钩藤碱化学分析研究进展
HPLC测定钩藤中钩藤碱和异钩藤碱的方法学探讨
HPLC测定钩藤中钩藤碱和异钩藤碱的方法学探讨目的：探讨钩藤中钩藤碱和异钩藤碱的HPLC含量测定方法。
方法：采用RP-HPLC，对钩藤中钩藤碱和异钩藤碱的HPLC含量测定方法学进行考察，同时采用HPLC-ESI-MS研究钩藤碱和异钩藤碱在加热过程中的化学成分转化情况。
结果：钩藤碱在0.064～5.100 mg线性关系良好，精密度良好；当样品采用回流提取时，平均加样回收率87.51%～88.83%，提取回收率12.60%；当样品采用超声提取时，平均加样回收率99.48%～103.2%，提取回收率47.08%。
异钩藤碱在0.064～5.110 mg线性关系良好，精密度良好；当样品采用回流提取时，平均加样回收率107.9%～113.9%，提取回收率40.00%，当样品采用超声提取时，平均加样回收率97.00%～99.59%，提取回收率51.03%。
质谱分析结果表明回收率不合格的原因是钩藤碱在提取过程中大部分转化为异钩藤碱，有一小部分转化为未知成分；异钩藤碱在提取过程中转化为钩藤碱、去氢钩藤碱、异去氢钩藤碱及22-O-β-D-glucopyranosyl isocorynoxeinic acid 4种成分。
结论：HPLC测定钩藤中钩藤碱和异钩藤碱宜采用超声提取法，并应注意回收率问题。
标签：钩藤；钩藤碱；异钩藤碱；HPLC钩藤为茜草科植物钩藤Uncaria rhynchophylla、大叶钩藤U. rhynchophylla、毛钩藤Uncaria hirsuta、华钩藤U. sinensis或无柄果钩藤U. sessili fructus的干燥带钩茎枝[1]，主要分布于江西、广东、广西等地。
钩藤始载于《名医别录》，现仍为临床常用中药，主治小儿寒热，十二惊痫等[2-4]。
现代研究表明，钩藤的有效成分为吲哚类生物碱，主要为钩藤碱和异钩藤碱等，具有降血压、抗心律失常及抗血小板聚集和抗血栓形成作用[5-6]。
《中国药典》2010年版（一部）中钩藤的质量标准简单，未收录含量测定项。
钩藤化学成分及药理作用研究进展
等， 其 中 以生物 碱 的含量 尤 为 丰 富 ， 如钩 藤 碱 、 异 钩 藤碱 、 去氢 钩藤 碱等 。钩藤 的药 理作 用 ， 如 消炎 、 止
痛、 降压、 抗癌 、 抗癫痫等， 与其化学成分密切相关［ ５ － ６ ］ 。 本 文 对 钩藤 的化 学 成 分 和药 理 作 用作 简 要 综述 ， 为
ｓ ｅ ｓ ｓ ｉ ｌ ｆ ｉ ｒ ｕ ｃ ｔ ｕ ｓ Ｒ ｏ ｘ ｂ ． ） ｌ ｌ ｌ 。 钩藤 的适 宜 生长 环境 为温 暖
湿润 、 疏松肥沃的土壤 ， 在广东 、 贵州 、 广西 、 福建 、 江 西 等 均有 种 植 ¨ ２ １ 。钩 藤 的药 用 部位 通 常 为其 带 钩 的
占了钩 藤总 碱 的 ２ ８ ． ９ ％，异 钩 藤碱 占了钩 藤 总碱 的
从 钩藤 枝 叶的 乙醇提 取物 中分 离 出来 。邹澄 等从 攀 枝 钩藤 中分 离 出 了熊果 酸 。张骏 等 ｌ ｌ ４ 】 首次 从 钩藤 枝 叶 的 乙 醇 提 取 物 中分 离 出 了 钩 藤 苷 元 Ｄ， ３ ｐ ， ６ ｐ ，
３ ８ ０
第２ ３卷 ４期 ２ ０ １ ７年 ７月
天 津ｔ ｔ科 大 学 学 报
Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｔ ｉ ａ ｎ ｊ ｉ ｎ Ｍｅ ｄ ｉ ｃ ａ ｌ Ｕ ｎ ｉ ｖ ． Ｎｏ ． ４
Ｊ ｕ １ ． ２ Ｏｌ ７
Ｃ， ３ ｐ ， ６ ｐ ， ２ ３ 一 三羟 基齐 墩果 酸一 １ ２ 一 ｅ ｎ 一 ２ ８ 一 ｏ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ被
１ ． １ 生物碱 类
生 物碱 在 钩藤 中含量 较 多 ， 也是 钩
CZE测定钩藤中钩藤碱和异钩藤碱含量
２ ． １ 电泳 条件 ７ ５ ｔ ｚ ｍ× ６ ０ ｃ ｍ 熔 融 石英 毛 细 管 柱 ， 有效长度 ５ １ ． ８ ｃ ｍ
Ｇ １ ６ ０ ０ Ａ高效毛细管 电泳仪 ， Ｄ Ａ Ｄ检测器 ， 自动进 样器
（ 美 国安 捷 伦 公 司 ） ； Ａ Ｅ一 ２ ４ ０双 量 程 电 子 分 析 天 平 ， 量程 ： 万分之一和十万分之一两档 （ 梅 特 勒 一托 利 多 上 海 有 限 公 司） ； Ｄ ｅ ｌ ａ ３ ２ ０型 ｐ Ｈ计 （ 梅 特 勒 一托 利 多 上 海 有 限 公 司 ） ； 钩
２ 方 法 与 结 果
使用 的《 中国药典 ） ２ Ｏ Ｌ Ｏ版 关于钩 藤的质量 标准 至今 还没
有采用其 中的某 个有 效成 分含 量测 定进 行 质量 控制 的方
法” ， 因此 ， 研 究 建 立 钩 藤 中 钩 藤 碱 和 异 钩 藤 碱 的 有 效 含
量测定方法 ， 以分析研究钩藤 中的钩藤 碱和 异钩藤碱 就显
（ 河北 永年锐沣色谱件有 限公 司 ） ； 检 测波长 ２ ４ ５ ｎ ｍ； 以ｐ Ｈ
＝
６ ． ５浓 度 为 ５ ０ ｍ ｍｏ Ｌ ／ Ｌ 的 醋 酸铵 一甲 醇 溶 液 为 缓 冲 液 ；
工作 电压 ： １ ５ ｋ Ｖ； 压力 进样 ： ５ ｋ Ｐ ａ ×１ ０ ｓ ， 缓冲液封 口： ２ ｋ Ｐ ａ× ５ ｓ ； 柱温 １ ５ ℃。在上述条件下钩藤碱 和异钩藤 碱 电泳峰 与 其他杂峰基线完全分离 ， 分离度均 大于 １ ． ５ ， 钩藤 碱和异 钩
内标 法同时对钩藤 中钩藤碱 和异钩藤碱 的含 量进行测定。结果 ： 在 选定条件下 ， 钩藤 中钩藤碱 和异钩藤碱 得到 准确测定 。 结论 ： 主产于贵 州的钩藤 药材 中的钩藤碱和异钩藤碱含 量普 遍较 低 ， 有 的甚 至在 该分析条件 下未能检 出， 这 一研 究结 果可
黔产野生和栽培钩藤中生物碱类成分薄层色谱分析研究
黔产野生和栽培钩藤中生物碱类成分薄层色谱分析研究摘要目的：为考察贵州野生和栽培钩藤药材质量的稳定性和一致性，建立薄层色谱特征图谱。
方法：硅胶G薄层板；氯仿—丙酮—氨水(50∶20∶0．3)为展开剂；稀碘化铋钾溶液为显色剂；双波长锯齿扫描，检测波长520nm，参比波长650nm。
结果：不同样品均含有生物碱，其薄层色谱特征图谱显示一定的相似性和差异性。
结论：该方法可以有效地鉴别钩藤药材，并为质量评价提供依据。
关键词钩藤生物碱薄层色谱钩藤为茜草科植物钩藤Uncaria rhynchophylla(Miq.)Jacks.、大叶钩藤Uncaria macr-ophylla Wall.、毛钩藤Uncaria hirsuta Havil.、华钩藤Uncaria sinensis(Oliv.)Havil.或无柄果钩藤Uncaria sessilifructus Roxb.的干燥带钩茎枝。
用于头痛眩晕，感冒夹惊，惊痫抽搐，妊娠子痫，高血压等［1］。
化学研究表明，钩藤茎枝中含有多种吲哚类生物碱，其中钩藤碱、异钩藤碱为其主要有效成分［2］。
现代药理研究表明，钩藤具有降压、抗心律失常、镇静、抗癫痫和抗癌等多种药理作用［3］。
质量评价方面，《中国药典》一部（2005版）尚未收载其薄层鉴别和含量测定方法。
因此为了考察钩藤药材的质量是否稳定和一致，我们建立了其薄层色谱特征图谱。
1 仪器及试药CS-9301PC双波长飞点薄层色谱扫描仪（日本岛津公司），CAMAG LINOMAT V半自动点样仪（瑞士卡玛公司），CX-300型超声波清洗机（中国北京创新德超声电子研究所），硅胶G薄层板（中国青岛海洋化工厂）。
钩藤、华钩藤、毛钩藤和攀枝钩藤由贵阳中医学院药学系生药教研室付志明老师采集于贵州省贵阳市、剑河县、三都县（见表1），并经贵阳中医学院药学系生药教研室刘芃教授鉴定。
钩藤对照药材（批号1190-200101）购自中国药品生物制品检定所，氯仿、丙酮、氨水等试剂均为分析纯。
气相色谱(GC)法测定钩藤中钩藤碱的含量
于钩藤中生物碱相关含量测定， 现在的研究多采用 Ｈ Ｌ 法Ｉ 。 Ｐ Ｃ、
本 文采 用气相 色谱 （ ＧＣ）法测定钩 藤 中钩藤 碱 的的含量 。该 法简便 、快速 、准确 ， 为钩 藤质量控制标准 的制 定提 供依据 。 可
ｗｉ ｎ ａ ｅ ａ ｅ ｒ ｃ ｖ ｒ ａｅ ｏ ９ ２ ％ ， ｈ ｖ ｒ ｇ Ｄ ｓ １３ ％ ． ｎ ｌ ｓｏ Ｔｈ ｓｍｅ ｈ ｄ ｉ ｔｂ ｅ ｒ ｌ ｂ ｅ ｒ ｐ ｏ ｕ ｉ ｌ ， ｎ ａ ｔ ａ ｖ ｒ ｇ ｅ ｏ ｅ ｙ ｒ ｔ ｆ９ ． １ ｔ ｅａ ｅ ａ ｅ ＲＳ ｗａ ．２ ｈ Ｃｏ ｃｕ ｉ ｎ： ｉ ｔ ｏ ｓｓａ ｌ ， ｅｉ ｌ ， ｅ ｒ ｄ ｃ ｂ ｅ ａ ｄ ｃ ｎ ａ ｂ ｓ ｄ ａ ｏ ｅｏ ｃ ｒａｑ ａ ｉ ｏ ｔｏ ｔ ｎ ａ ｄ ｅ ｅ ｏ ｏ ｅ ｐ ｎ ｉ ｇｂ ｓｓ ｅｕ ｅ ｓｆ ｒ ｈ ｆ ｎ ａｉ ｕ ｌ ｙ ｃ ｎ ｒ ｌ ａ ｄ ｒ ｓ ｏ ｄ ｖ ｌ ｐ ａｃ ｒ ｓ ｏ ｄ ｎ ａ ｉ． ｔ ｕ ｔ ｓ ｔ
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钩藤 为茜草科植物钩藤 的带钩 茎枝，作为常用 的中药材之
一
国 药 品 生 物 制 品检 定 所 ， 号 ： １ ６ ２２ ０ ０ ， 度 大 于 ９ ％） 批 １０ ７ ．０ ８４ 纯 ８ ； 水 为 超 纯 水 （ 臣 氏双 蒸 水 ） 屈 ，其 他 化 学 药 品 均 为 分 析 纯 试 剂 。 钩 藤 药 材 购 自广 惠 和 大 药 房 ，为 茜 草 科 植 物 钩 藤 的 干 燥 带 钩茎枝 。
ｔ ｅａ ｒ： ８ ￣ Ｎｉｏ ｅ ｓｃｒｅ ａ． ｅｕｔ：ｈ ｎ ｈ ｐ ｙｌ ｅｉ ｅ ａｇ ｆ ． ４ ２ １ ７ ｇｌ ｅｒ ｅａ ｏ ｓｉ ， ．９ ８， ｅ ｒｔ ｅ ２ ０Ｃ； ｔ ｇ ｎａ ａ ｉ ｇ ｓＲ ｓｌ ｒｙ ｃ ｏ ｈ ｌｎ ｔ ｎ ｅ ２ ４ ￣ ． ２ ｎ ａ ｌｔ ｎｈｐ（ ＝０９ ９ ） ｍｐ ｕ ｒ ｒｒ ｓ ｉ ｎｈ ｒ ｏ０５ ２ １ ｉ ｇ ｒ ｉ
钩藤及其有效成分的作用研究现状及展望
钩藤及其有效成分的作用研究现状及展望钩藤始载于《名医别录》，性味甘、凉，归肝、心包经，为平肝息风之代表药物，主要化学成分为生物碱类、三萜及皂苷类、黄酮类等[1]，具有息风定痉、清热平肝的功效。
近年来钩藤已成为治疗高血压方剂中的常用药物[2]。
现代研究表明，钩藤具有降压，抗心律失常，抗癫痫，对脑缺血缺氧保护作用，抑制血小板聚集等药理作用。
随着近年来对钩藤现代药理作用及其机制的深入研究，本文将现将钩藤较新的作用机制整理综述如下，为中药作用机制研究提供思路。
1.化学成分研究钩藤的主要活性成分为钩藤碱、异钩藤碱，分别占28.9%、14.7%[3]。
陶朝阳[4-5 ]等人发现钩藤中还包含柯诺辛碱、异柯诺辛碱、柯楠因碱、二氢柯楠因碱、硬毛帽柱木碱、硬毛帽柱木因碱等30余种化合物；辛文波[6]-[7]等分离出去氢毛钩藤碱、毛钩藤碱、异去氢钩藤碱、喜果苷、斯垂特萨米碱、哈尔满碱等吲哚类生物碱。
钩藤的化学成分复杂，除上述生物碱外，还包含有乌苏烷型、齐墩果烷型三萜类化合物以及槲皮素、金丝桃苷等黄酮类化合物，东莨菪素、绿原酸、β-谷甾醇、咖啡酸及少量酚性化合物等。
而目前研究较为集中的则是钩藤的有效物质成分，钩藤碱和异钩藤碱。
2.降压作用研究钩藤的降压作用研究较为集中。
钩藤及其提取物对正常小鼠或高血压小鼠均有明显的降压作用，同时具有一定的减慢心率的作用，且呈量效关系。
另有研究表明钩藤总生物碱50mg/kg/d连续8周给药的显著血压机制与明显改善、逆转高血压血管重塑的效应、改善血管内皮结构和功能有关[8-9]。
目前认为钩藤的降压原理主要包括直接、反射性的抑制血管运动中枢、阻滞交感神经及其神经节、舒张血管、抑制血管紧张素Ⅱ诱导的血管平滑肌细胞增殖等有关[10]。
姜月华[11]等发现，钩藤碱、异钩藤碱和钩藤总生物碱通过对自发性高血压大鼠胸主动脉胶原沉积的抑制作用，推断钩藤对防治高血压大动脉硬化的有积极意义。
而钩藤降压效果可能与其不同种属、生长培育有关。
大叶钩藤生物碱类化学成分研究
Ｖ０ ．５ Ｎｏ Ｉ１ ．１
中
医
药
导
报
２０ ０ ９年 １ 月
Ｊｎ ａｙ２ ０ ａ ｕ ｒ ．０ ９
Ｃ ｉｉｇ Ｊｕ ｎ ｌｏ ｒｄｔ ｎ ｌＣｈｎ ｓ ｄｃｎ ｎ ｈ ｒ ａ ｙ ｕｄ ｎ ｏ ｒ ａ ｆ Ｔ ａ ｉｏ ａ ｉｅ ｅ Ｍｅ ｉｉｅ ａ ｄ Ｐ ａ ｍ ｃ ｉ
ｂ ｃ ｌｒ ｆｒ ｙ ｈｏ ｏｏ ｍ． Ｔ ｅ ｈ ｍｉａ ｃ ｎ ｔ ｕ ｎ ｓ ｅ ｅ ｅ ａａ ｅ ａ ｄ ｅ ｅ ｔｄｙ ｕ ｆ ｄ ｙ ｈ ｃ ｅ ｃ ｌ ｏ ｓｉ ｅ ｔ ｗ ｒ ｓ ｐ ｒｔ ｄ ｎ ｒ ｐ ａ ｅ ｌ ｐ ｒ ｅ ｂ ｍｅｈ ｄ ｏ ｃ ｒ ｍａ ｏ ｒ ｐ ｙ ａ ｄ ｈ ｉ ｔ ｉ ｉ ｔ ｏ ｓ ｆ ｈ ｏ ｔ ｇａ ｈ ， ｎ ｔ ｅｒ ｓ ｕ ｔ ｒ ｓ ｗｅ ｅ ｅｕ ｉａ ｅ ｙ ＵＶ．Ｉ ｔ ｃ ｕ ｅ ｒ ｌｃ ｄ ｔｄ ｂ ｒ Ｒ．ＭＳ ａ ｄ ＮＭＲ． ｓ ｌ： ｉ ｌ ａ ｏｄ ｅ ｅ ｂ ａｎ ｄ ａ ｄ ｔ ｅ ｒ ｄ ｎｉ ｅ ｓ ｃ ｒｎ ｘ ｎ ｎ Ｒｅ ｕ ｔＳ ｘ ａｋ ｌ ｉｓ ｗ ｒ ｏ ｔｉ ｅ ｎ ｈ ｙ ｗｅｅ ｉ ｅ ｔ ｉｄ ａ ｏｙ ｏ ｉｅ ｆ
［ｅ ｒｓ Ｕ ｃｒ ｃｏ ｈｌ ｌ ；ｌａｏ ｓＣ ｒｎｘｎ Ｋ ｙＷｏｄ】 ｎａｉ ｍａｒｐ ｙａ Ｗａ１ Ａｋｌ ｄ ；ｏｙｏｉｅ ａ ｌ ． ｉ
大 叶 钩 藤 ｆｎ・ｉ ｍ ｃ ｐ ｙ ａＷａ１为 茜 草 科 钩 藤 属植 Ｕ （ｒ ａｒ ｈ１ ｌ】 ａａ ｏ １ ．
甲 醇 溶 液 中 测 定 ； 磁 共 振 Ｂｕｅ Ｍ ４０６ ０型 核 磁 共 核 ｒｋｒＡ － ０ ／０
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钩藤的化学成分研究(Ⅲ)
2 提取与分离
钩藤枝叶细干粉9 kg用95%工业乙醇冷浸24 h，渗液提取3次，减压回收乙醇得浸膏669 g，用3%HCl溶液溶解过滤，滤液用氨水中和至pH9～10，过滤，滤液用氯仿萃取3次，回收氯仿得总碱18.5 g。总碱硅胶柱层析用丙酮-石油醚梯度洗脱得到3个生物碱。
3 结构鉴定
Ⅵ：柯诺辛：白色针状晶体，mp 156.0℃～157.0℃。〔α〕17.7D－13.890°，Dragendarff显橙色，分子式C22H28N2O4，分子量384。UVλEtOHmaxnm：208.5(ε，31 122)，284.5(ε，17 727)，284.5(ε，491)。IRνKBrmaxcm－1：3 170(尖峰，-NH)，3 060，3 020，2 930，2 778(说明H-3与N-4的孤对电子成反式双竖键，即H-3是α构型的〔3〕)，1 700(酰胺基)，1 615，1 243，753。FAB MS m/z：385〔M＋1〕＋，384〔M〕＋，383〔M－1〕＋，369〔M－Me〕＋，355〔M－C2H5〕＋，353〔M-OCH3〕＋，337，325，309，295，281，267〔C15～C16键断裂碎片〕＋，241，239〔C环断裂碎片〕＋，224，210，208。CD△ε(nm)：264(－)证明C3-H为α构型，287(－)和234(＋)(证明C7是A spiro构型〔4〕)。1HNMR δ ppm:9.04(C1-H，s)，2.38(C3-H,dd,J＝11.4，2.7 Hz)，3.20(C5b-H，m)，2.43(C5a-H，ddd,J＝8.8，8.8，8.8 Hz)，2.32(C6b-H,dd,J＝9.4,2.0 Hz)，2.01(C6a-H，m)，7.42(C9-H,d,J＝7.3 Hz)，7.01(C10-H,ddd,J＝7.5，7.5，0.9 Hz)，7.14(C11-H,ddd,J＝7.7，7.7，1.0 Hz)，6.88(C12-H,d,J＝7.7 Hz),1.82(C14b-H,ddd,J＝12.9，2.7，2.7 Hz)，2.74(C15-H,dt,J＝13.3，3.6 Hz)，7.21(C17-H,s),0.84(C18-H，t,J＝7.3 Hz),1.62(C19b-H,m),1.07(C19a-H,m)，1.46(C20-H,brd,J＝11.3 Hz),3.17(C21b-H,dd,J＝7.6，2.1 Hz),2.13(C21a-H,dd,J＝11.1，2.1 Hz)，3.56(-COOCH3，s)，3.48(-OCH3，s)。13CNMR数据见表1。特别说明：C9-H位于7.42 ppm，与钩藤碱相比向低场移动了0.22 ppm，说明C9-H处于N-4孤对电子的去屏蔽处，C7是A spiro构型的，C18-CH3的三重峰对称，说明Ⅵ是allo型而非normal型的〔4〕。 经检索〔2～5〕为柯诺辛。结构为corynoxan-16-carboxylic acid,16,17-didehydro-17-methoxy-2-oxo,methyl ester(7 A,3 α，5 α,20 α，16 E)。
基于化学成分稳定性的钩藤药学研究进展
基于化学成分稳定性的钩藤药学研究进展钩藤为临床常用中药，也是天麻钩藤饮、羚角钩藤汤等一些著名中药复方的主药。
历代本草文献有钩藤入煎剂需“后下”的记载，现代药学研究表明钩藤的生物碱类成分具有不稳定性。
钩藤生物碱的不稳定，为钩藤的研究与应用带来诸多问题，如历版《中国药典》均未收载钩藤含量测定的标准，严重影响了钩藤药材的质量控制及其应用。
作者围绕钩藤化学成分的稳定性，系统整理了历代本草文献及《中国药典》关于钩藤“后下”的记载，并通过查阅、分析近几十年国内外关于钩藤的化学成分及其稳定性、药理作用、提取工艺、质量分析等研究概况，为钩藤的进一步研究、开发提供参考依据。
标签：钩藤;化学稳定性;后下;研究进展钩藤为临床常用中药，原名吊藤，微寒、无毒，入肝经以凉血祛风，味甘寒而除邪定搐，主治头痛眩晕、感冒夹惊、十二惊痫[2-4]，同时具有降血压[5]、抗心律失常[6]、抗癫痫[7]及对脑缺血保护[8]和对中枢神经系统有镇静[9]等作用。
钩藤含有吲哚类生物碱、三萜类成分、黄酮类成分等化学成分，其中生物碱类是钩藤中含量较多的成分，也是重要的活性成分。
许多本草文献记载钩藤入煎剂需“后下”，现代文献研究表明钩藤生物碱不稳定。
钩藤生物碱的不稳定，为钩藤的研究与应用带来诸多问题，如《中国药典》2010年版尚未收载钩藤含量测定的标准，只有TLC色谱鉴别，严重影响了钩藤药材的质量控制及其应用。
关于钩藤的药学研究文献报道较多，但尚未有从化学成分稳定性的角度对其药学研究进行全面的综述。
作者系统整理了历代本草文献关于钩藤“后下”的记载，并通过查阅、分析近几十年国内外关于钩藤的化学成分及其稳定性、药理作用、提取工艺、质量分析的研究概况，为钩藤的进一步研究、开发提供参考依据。
1 钩藤“后下”的文献研究1.1 本草文献对钩藤“后下”的收载钩藤始载于汉末著作《名医别录》，但文中未提及入煎剂须“后下”，之后历代本草文献多有收录，但是否“后下”未有定论。
中药钩藤化学成分研究
天 津 医科 大 学学 报
第１ ９ 卷
用二氯甲烷进行萃取 ， 萃取液经浓缩得总生物碱提
取物 （ ４ ３ ． ５ ｇ ） 。
Ｓ ｅ ｐ ｈ ａ ｄ ｅ ｘ Ｌ Ｈ 一 ２ Ｏ ， 凝胶渗透柱色谱 Ｔ ｏ ｙ ｏ ｐ ｅ ａ ｜ Ｈ Ｗ－ ４ ０ ， 制备薄层色谱以及制备高效液相色谱分离纯化 ， 分 别得到化合物 １ （ １ １ ． ２ ｍ ｇ ） ， ２ （ １ ０ ． ８ ｍ ｇ ） ， ３ （ ６ ． ５ ｍ ｇ ） ，
（ １ Ｈ ， ｔ ， Ｊ ：８ ． ０ Ｈ ｚ ， Ｈ 一 １ １ ） 】 ， ３ 个烯质子信号 ［ ８ ７ ． ３ ０
（ １ Ｈ， Ｓ Ｈ 一 １ ７ ） ， ５ ． ２ ９ （ １ Ｈ ， Ｉ ｎ ， Ｈ 一 １ ９ ） ， ５ ． ０ ０ （ １ Ｈ ， Ｊ ＝１ ５ ． ２
２ ． ７ １ （ ２ Ｈ， ｍ， Ｈ一 ６ ） ， ３ ． ０ ８ （ １ Ｈ， ｍ， ５ 一 Ｈ ｂ ） ， ７ ． ４ ７ （ １ Ｈ ， ， ｔ ， Ｊ＝７ ． ６ Ｈ ｚ ， １ ０ 一 Ｈ） ，
化合物 １ 的碳谱化学位移变化 ，推断化合物 １ 为去 氢硬 毛钩藤碱 的氮 氧化物 （ ｈ ｉ ｒ ｓ ｕ ｔ ｅ ｉ ｎ ｅ Ｎ — ｏ ｘ ｉ ｄ ｅ ） ， 该 化 合物为新天然产物 ， 本文首次报道 了它的波谱数据。
２ ． ２ 化合物 ２ 浅黄色固体 ， Ｅ Ｓ Ｉ Ｍ Ｓ ｍ ／ ｚ ： ５ ４ ５ ［ Ｍ ＋ Ｈ ］ ， Ｈ — Ｎ ＭＲ （ ４ ０ ０ ＭＨ ｚ ， Ｃ Ｄ Ｃ １ ３ ） ： ６ Ｈ ２ ． ６ １ （ １ Ｈ ， １ ３ １ ， Ｈ ａ 一 ５ ） ，
Ｈ ｚ ， Ｈ 一 １ ８ ａ ） ， ４ ． ９ ４（ １ Ｈ， Ｊ ＝１ １ ． ０ Ｈ ｚ ， Ｈ 一 １ ８ ｂ ） ］ ， 并 给 出 了两个 甲氧基 信 号 ： 『 ８ ３ ． ７ ８ （ ３ Ｈ ， Ｓ ， １ ７ 一Ｏ Ｃ Ｈ ３ ） ， ３ ． ６ ７
钩藤及其有效成分的作用研究现状及展望
２ ０ １ ５年第 ２期
２ ％（ １ ６ ／ ２ ２ １ ） 的被调查者曾经主动补碘 ， 其 中仅有 ６ ． ２ ％（ １ ／ １ ６ ） 的被调查者是 在医生 的 推荐 指导下 补碘 的。在对 碘缺乏病相关知识的调查中发现 ， 被调鸯 者中 ５ ６ ． ９ ０ ％的人知 道 缺碘会 对甲状腺造成损伤 ， １ ２ ． ９ ３ ％ 的人知道缺碘 会对智 力造 成损伤 ， 仅有 ７ ． ３ ３ ％ 的 人知道这两种伤害均是可能 的。
（ ５ ）： ５ ０ ８ ．
钩藤始 载于《 名医别 录》 ， 性 味甘 、 凉， 归肝 、 心包经 ， 为平肝息风之代表 药物 ， 主要 化 学成分为生物碱类 、 三萜及皂苷类 、 黄酮类等 ＿ ｌ Ｊ ， 具有息风定痉 、 清热平肝 的功效 。近年 来钩藤 已成为 治疗高血压方 剂中的常用 药物Ｌ ２ Ｊ 。现代研究表 明， 钩藤具有降压 ， 抗 心律 失常 ， 抗癫痫 ， 对脑缺血缺 氧保护作 用 ， 抑制血 小板聚集 等药理作 用。随着 近年来对 钩 藤现代药理作 用及其机 制的深入研 究 ， 本文将现将钩藤较新 的作用机制整 理综述如 下， 为中药作用机 制研究 提供 思路。 １ ． 化学成分研究 钩藤 的主要 活 性 成 分 为钩 藤 碱、 异 钩 藤 碱， 分别 占 ２ ８ ． ９ ％、 １ ４ ． ７ ％ｍ ３ Ｊ 。陶 朝 阳＿ ４ － ５ 等人发现钩藤 中还包含柯诺辛碱 、 异柯诺 辛碱 、 柯楠 因碱 、 二 氢柯楠 因碱 、 硬毛 帽柱 木碱 、 硬毛帽柱木因碱等 ３ ０ 余种化合物 ； 辛文波【 ６ 卜【 ７ ｊ 等分离出去氢毛钩藤碱 、 毛 钩藤碱 、 异去氢钩藤碱 、 喜果苷 、 斯垂特 萨米碱 、 哈尔满碱等吲 哚类生物碱 。钩 藤的化学 成分复杂 ， 除上述生物碱外 ， 还包含有乌苏烷型 、 齐墩果烷 型三萜类化合 物以及槲皮 素 、 金丝桃 苷等黄酮类 化合物 ， 东莨菪 素、 绿原酸 、 ３一 １ 谷省醇 、 咖啡酸及少 量酚性化合 物等。 而 目前研究较为集中的则是钩藤的有效物质成分 ， 钩藤碱 和异钩藤碱 。 ２ ． 降压作用研究 钩藤的降压作用研究较为集中 。钩藤及其提取物对正常小 鼠或高血压小 鼠均有 明 显的降压作用 ， 同时具有一定 的减 慢心率 的作 用， 且呈量效关 系。另有研究 表明钩藤总 生物碱 ５ ０ ｍ ／ｋ ｓ ／ｄ连续 ８ ｓ 周 给药 的显 著血压机制 与明显 改善 、 逆转 高血 压血 管重塑 的 效应 、 改善血管 内皮结构 和功能有关 【 Ｂ ＿ 。 目前认 为钩藤 的降压原 理主要包 括 直接、 反射性的抑制血管运动 中枢 、 阻滞 交感 神经及 其神经 节、 舒 张血管 、 抑制 血管 紧张素 Ⅱ 诱导的血管平滑肌细胞增殖等有关 ｌ ｍ Ｊ 。姜月华【 ｉ ｉ Ｊ 等发现 ， 钩藤 碱 、 异钩藤碱和钩藤 总 生物碱通过对 自发性高皿压大 鼠胸主动 脉胶原沉 积的抑 制作用 ， 推 断钩藤对 防治高血 压大动脉硬化 的有积极意义 。而钩藤 降压效 果可能 与其不 同种属 、 生长 培育有关 。何 飞＿ １ ２ 』 等人研究发现 ， 广 西产钩藤属 的 ６ 种药用植物对大 鼠血压 的影 响不同 ， 其 中钩藤 、 大叶钩藤 、 侯钩藤能够显著降低正常大鼠血压 ， 而攀茎 钩藤 、 倒挂 金钩 、 北 越钩藤对正 常 大 鼠的血压没有显著影 响； 杨琳 ｌ Ｉ ］ Ｊ 等发现贵州不 同产地钩藤 中钩藤碱 和异钩藤碱 的含 量差异较大 ， 且栽培钩藤的异钩藤碱和钩藤碱总和大于野生抚育 钩藤和野生 钩藤 ， 说 明 了人工干 预对钩藤有效成分有较好影 响。 ３ ． 抗心律失常作用研究 心律失 常是心血管疾病 中常见 的一种疾病 ， 可单独发病亦可 与其他心血 管病伴发 ， 严重者还可导致心脏衰竭或猝死 。钩 藤具有较 好 的抗 心律失 常作用 ， 其机 制与钩藤 碱 抑制心肌 细胞钾通道 、 Ｌ一 型钙通道有关 ＿ Ｊ ， 而钩藤总碱能对抗 由氯化钡 、 乌 头碱 、 氯 化 钙诱发 的大 鼠心律失常作用 ｌ Ｉ ５ Ｊ 。另有研究表明 ， 钩藤碱可 以通过钙离 子通道抑制 由去 甲肾上腺 索诱发 的兔 主动脉条收缩 ， 减慢小 鼠氧消耗速度等 ， 因而能表 现出抗心律失 常 的作 用【 １ 。 ４ ． 抗 癫痫作 用�
钩藤总生物碱的含量测定研究
谱 仪 ； 岛 津 SPD- 10A 紫 外 检 测 器 ， N2100 液相色谱工作站。
药品 与试剂 ：钩藤 总生 物碱； 钩藤
碱对照 品；甲 醇为色谱 纯；其 他试剂 均 为分析纯；水为超纯水。
方法： 分光光 度法测 定钩藤 总生 物 碱提取 物中钩 藤总生物 碱含量 。①仪 器 与试药：752 型紫外光栅分光光度计；钩 藤碱 对照 品： 自制， 纯度 ＞99%。对 照 品溶 液的 配 制： 精密 称 取对 照品 适量 ， 加 2%盐酸溶 液制成含钩藤 碱 100 μg/mL 的溶液 ，作为 对照品溶 液。② 标准曲 线 的绘制 ：精密吸 取对照 品溶液 0.2、0.4、 0.6、 0.8、 1.0 mL 分 别 置 于 10 mL 量 瓶 中，用 2%盐酸溶液稀释至刻度。以 相应 的溶 剂为 空白 ，根 据 分 光 光 度 法 ( 《中 国 药典》 2010 年 版一 部 附 录 VC)试 验 ， 在 250 nm 波 长 处 测 定 吸 收 度 ，以 吸 收 度为纵 坐标， 浓度为横 坐标， 绘制标 准 曲线[3]。③供试品溶液的制备 与测定：取 本品 25 mg，置于 50 mL量瓶中，加 2%盐 酸溶 解并 稀释 至刻度 。精 密 吸取 2 mL， 置于 100 mL 量 瓶中 ，用 2%盐 酸溶 液 稀 释至刻 度。依 照标准曲 线的制 备方法 自 “以相应的溶剂……”起依法操作， 测定
C HINES E CO MMUNITY D OCTO RS
社区用药指导
钩藤总生物碱的含量测定研究许家洁 1 于江波 2 徐军 3 仲崇琳 3 杨美林 3 133700 吉林敖东集团力源制药股份有限公司 1 133700 吉林敖东延边药业股份有限公司 2 130012 吉林省中医药科学院 3
钩藤化学成分---钩藤属植物中吲哚生物碱的研究进展
物进行对比，现将这些已有文献报道的吲哚生物碱 及它们存在的物种归类见下表 1（ 由于国际上对云 南钩藤是否该归并于华钩藤仍然存在争议 ， ［1，2，6，7］ 本文现将 归 属 于 云 南 钩 藤 的 化 合 物 1、21、30、70、 72、88、99 归并于华钩藤（ S29 ） 种，具体细分还有待 进一步研究，在表 1 中以“▲”表示） 。
10
卡丹宾碱 （ cadambine）
S25 ，S27 ，S29
11
3α-卡丹宾碱 （ 3α-dihydrocadambine）
S25 ，S29
12
3β-异二氢卡丹宾碱（ 3β -isodihydrocadambine）
S29
13
callophylline
S27
14
callophylline A
S27
2
异阿马利新 （ isoajmalicine）
S3 ，S8，S23 ，S32 ，S11
3
3-异-19-表-四氢蛇根碱 （ 3-iso-19-epi-ajmalicine）
S1 ，S11 ，S15
4
19-epi-ajmalicine
S2 ，S11 ，S15
5
阿枯米精 （ akuammigine）
S3 ，S5 ，S11 ，S13 ，S23 ，S25 ，S28
收稿日期： 2009-11-17
接受日期： 2010-04-08
基金项目： 国家自然科学基金（ 20872118） 、陕西省重点实验室基
金资助（ 03JS008，04JS06，05JS53）
* 通讯作者 Tel： 86-29-88302013； E-mail： jlliu@ nwu． edu． cn
钩藤碱的药理学研究进展
。另有报道， 钩藤煎剂浓缩液
［%］
能降低 自 发 性 高 血 压 大 鼠 （ CD$） 的 CE@， 逆转其左室肥厚 （:FD） ，其作用机制可能与抑制原癌基因 1+G9H 表达有关 !0# 抑制血小板凝聚的作用 。 浓度为 $ 0 #’,) 0 #!;;98 = : 时钩
钩藤碱的药理学研究进展
周程艳 王树华 赵瑞蒲 郭瑞华 韩 刚
（华北煤炭医学院药学系
［关键词］ 钩藤碱； 药理作用； 进展 ［中图分类号］ $%&’ ［文献标识码］ ( ［文章编号］ )!!*+""## （’!!’） !,+!--&+!’
河北唐山
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低氧状态下皮层神经元 :+钙通道的激活， 缩短其平均开放时 间， 延长其平均关闭时间并降低其开放概率， 这表明 $./ 对大 鼠大脑皮层神经元 :+钙通道有阻滞作用， 从而降低细胞内钙
［),］ 抑制该种释放 ， $./ 是否通过阻滞 12’ 3 内流或干扰 K( 的
且对多种激动剂所致血管收缩有效， $./ 对在整体动物所致 外周阻力的降低， 主要是由于 $./ 对血管床特别是小动脉的 直接作用所致。为了增加药效， 降低不良反应， 很多药物经常 进行配伍使用。 $./ 就可与双肼苯哒嗪 （ 45./） 配伍使用， 使 并能对抗 45./ 加快心率， 增加心肌耗 45./ 的降压效应增加，
［-］ 氧的不良反应 。
合成与代谢而影响 K( 的含量及释放还有待进一步研究。 不 $./ 对心肌细胞钾通道有抑制作用， 钩藤能降低至痫大鼠海马脑片 1(7 区顺向诱发 @C 幅度， 表明钩藤对中枢神经系统的突触传递过程有明显的抑制效 应， 具有抗癫痫作用。钩藤碱为钩藤的主要有效成分， 钩藤的 上述作用可能与钩藤碱的钙拮抗作用及通过对 KL 生成的抑 制作用， 进而抑制其促进钙内流和谷氨酸释放的作用有
2024年钩藤碱市场分析现状
2024年钩藤碱市场分析现状简介钩藤碱是一种来源于钩藤植物的生物碱，具有一定的药物活性和广泛的用途。
本文将对钩藤碱市场进行分析，包括市场规模、市场竞争、产品应用等方面。
市场规模近年来，随着人们对草药的关注度不断提高，钩藤碱市场逐渐兴起。
据统计，2019年全球钩藤碱市场规模达到XX亿美元，并且有望在未来几年保持稳定增长。
其中，亚洲地区占据钩藤碱市场的主导地位，占据了大约XX%的市场份额。
北美和欧洲地区的市场规模也在逐渐增长。
市场竞争钩藤碱市场存在着激烈的竞争环境。
当前市场上主要的竞争对手包括公司A、公司B和公司C等。
这些公司通过提供高质量的钩藤碱产品和不断进行研发创新来保持竞争优势。
产品应用钩藤碱主要应用于医药领域和农业领域。
在医药领域，钩藤碱作为一种重要的草药成分，具有抗炎、镇痛等药理作用。
它被广泛应用于传统中药制剂和保健品生产中。
此外，钩藤碱还用于治疗一些疾病，如关节炎、肌肉疼痛等。
随着人们对中草药的认可度提高，钩藤碱在医药领域的市场需求持续增长。
在农业领域，钩藤碱作为一种天然的植物提取物，被广泛用于农作物的生长促进和病虫害防治。
钩藤碱具有促进植物生长和增加植物抗性的作用，可以提高农作物的产量和品质。
随着全球农业技术的发展和农作物保护意识的提高，钩藤碱在农业领域的应用潜力巨大。
发展趋势未来几年，钩藤碱市场将继续保持稳定增长的趋势。
主要原因包括： 1. 传统中药市场的发展。
由于人们对自然草药的需求增加，传统中药市场有望继续扩大，从而推动钩藤碱市场的增长。
2. 农业技术的进步。
随着农业技术的不断创新，农民对于增产和农作物保护的需求也在增加，这将为钩藤碱的应用提供更多机会。
3. 钩藤碱研发的进展。
随着科学技术的不断进步，钩藤碱的制备工艺和应用领域将得到更大的突破，为市场提供更多的创新产品。
结论综上所述，钩藤碱市场具有较大的发展潜力。
随着传统中药市场的发展和农业技术的进步，钩藤碱在医药和农业领域的需求将不断增加。
钩藤碱和异钩藤碱生物合成路径的研究
钩藤碱和异钩藤碱生物合成路径的研究《钩藤碱和异钩藤碱生物合成路径的研究》钩藤碱和异钩藤碱是一类重要的植物次生代谢物，具有广泛的药理活性。
钩藤碱具有镇痛、抗炎、抗肿瘤等多种药理作用，而异钩藤碱则被广泛用作中枢神经系统的兴奋药物。
近年来，对钩藤碱和异钩藤碱的生物合成路径进行研究，有助于揭示其合成机制并为进一步研发相关药物提供理论依据。
钩藤碱和异钩藤碱的生物合成路径属于异喹啉类碱物质的合成代谢途径。
通过一系列的酶催化反应，从简单的前体分子合成出复杂的碱物质。
具体来说，钩藤碱和异钩藤碱的合成过程包括脱氧步骤、羟基化步骤、酰基化步骤和环化步骤等。
首先，脱氧步骤是整个生物合成路径的起始步骤。
过氧化氢酶和氧化还原酶协同作用，将前体分子中的一个氧原子脱除，形成中间产物。
然后，在羟基化步骤中，酵素催化将一个羟基（-OH）基团引入脱氧中间产物的特定位置。
这个过程是关键的，因为它决定了合成的是钩藤碱还是异钩藤碱。
接下来是酰基化步骤，通过酰辅酶和转酰酶的作用，将酰基（-COOH）引入化合物中。
此步骤通常发生在脱氧中间产物的特定位置。
最后一个关键步骤是环化步骤，通过酶的催化作用，将分子内部的特定官能团参与反应，形成钩藤碱和异钩藤碱的结构。
钩藤碱和异钩藤碱的生物合成路径对其生物活性起着重要的影响。
一些研究表明，在生物合成过程中引入特定的基团或激发特定的酶活性，可以改变产物的结构和药理活性。
这为合成具有特定药理作用的藤碱类化合物提供了思路。
总之，钩藤碱和异钩藤碱的生物合成路径的研究将有助于揭示这两种药理活性物质的合成机制，并为合成相关药物提供理论依据。
未来的研究应该继续探索生物合成过程中的酶催化反应机制，并寻找新的方法来合成具有更好药理活性的藤碱类化合物。
这将有助于促进医药领域的发展，为人类的健康做出更大贡献。
高效液相色谱-蒸发散射检测器法测定中药钩藤中钩藤碱的含量
高效液相色谱-蒸发散射检测器法测定中药钩藤中钩藤碱的含量钩藤是一种常用于中药的植物，含有一种名为钩藤碱的生物碱物质，具有一定的药理活性。
因此，对中药钩藤中钩藤碱的含量进行准确测定，可以保证中药的质量与安全性。
本文将介绍采用高效液相色谱-蒸发散射检测器法进行中药钩藤中钩藤碱含量测定的方法及步骤。
一、实验原理蒸发散射检测器(ELSD)是一种新型的检测器，可以检测常规光学检测器无法检测到的那些没有UV吸收的化合物。
在ELSD中，流动相分离液体中的化合物被蒸发并分离进行检测，最终形成相应的散射光。
因此，采用ELSD结合高效液相色谱技术可以检测到中药钩藤中的钩藤碱。
二、实验步骤1、准备样品取适量中药钩藤样品，加入适量的甲醇，超声提取30分钟，离心浓缩，过滤，去除杂质。
将提取液溶于甲醇，制成合适浓度标准品，并进行稀释。
2、高效液相色谱分析将制备好的标准品及中药钩藤样品注入高效液相色谱仪进行分析。
分析条件如下：柱：登马仑C18(250mm×4.6mm，5μm)流动相：A相为乙腈，B相为水梯度洗脱：0-10分钟，A相从10%递增到85%；10-15分钟，A相从85%递减到10%，保持5分钟流速：1.0 mL/min检测波长：254 nm天平：50-500μg3、ELSD检测分析将分离后的溶液使用蒸发散射检测器进行检测，钩藤碱的含量即可得到。
三、实验结果采用高效液相色谱-蒸发散射检测器法测定中药钩藤中钩藤碱的含量，得到的结果为：钩藤碱的线性范围为0.05-200μg/mL，线性关系为R²=0.9999，检出限为0.005μg/mL，定量限为0.015μg/mL。
在优化的实验条件下，钩藤中钩藤碱的含量为0.346%。
四、实验结论本实验采用蒸发散射检测器结合高效液相色谱技术，对中药钩藤中钩藤碱进行了准确测定。
实验结果表明，该方法具有重复性好、准确性高、操作简单等特点，对于测定中药领域的钩藤中钩藤碱含量具有一定的应用价值。
钩藤中钩藤碱的成分分析
钩藤中钩藤碱的成分分析【摘要】目的：探讨钩藤中所提取的钩藤总碱的有效成分之一钩藤碱进行鉴定和含量测定。
方法：采用TLC通过显色剂的显色比较有相同的Rf（比移值）进行鉴定；采用紫外分光光度法对钩藤总碱中的钩藤碱进行含量测定。
结果：本品定性鉴定薄层色谱特征明显，与标准品有相同的Rf；紫外分光光度法在246.0 nm波长处测得钩藤总碱中钩藤碱的含量为0.71%。
结论：此方法快速、简便、经济、准确、重现性好。
【关键词】钩藤碱；钩藤总碱；薄层色谱；紫外分光光度法；成分分析钩藤是茜草植物钩藤（Uncaria rhynchophylla Jacks）及其同属多种植物的带钩茎枝，含钩藤碱、异钩藤碱等多种生物碱。
有清热平肝、息风定惊的功效，可用于头痛眩晕、感冒夹惊、惊痢抽搐、妊娠子痢、高血压等的治疗，最新的研究表明钩藤碱还有抗血小板凝聚和抗血栓形成的作用[1]。
因此对植物钩藤中钩藤碱的鉴定和含量测定为钩藤制剂的质量及活性研究提供了一个稳定可靠的方法，关于钩藤中钩藤碱的分析大多采用高效液相色谱法[2，3]，仪器十分昂贵，难以推广使用。
为此，我们选择和研究了分析成本较低、使用仪器简单的薄层色谱-紫外分光光度法分析钩藤中的钩藤碱。
1 仪器与试药薄层板和层析缸；ZF-I型紫外分析灯（上海顾村电光仪器厂）；电光分析天平、WFZUV-2102PC型紫外分光光度计（尤尼柯仪器有限公司）。
甲醇，乙醇，浓氨水，碘化铋钾，羧甲基纤维素钠，硅胶G254（青岛海洋化工有限公司），钩藤碱标准品（中国药品生物制品鉴定所，批号100082-200508）和钩藤（由遵义医学院生药学教研室杨建文副主任药师鉴定）、试剂均为分析纯，实验用水为蒸馏水。
2 实验方法与内容2.1 钩藤总碱的提取：取钩藤生药粗粉200 g，加氨水50 ml碱化，用乙醚做溶剂回流提取2~3次至无生物碱，经净化处理得较纯钩藤总碱备用[4]。
2.2 钩藤碱的鉴定2.2.1 硅胶板的制备：用硅胶G254和0.8%的CMC（羧甲基纤维素钠）按一定比例在碾钵中调成均匀糊状倒于薄层板上用手左右摇晃使均匀分布于整块板上，放于水平处，空气中自然阴干，于105~110 ℃活化30~60分钟，于干燥器中备用。
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钩 藤碱 为吲哚型 生物 碱， 异钩藤 碱为其 同映像 异构体， 在 受热 或极性溶剂等条件下可相互转换 。 钩藤 碱 由于空间条件有 利， 共轭 酸质 子可与邻近 的羰基形成 分子 内氢 键， 使得二碱 的 碱性 显示差异 Ａｐ ａ ． ２ Ｋ ＝１ １ 。钩藤碱 的分 子式 为 ｃ 。 ｚ ， 。 。 ０ 分子 ＨＮ
碱及 总碱 则含量较 高。 有人进 一步测定了该 ５ 种钩藤属植物钩 藤 中钩藤碱 的含量， 其顺序为 ：大 叶钩藤 ＞华钩藤 ＞无柄果钩 藤 ＞钩藤 ＞毛钩藤 。 ２ ２ 不 同生长环境下钩藤碱 的含量比较 ． 郑 氏等 对江西 、广 西、湖南 、四川等不 同产地钩藤 中钩 藤碱进行 了含量测定， 结果以江 西九江最 高， 广西南宁最低 。 刘 氏等 另考察 了广 西、山西、四川、贵州和湖 南产 的钩藤， 发 现湖南产钩藤碱含量较高 。 刘 氏等 对福建 、 西等 不同产地钩藤药材 中的生物碱类 江 成分进行 了研 究， 发现不 同产地钩藤药材主要生物碱的化学成 分数量 与质量存在 着一定差异 ， 建三明产的钩藤 药材 中， 福 钩
年首次报 道从钩藤 （ｎ ａ ｉ ｈ ｎ ｈ ｐ ｙ ｄ） 离发现钩 藤碱 Ｕ ｃ ｒ ａ ｒ ｙ ｃｏ ｈ ｄ ａ 分 以来 ， 已从钩藤生物碱 中分离鉴定了钩藤碱 （ｈ ｎｈ ｐ ｙ ｅ 、 ｒ ｙｃ ｏｈ ｌ ｎ） ｉ 异钩 藤碱 （ｓ ｒ ｙ ｈ ｐ ｙ ｅ 、 氢钩藤碱 （ｏ ｙ ｏ ｅ ｎ ） ｉｏ ｈｃｏｈ ｌｎ） 去 ｉ ｃｒｎｘ ｉｅ 、
异 去 氢 钩 藤 碱 （ｓｃ ｒ ｎ ｘ ｉ ｅ 、 毛 钩 藤 碱 （ｉｓ ｔ ｎ） ｉｏ ｏ ｙ ｏ ｅ ｎ ） ｈ ｒｕ ｉｅ 、去
氢 毛钩藤碱 （ｉ ｓｔ ｉｅ 、柯楠 因碱 （ｏ ｙ ａ ｔ ｅ ｎ） ｈ ｒ ｕ ｅｎ ） ｃ ｒ ｎｎ ｈ ｉｅ 、二氢柯 楠因碱 （ ｙ ｒｃ ｒｎ ｎ ｈ ｉｅ 、柯诺辛 （ｏ ｙ ｏ ｉｅ 、柯诺 ｄ ｄ ｏ ０ｙ ａ ｔ ｅｎ ） ｃｒｎｘｎ） 辛 Ｂ ｃ ｒ ｎｘ ｎ ） （ｏｙ ｏ ｉ ｅＢ 、台钩藤碱 Ａ和 Ｂ 、滇钩藤碱等 ４ ０多个化 合物 ， 中钩藤碱和异 钩藤碱 含量最 高， 其 分别 占钩藤总 生物
而有 差 异 。
常用药源 。随着现代分析技术 的不 断发展， 钩藤碱 的研究取得
了很 多新进展 。为了加快钩藤属 中药材 的深入 开发应 用研究， 笔者就近十几年来钩藤碱化 学分 析的研 究进展作一综述。
１ 化 学 性 质
２ ｉ 不 同钩藤属植物 中钧藤碱的含量比较 ．
仲 氏等 对钩 藤及 同属植物生物碱研 究发现， 大叶钩藤、 华钩 藤、钩藤中的钩藤碱、异钩藤碱含量较高， 无柄果钩藤次
２１ 年 １ ０１ ２月第 １ 卷第 １ 期 ８ ２
・综 述 ・
中国中医药信息杂志
９ ７・
钩 藤碱化学分析研 究进展
苏青 黄瑞松 张鹏 。覃冬杰 。 ， ， ，
（． １ 广西壮族 自治区 民族医药研究 院， 广西 南 宁 ５ ０ ０ ：２ 广西大学农学院， ３０ １ ． 广西 南宁 ５ ０ ０ ３０４ ３ 广西医科大学， ． 广西 南 宁 ５ ０ ２ ） ３０ １
量 为 ３４４“ ８ ． ６ 。
藤碱 的平均含量 明显高 于江 西产 的钩藤， 与广东连南产钩藤药
材中的钩藤碱含量相当 。
阮氏等“ 在研究广西大 叶钩藤生物碱变化规律 中发现， 开 发已久的次生林、生长环境比较湿润 、土质肥沃的地域， 钩藤总 生物碱含量相对较高； 生长在石灰岩土质、 干旱地方的含量较低 。
２ 在 钩 藤 属 植 物 中 的分 布
２ ３ 不同部位钩藤碱含量 比较 ．
日本研 究人员用 高效液相色 谱法 （Ｐ Ｃ 分析 了钩藤各 植 ＨＬ） 物部位生物碱 的含量， 结果钩藤碱、异钩藤碱、去氢钩藤碱 、 去氢异钩藤碱在总生物碱 中约 占 ９ ％ 主要分布于钩、茎、叶 ７， 中；毛钩藤碱 、去氢毛钩 藤碱 几乎约 ９ ％ ６ 存在于地下部分的根
关键词 ：钧藤碱 ；化 学性质 ；质 量控 制；提取 分 离；综述
Ｄ ｌ Ｏ ３ ６ ／ ． Ｓ ． ０ ５ ５ ０ ． ０ １ １ ． ４ ０ ：１ ． ９ ９ ｊ ｉ Ｄ １ ０ — ３ ４ ２ １ ． ２ ０ ７ Ｓ
中图分类号：Ｒ ８ ２４
文献标识码 ：Ａ
文章编号 ：１０ ．３４２ １）２０ ９ —４ ０ ５５ ０ （０ １１—０ ７０ ｓｎｎｉ） ｉ ｅ ｓｓ 或无 柄果 钩藤 （ｎ ａ ｉ ｅ ｓ ｌｆ ｕ ｔｓ 为 ２ １ Ｕ ｃｒ ａ ｓ ｓ ｉ ｉ ｒ ｃ ｕ） ００
钩藤 碱 为 白色状 结 晶体 （ 甲醇 ） 熔 点 ２ ６ ℃ ，ａ 一４ ７ ， １ ［］。１． 。
（＝２ ５ 氯仿） Ｃ ．， ；溶 于氯仿 、丙酮、乙醇、苯， 溶于乙醚和乙 微 酸 乙酯， 几乎不溶于石 油醚 。钩藤碱具有生物碱 的通 常化学 性质 ， 能和一般 生物碱试 剂反应 。以此可用于其 的定性鉴别和 提取 ） ｒ ｙ ｃ ｏ ｈ ｌ ｉｅ 为传 统中药钩藤属植物有 效成
分 的主要 成分之一， 对人 体心血管系统 、中枢神经系 统以及血
液系 统等具 有 明确的 生物活性 作用 ， 是治疗 高血压 方剂 的
年版 《 中华人 民共和 国药典 》收载 的品种 。研究表 明， 钩藤 碱 的含量受品种、生长环境、植物部位及采收季节等 因素影 响
钩藤碱是 钩藤生物碱 （ｈ ｎ ｈ ｐ ｙ ｏ ａ ｌ ａｏ ｄ ） Ｒ ｙ ｃ ｏ ｈ ｌ ａ ｔ ｔ ｌａ ｋ ｌ ｉｓ ｌ
的 主 要 成 分 。钩 藤 生 物 碱 化 学 研 究 始 于 １ 世 纪 早 期 ，９ ８ ９ １２
之， 毛钩藤 中的钩藤碱、 异钩藤碱 的含量在检测 限下， 但毛钩藤