S= ∆S1+ ∆S2+ ∆S3+ ∆S4+ ∆S5 = －107.23 J.K -1∆G=∆H －T ∆S=－40283－383×(－107.23) = 786 J >0 ( dT=0 dp=0 ) 不能自动凝结三 1 对于1、2、3组分体系，当体系达平衡时最多可有几相共存？ 解：由相律，体系自由度的表达式为：f = C －Φ+2∴ Φ = C+2－f当f=0时，Φ最大 1组分体系，最多有3相；2组分体系最多有4相；3组分体系最多有5相。
武汉大学物理化学期末试题题库
一、选择题 ( 共 3题 15分 ) 1. 5 分 (3611) 3611H 2S 2O 8可由电解法制取，阳极反应为：2H 2SO 4 → H 2S 2O 8 + 2H + + 2e - ，阳极副反应为O 2的析出。
阴极析氢效率为100%，已知电解产生H 2，O 2的气体体积分别为9.0 L 和2.24 L （标准态下），则生成H 2S 2O 8的物质的量为： （ ）(A) 0.1 mol (B) 0.2 mol(C) 0.3 mol (D) 0.4 mol2. 5 分 (7149) 7149试由管孝男速率方程式 d /d t ＝ k a p -μ－k d 导出弗伦德利希吸附等温式 V =k p 1/ n 式中 n ＝＋3. 5 分 (7150) 7150试由叶洛维奇速率方程式 d /d t ＝k a p e －g －k d e h 导出 乔姆金吸附等温式 ＝1/ ln(A 0p ) 式中 =g +h ， A 0=k a /k d二、填空题 ( 共 7题 35分 ) 4. 5 分 (4453) 4453可将反应 Ag ++ Cl -─→ AgCl(s) 设计成电池为 。
已知 25℃时电池的 E = 0.576 V ，则电池反应的rG m $(298.15 K) = ，AgCl(s) 的活度积 K sp = ，电池反应达平衡时，电动势 E 等于 ______ 。
5. 5 分 (5841) 5841反应 A + 2B → P 的反应机理如下∶ A + B 11k k-垐垎噲垐C ， C + B 2k −−→P 其中 A ，B 为反应物，P 为产物，C 为高活性中间物，则：d c p /d t = ，在 ______________ 条件下，总反应表现为二级。
6. 5 分 (7652) 7652用渗透压法测大分子化合物的摩尔质量属于 _____ 均摩尔质量；用光散射法得到的 摩尔质量属于 ____ 均摩尔质量；沉降速度法得到 _____ 均摩尔质量；粘度法测得的 称为粘均摩尔质量，一般近似地认为它属于 ____ 均摩尔质量。
2001物理化学与有机化学
武汉大学2001年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目：物理化学科目代码：一.概念题(20题, 共40分)1. 1mol单原子分子理想气体从298K, 2p0经历: (1)等温可逆; (2)绝热可逆; (3)等压可逆三条途径膨胀至体积为始态的2倍, 所作的功分别为W1,W2和W3, 三种功之间的关系为: ( W3>W1>W2 )2. 298K气相反应: CO(g)+0.5O2(g)=CO2(g), 该反应的∆G___<___∆F, ∆U___>___∆H. (填入>,<,或= 号)3.298K, 1p0下, 1mol甲苯和1mol苯混合形成理想溶液, 此混合过程的∆mix H= _____0____,∆mix S= _____11.526J/K____, ∆mix V= __0______, ∆mix G= ___-3435 J____.4.已知373.2K下, 液体A的饱和蒸汽压为133.32 kPa, 另一液体B可与A形成理想溶液. 当A在溶液中的摩尔分数为0.5时, A在气相中的摩尔分数为2/3, 则在373.2K, 纯B的饱和蒸汽压为: _____66.66kPa_______.5. 4.4%的葡萄糖(C6H12O6)水溶液的密度ρ=1.015×103 kg.m-3, 在300K时, 此溶液的渗透压为: ______6.189×105Pa_______.6.将固体NH4HCO3(s)放入真空容器箱中恒温至400K, NH4HCO3(s)按下式达分解平衡:NH4HCO3(s) = NH3(g) +H2O(g) +CO2(g), 此体系的物种数s=________4_____, 独立组分数C=____1______, 相数Φ=_____2______, 条件自由度f*=______0_______.7.合成氨反应: N2(g) + 3H2(g)= 2NH3(g) 可视为理想气体反应,达平衡后加入惰性气体, 且保持体系的温度, 总压不变, 则有: n(N2):_____增大____, n(H2): ___增大____, n(NH3): ____减小____, K p0:____不变_____.8.用分子配分函数q表达赫氏自由能F时, 独立可别粒子体系的F=______-kTlnq N_____, 不可别粒子体系的F=_____-kTln(q N/N!)_____; 若用体系配分函数Q来表达赫氏自由能F, 其表达式为:______-kTlnQ______.9.I2分子的振动能级间隔为0.43×10－20J, 在298K下, 碘分子某振动能级与较底振动能级上分子数之比N i/N i-1为______0.35______.10.分子配分函数q可以分解为________分运动形式配分函数的乘积_____, 其数学表达式为: q=______q n q e q t q r q v_______.11.在平行反应中, 要提高活化能较底的反应的产率, 应采取的主要措施为:__降低温度____.12.在碰撞理论中, 有效的反应碰撞数占总碰撞数的分数为:____exp(-E c/kT)____.13.已知HI的光分解机理为:HI+hν→H+IH+HI→H2+II+I+M→I2+M该反应的量子效率Φ=____2____.14. 迁移数的测定方法主要有: ( A: 希托夫法; B: 界面移动法; C: 电动势法.)15. 质量摩尔浓度为m的K3PO4溶液, 其平均活度系数为γ±, 则K3PO4的活度a为: ( D )A: 4γ±4(m/m0)4, B: γ±4(m/m0),C: 4γ±(m/m0), D: 27γ±4(m/m0)4,16. 用Zn(s)和Ag(s)插在HCl溶液中所构成的原电池是不可逆电池, 其主要原因是: (电池在充放电时, 电池反应不可逆).17. 用Pt电极电解SnCl2水溶液, 在阴极因H2有超电势故先析出Sn(s), 在阳极上析出O2气,已知: a(Sn2+)=0.10, a(H+)=0.01, 氧在阳极上析出的超电势为0.3V, 已知ϕ0Sn2+,Sn= -0.140V, ϕ0O2,H2O,H+= 1.23V, 则此电池的实际分解电压= ( 1.782V ).18. 表面超量Γ2是指: ( 单位面积的表面层中所含溶质的物质的量与具有相同质量溶剂的本体溶液中所含溶质的物质的量之差), 当dγ/da2<0时, Γ2>0, 此时将发生( 正)吸附; 反之, 当dγ/da2>0时, Γ2<0, 此时将发生( 负)吸附.19. 在298K下, 已知A液的表面张力是B液的一半, A的密度是B的两倍, 如果A液的毛细管上升是1cm, 则用相同的毛细管测定B液, B在毛细管中将会上升( 4 )cm. 20. 混合等体积的0.08 mol.dm-3KI和0.1 mol.dm-3 AgNO3溶液所得溶胶的胶团结构式为: ({(AgI)m·nAg+·(n-x)NO3-}x+·xNO3-), 胶团电泳方向为( 向负极移动); 比较MgSO4, Na2SO4, CaCl2电解质对溶胶的聚沉能力大小循序为: (Na2SO4>MgSO4>CaCl2).二. (10分) 1mol单原子分子理想气体由始态(300K, 10p0), 经历如下途径膨胀到1p0: (1)等温可逆膨胀; (2)等温恒外压(1p0)膨胀; (3)向真空膨胀; (4)等外压(1p0)绝热膨胀, 求此过程的Q, W, ∆U, ∆H, ∆S, ∆F, ∆G? (最后一条途径不必求∆S，∆F和∆G)解: (1) 理想气体等温可逆过程:∵dT=0 ∴∆U=0; ∆H=0Q=W=nRTln(p1/p2)=8.314×300×ln(10/1)= 5743 J∆S=Q r/T=nRln(p1/p2)= 5743/300= 19.14 J.K-1∆F=∆G= nRTln(p2/p1)=－5743 J(2)等温恒外压膨胀:因为途径(2)与途径(1)的始末态相同, 故状态函数的改变值相同, 故有:∆U=0, ∆H=0, ∆S=19.14 J.K-1, ∆F=∆G=－5743 J.Q=W=p2(V2－V1)= p2V2－p2V1＝p2V2－0.1p1V1=RT(1－0.1)=0.9RT= 2245 J(3)等温恒外压膨胀:因为途径(2)与途径(1)的始末态相同, 故状态函数的改变值相同, 故有:∆U=0, ∆H=0, ∆S=19.14 J.K-1, ∆F=∆G=－5743 J.∵p外=0 ∴W=Q=0(4) 绝热过程Q=0W=p2(V2－V1)=－∆U＝C V(T1－T2)=3/2R(300－T2)RT2－0.1RT1=1.5R(300－T2)=R(T2－30)450－1.5T2=T2－30 2.5T2=480 T2=192K∆U= C V(T2－T1)=1.5R(192－300)=－1347 JW=－∆U= 1347 J∆H= C p(T2－T1)=2.5R(192－300)=－2245 J∆S=C p lnT2/T1+Rlnp1/p2=2.5R·ln192/300+R·ln10/1=9.88 J.K-1三. (10分) 下图为SiO 2－Al 2O 3体系的相图, 固体二氧化硅有白硅石和鳞石英两种晶形, 白硅石在较高温度下稳定, 鳞石英在较低温度下较稳定. (1) 指出图中各区域由哪些相组成;(2) 图中EF, CD, AB 线代表哪些相平衡共存; (3) 画出x, y, z 点的步冷曲线? ( 莫莱石的化学式为: 2Al 2O 3·3SiO 2 ).解:(1) 图中个区域相的组成为:区域1: 两相区, 熔液+二氧化硅, f=1;区域2: 两相区, 熔液+莫莱石, f=1;区域3: 两相区, 熔液+氧化铝, f=1;区域4: 两相区, 莫莱石+二氧化硅, f=1;区域5: 两相区, 鳞石英+莫莱石, f=1;区域6: 两相区, 莫莱石+氧化铝, f=1;区域7: 单相区, 熔液, f=2. (2) 图中的三条线均为三相线, 体系点处于三相线上时体系呈三相平衡态.AB: 鳞石英+白硅石+莫莱石, f=0;CD: 熔液+白硅石+莫莱石, f=0;EF: 熔液+莫莱石+氧化铝, f=0.(3) 步冷曲线见右图.四.(10分) 复相反应 2CuBr 2(s)=2CuBr(s)+Br 2(g) 在487K 下达平衡时, p(Br 2)=0.046p 0. 现有10升的容器, 其中装有过量的CuBr 2(s), 并加入0.1mol I 2(g), 由于发生气相反应: Br 2(g)+I 2(g)=2BrI(g), 使体系在达平衡时的总压为0.746p 0, 试求反应Br 2(g)+I 2(g)=2BrI(g)在487K 的平衡常数? (设气相反应可视为理想气体反应)解: 容器中在加入I 2以前所含Br 2(g)的量为:n(Br 2)=pV/RT=0.046×101325×0.01/(8.314×487)=0.01151 mol2CuBr 2(s) = 2CuBr(s) + Br 2(g) (1)平衡时的摩尔数： 0.01151设加碘后, 碘的反应量为x 摩尔Br 2(g) + I 2(g) = 2BrI(g)(2)加碘后达平衡: 0.01151 0.1-x 2x因为反应(1)的平衡常数是一常数, 故加入碘后, 虽有溴参加反应生成BrI, 但反应体系达平衡后, 体系的溴分压不变, 故溴的量不变.体系中气相物质的总量为: n 总=0.1151+0.1-x+2x=0.11151+x另由理想气体状态方程得: n 总=pV/RT=0.746×101325×0.01/(8.314×487)=0.1867 mol ∴ 0.11151+x=0.1867 x=0.0752 mol∴ n(BrI)=2x=0.1504 mol n(Br 2)=0.01151 mol n(I 2)=0.0248 mol反应(2)是一等分子理想气体反应, 故有:K p 0=K p =K N =n(BrI)2/n(I 2)n(Br 2)=0.15042/(0.0248×0.01151)=79.24反应(2)在487K 下的平衡常数为79.24.五. (15分) 硝胺在水中按下式分解: NO 2NH 2→N 2O(g)+H 2O 反应的经验速率方程为: d[N 2O]/dt=k[NO 2NH 2]/[H 3O +]. 试求:(1) 在缓冲溶液中, 此反应的表观反应级数为多少;(2) 下列反应机理中, 哪一个最能说明上述反应动力学方程式, 并给出理由;机理A: NO 2NH 2−→−1kN 2O+H 2O 机理B: NO 2NH 2+H 3O+ 2NH 3+ +H 2O (快速平衡)NO 2NH 3+−→−3k N 2O+H 3O + (控制步骤) 机理C: NO 2NH 2+H 2O NO 2NH - +H 3O + (快速平衡)NO 2NH -−→−5k N 2O+OH - (控制步骤)H 3O ++OH -−→−6k2H 2O (快反应) (3) 试说明OH -离子催化硝胺分解的作用;(4) 在恒温恒压的缓冲溶液中研究此反应,测定N 2O 的分压得如下结果: (设N 2O 不溶于水)t(min): 0 5 10 15 20 25p(Pa): 0 6800 12400 17200 20800 24000在足够时间后, 压力稳定在40000Pa. (a.) 将压力表达为时间t 和速率常数k 的函数; (b) 计算表观反应速率常数k ’,并给出其单位?解: (1) 在缓冲溶液中pH 值为定值, 故[H 3O +]为常数∴ r=k[NO 2NH 2]/[H 3O +]=k ’[NO 2NH 2]在缓冲溶液中, 反应是表观一级反应.(2) 按机理A: r=k 1[NO 2NH 2], 与实验结果不同.按机理B: r=r 3=k 3[NO 2NH 3+]∵ K=k 2/k -2=[NO 2NH 3+][H 2O]/ [NO 2NH 2][H 3O +]∴ [NO 2NH 3+]=K[NO 2NH 2][H 3O +]/[H 2O]r=k 3 K[NO 2NH 2][H 3O +]/[H 2O]=k ’[NO 2NH 2][H 3O +]与实验所得动力学方程不同.按机理C: 反应速率取决于第二步, 故有:k -2 k 2 k -4 k 4r=k5[NO2NH-]∵K= k4/k-4=[NO2NH-][H3O+]/ [NO2NH2][H2O]∴[NO2NH-]= k4/k-4·[NO2NH2][H2O]/ [H3O+]r=k5·k4/k-4·[NO2NH2][H2O]/ [H3O+]=k[NO2NH2]/[H3O+]其中: k= k5·k4/k-4·[H2O]故机理C与实验结果相吻合.(3) ∵[H3O+]=K w/[OH-]r= k/k w·[NO2NH2][OH-]故此反应的速率与OH-离子的浓度成正比, 所以OH-有催化作用.(4) (a) [N2O]=p(N2O)/RTr=d[N2O]/dt=1/RT·dp(N2O)/dt=k[NO2NH2]/[H3O+]∵[NO2NH2]=(n(NO2NH2)t=0－n(N2O))/V=(n(N2O)t=∞－n(N2O))/V=(p∞－p N2O)/RT∴r=1/RT·dp(N2O)/dt =k(p∞－p N2O)/(RT·[H3O+])dp(N2O)/dt= k(p∞－p N2O)/[H3O+]=k’(p∞－p N2O)积分得：ln(p∞/(p∞－p N2O))=k’t p=p∞(1－e－k’t)(b) 有数据得：k’=3.70×10-2min-1.六. (10分) 298K下有反应: H2(g,1p0)+I2(s)=2HI(aq, a=1)(1)将此反应安排为电化学反应, 写出电池表达式;(2)求298K下此电池反应的∆r G m0, 反应平衡常数K a0, 电池电动势E和E0;(3)若反应写为: 0.5H2(g,1p0)+0.5I2(s)=HI(aq, a=1), 求其∆r G m0, K a0, E和E0;(已知: I-(aq)的标准生成吉布斯自由能∆f G m0(I-,aq,a=1)=－51.67 kJ.mol-1)解：(1) 电池表达式为: Pt| H2(g,1p0)| HI(aq,a=1)| I2(s) |Pt(2) 化学反应式为: H2(g,1p0)+I2(s)=2HI(aq, a=1)∆r G m0=2∆f G m0(H+)＋2∆f G m0(I－)－∆f G m0(H2,g)－∆f G m0(I2,s)=0+2×(－51.67)－0－0=－103.34 kJ.mol-1K a0=exp[－∆r G m0/RT]=1.3×1018E=E0=－∆r G m0/2F=0.5354 V(3) 若电池反应写为：0.5H2(g,1p0)+0.5I2(s)=HI(aq, a=1)∆r G m0=－51.67 kJ.mol-1K=1.14×109E=E0=0.5354 V七.(5分) 试求NO(g)在298.15K, 1p0下的标准摩尔熵(不考虑核运动和电子运动对熵的贡献)?已知: NO的Θr=2.42K, Θv=2690K, 电子基态与第一激发态的简并度均为2, 两能级之差为2.473×10－21 J.解: S m,t=R[1.5lnM r+2.5lnT－ln(p/p0)－1.165]=8.314(1.5·ln30.01+2.5ln298.15－1.165)=8.314·18.181=151.159 J.K-1.mol-1 S m,r=Rlnq r+R=R(ln(T/Θr)+1) ∵σ=1 (NO为异核双原子分子)=8.314·(ln(298.15/2.42)+1)=48.336 J.K-1.mol-1S m,v=R·x/(e x－1)－Rln(1－e－x) x=Θv/T=2690/198.15=9.0223=R(9.0223/(e9.0223－1)－ln(1－e－9.0223))=0.010 J.K-1.mol-1S m=151.159+48.366+0.010=199.505 J.K-1.mol-1。
武汉大学化学与分子科学学院《有机化学》期末试卷
Ｃ． ｂ ＞ ｃ ＞ ａ ＞ ｄ ： Ｄ． ｄ ＞ ｃ ＞ ｂ ＞ ａ ； １０．下列各化合物，能与重氮盐起偶联反应的是：
CH3 NHCCH3 O
A.
;
B. H 3C
N(CH 3)2 CH3 NO2 SO3 H
C.
N(CH3)2
D.
二．填空题，写出每一个字母所代表的结构式或最符合题意的答案，每空 ２ 分，共 ３０ 分
CH2OH OOH OH OH OH
O
H OH G HO HO H HO H OH H OH
5. H HO H H O H
N N N
N
H OH OH
6. I O
H3C 7. K H H H3C
NH2 OH
NH2 J OH O
CH3 8. L H OR CH3 H H CH3 H CH3
OH 9. M H3C CH-CH=CH2 10. N CH3 N OH 11. O N NH2
6.
C C O O O
NH3
I
Br2 + NaOH
J
H 7. H
CH 3 225
0
C
K
CH 3
CH3
8. CH3 H 9. H3C H OCH 2CH=CHCH 3
L
M
10. OH 11.
N
NH2
+
CH2 CH CH2 OH OH OH
KNH2
H 2SO 4 C6H 5NO 2
N ;
O ;
Cl
NH3
O 2. N H O O OH N=C=O O H2O OH NH-C=O O-H O O OH
O N O O OH N Br Br Br