γ—MnO2结构模型现状与EMD的性能
硫酸锰溶液电解制备二氧化锰技术研究进展
手段研究了 MnCh电化学过程，结果表明，EMD
从硫酸猛溶液中阳极沉积主要经历了以下历程：
Mn2+=Mn3++e
(2)
Mn3+=Mn4++e
(3)
Mn4++2H2O= MnO2+4H+
(4)
其中部分有：
Mn3++2H2O=MnOOH+3H+
(5)
MnOOH= MnO2+H++e
(6)
当电势小于1.2 V时，反应(2) ~ (5)为主
为30 A/m2时最大。综合考虑电流密度对电压、电 流效率及产品粒径的影响，确定最佳电流密度为
30 A/m2o M. Ghaemi［11］从电流供给方式的不同考察了直
流电流及脉冲电流对EMD的充电-放电性能等电 化学性能的影响。结果表明，在相对较低的平均阳 极电流密度条件下，直流比脉冲电流表现出更佳的
要反应，而当电势大于1.2 V时，(6)反应也将出现。
村木一郎则认为MnOi的沉积主要得益于在电
收稿日期：2018-04-16;改回日期：2018-05-18 基金项目：成都理工大学科研启动基金(N0.10900-KYQD-06826) 作者简介：廖兵(1989-)，男，博士，讲师，主要研究方向为水污染控制，污染控制与资源化。
1.2电解参数对EMD的影响研究 研究表明，要获得合格的EMD产品，电解参
数有重要的影响，考虑到电流效率、能耗及节能 环保的要求，对电解参数的优化与改进也是当前
EMD工艺需要考虑的重要问题。下面就电流密度、 硫酸浓度、电解温度、阳极板选择及电解液成分对 EMD的影响进行综述总结。 1.2.1电流密度的影响
我对材料化学的认识锂离子电池
我对材料化学的认识锂离⼦电池我对材料化学的认识——锂离⼦电池的介绍摘要：本⽂分为四个板块（锂离⼦电池的正极，负极，电解质和现状与发展）对锂离⼦电池做了⼀个概括性的介绍。
其中，在第⼀板块，主要以锂锰电池为主，介绍了（EMD）Mn2O为原料的锂锰电池的制备，结果与讨论以及最终做成的正极材料的结构与性能。
在第⼆和第三板块，介绍了⼏种常⽤的负极和电解质材料以及他们的优缺点。
在第四板块，对锂电池的现状做了概括性的归纳以及对于未来的应⽤做了客观的预测。
关键词：锂离⼦电池；正极；负极；电解质；现状；发展锂离⼦电池商业化始于1990年，由于锂离⼦电池能量密度⾼，循环寿命长，⼯作电压⼤，安全⽆环境公害，⽬前已成为国内外电池⼯业的研究热点。
，锂电池的特性和价格都与它的电极材料密切相关，，因此，电极材料也是研究的焦点。
电极材料应在充放电电压范围内有较⾼的电化学容量，有较好的稳定性和放电电压平稳性好的特点，同时应使锂离⼦在电极中的扩散系数很⼤，以减少极化造成的能量损耗。
1.锂离⼦电池的正极材料锂离⼦电池正极材料在改善电池容量⽅⾯起着⾮常重要的作⽤，在所要求的充放电电位范围内，正极材料应具有与电解质溶液良好的电化学相容性，温和的电极过程动⼒学和⾼度的可逆性[1]。
主要介绍锂锰正极材料。
1.1 EMD热处理后的性能分析电池MnO2主要有天然MnO2(NMD)、化学MnO2(CMD)和电解MnO2(EMD) [2]。
⽬前可充锂锰电池的正极材料多采⽤电解⼆氧化锰(EMD)。
电解⼆氧化锰⼜分为普通型、碱锰型及⽆汞碱锰型。
⽆汞碱锰型适⽤于锂——⼆氧化锰电池。
电解⼆氧化锰具有很强的催化、氧化/还原、离⼦交换和吸附能⼒。
热处理温度会影响EMD的晶型，以及原料中结合⽔的含量。
通过对热处理前后EMD的XRD图分析得出EMD在热处理前是γ-MnO2。
这种晶型的MnO2 含有⼤量的结晶⽔，对可充锂锰电池的放电性能和循环性能有不利影响。
通过400℃热处理，实现MnO2 由γ型向γ/β混合型的转变，这种晶型的MnO2最适合作锂锰电池的正极材料，其放电容量⾼，衰减⼩。
文献综述二氧化锰
第1章绪论1.1超级电容器简介超级电容器，也称电化学电容器，其性能介于电池和电容器之间。
近年来，电化学电容器（EC）因其高输出功率性能和循环寿命长，在电化学能量储存和转换领域得到了极大的关注。
作为一种主电源的可移动辅助能源设备，和电池或燃料电池一样，电化学电容器在短时间功率增强方面效果很好。
电化学电容器的电容材料电荷储存机制包括发生在电极和电解质界面处的电荷分离以及快速发生在电极上的法拉第反应。
由于电荷分离而产生的电容，通常被称为双电层电容（EDLC）。
因法拉第过程产生的电容器称为赝电容器。
因为这些类型的电容器电容量比传统的电容器大很多倍，所以又被成为超级电容器。
由于电荷分离而产生的电容，通常被称为双电层电容器（EDLC）。
因法拉第过程产生的电容称为法拉第准电容器。
因为这些类型的电容器电容量比传统的电容器大很多倍，所以称为超级电容器。
1.1.1超级电容与传统电池、电容器比较传统电池因为其功率密度值很难达到500kW/kg、充电时间长、充放电效率低、循环寿命短等缺点限制了它的发展，而静电电容器因为比电容太小而限制了其应用。
超级电容器则填补了电池和静电电容器之间的空白，它独特的性质使短时间大功率充放电储能机制成为可能。
表1.1 电池、静电电容器和超级电容器性能电池超级电容器静电电容器充电时间1~5h1~30s10-6~10-3放电时间0.3~3h1~30s10-5~10-3能量密度Wh/kg20~1001~10<0.1功率密度Wh/kg50~2001000~2000>10000循环效率0.7~0.850.90~0.95 1.0循环寿命500~2000>100000无限通过图 1.1，可以看出超级电容器具有另两种储能器件无法比拟的优点。
（1）充放电速度快，超级电容器是通过双电层充放电或者在电极活性材料表面发生的快速可逆的法拉第反应来进行充放电，这个过程几十秒就可以完成。
（2）功率密度高，这也是超级电容器最重要的一个优点。
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1.引用的文献在文内标注格式对论文所引用的文献，要按它们在文中出现的先后，在文献的著者或成果叙述文字的右上角用方括号标注序号，或者作为语句的组成部分。
例如：·1981年日本仅给出了扁平车轮冲击钢轨的垂直冲击速度公式［１］，……·薛杜普等［２］指出棉酚从体内排泄缓慢。
·文献［2］指出，棉酚从体内排泄缓慢。
·定理的证明见文献［3］。
引用多篇文献或同一著者多篇文献时，只需将各篇文献的序号在方括号内全部列出，各序号间用“，”分开；如遇连续序号，可用“~”连接，略去中间序号。
例如：·早期的研究结果［２，４，６-9］表明，……2.文后参考文献著录格式及示例(1)书或专著［序号］著者.书名[Ｍ].版本(第1版不标注).出版地：出版者，出版年．引文所在的起始或起止页码．［1］翟婉明.车辆-轨道耦合动力学[Ｍ].北京：中国铁道出版社，1997.74—80．［2］纳霍德金MД牵引电机设计[Ｍ]李忠武，樊俊杰，李铁元译.北京：中国铁道出版社，1983.21-25.［3］Eisson H N.Immunology:an introduction to molecular and cellular principles of the immune respones［Ｍ］.5th ed.New York:Harper and Row,1974.3-6．(2)期刊(连续出版物)［序号］著者.题(篇)名[Ｊ].刊名，出版年，卷号(期号)：引文所在的起始或起止页码．［1］史峰，李致中.铁路车流路径的优选算法[Ｊ]．铁道学报，1993，15(3)：70．［2］You C H,Lee K Y,Chey R F,et al.Electrogastrographic study of patients with unexplained nausea,bloating and vomiting[J].Gastroenterology,1980,79:311-314．(3)会议录、论文集、论文汇编中的析出文献［序号］析出文献著者.题(篇)名[Ａ].见(英文用In)：原文献著者.论文集名[Ｃ].出版地：出版者，出版年.引文所在起始或起止页码．［1］张玉心.重载货车高摩擦系数合成闸瓦的研制和应用[Ａ].见：中国铁道学会编译.国际重载运输协会制动专题讨论会论文集[Ｃ].北京：中国铁道学会，1988.242．［2］Hunninghaks G W,Gadek J B,Szapiel S V,et al.The human alveolar macrophage[Ａ].In:Harris C C ed.Cultured human cells and issues in biomedical research[Ｃ].New York:Academic Press,1980.54-56．(4)学位论文［序号］著者.题(篇)名[Ｄ].保存地点：保存单位，年份.引文所在起始或起止页码．［1］党建武.神经网络方法求解组合优化问题的研究[Ｄ].成都：西南交通大学，1996.20-25．(5)专利文献［序号］专利所有者.题名[Ｐ].专利国别：专利号，出版日期．［1］曾德超.常速高速通用优化犁[Ｐ].中国专利：85203720.1，1986-11-13．(6)技术标准［序号］标准编号(标准顺序号-发布年)，标准名称[Ｓ].［1］GBJ111-87，铁路工程抗震设计规范[Ｓ].(7)报纸［序号］主要责任者.文献题名[Ｎ].报纸名，年-月-日(版次)．［1］李四光.中国地震的特点[Ｎ].人民日报，1988-08-02(4)．(8)科学技术报告［序号］著者.报告题名[Ｒ].出版地：出版者，出版年．页码．［1］朱家荷，韩调.铁路区间通过能力计算方法的研究[Ｒ].北京：铁道部科学研究院运输及经济研究所，1989.34．(9)电子文献［序号］主要责任者.电子文献题名[电子文献及载体类型标识].电子文献的出处或可获得地址,发表或更新日期/引用日期(任选).［1］王明亮.关于中国学术期刊标准化数据库系统工程的进展[EB/OL]./pub/wml.txt/980810-2.html,1998-08-16/1998-10-04.［2］万锦坤.中国大学学报论文文载(1983-1993).英文版［DB/CD］.北京:中国大百科全书出版社,1996.(10)其他未定义类型的文献［序号］主要责任者.文献题名［Z］.出版地:出版者,出版年.1参考文献著录项目a.主要责任者（专著作者、论文集主编、学位申报人、专利申请人、报告撰写人、期刊文章作者、析出文章作者）。
机械活化氧化法制备锰酸锂及其性能研究
机械活化氧化法制备锰酸锂及其性能研究江剑兵;杜柯;曹雁冰;彭忠东;胡国荣【摘要】LiMn2 O4 has been successful synthesized by the mechanical-activation-oxidation method from high purity manganese powder and Li2 CO3 .The crystal structure,morphology and electrochemical performance of LiMn2 O4 have been characterized by X-ray diffraction (XRD),scanning electron microscopy (SEM),charge-discharge test and AC impedance.The results show that the LiMn2 O4 has spinel structure and exhibits uniform particle size distribution.The initial discharge capacities of the LiMn2 O4 are as high as 125.8 mAh/g at 0.1 C and 120.1 mAh/g at 1 C in the voltage range of 3.0-4.4 V at 25 ℃,especially,the discharge capacity retains 103.9 mAh/g at 1 C after 500 cycles.Besides,the as-prepared LiMn2 O4 presents good high temperature per-formance and smaller electrochemical impedance.%以高纯金属锰粉和碳酸锂为原料,通过机械活化氧化法合成了尖晶石LiMn2 O4材料。
辽宁工业大学科技成果——一种γ-MnO2的制备方法
辽宁工业大学科技成果——一种γ-MnO2的制备方法成果简介
MnO2存在α-MnO2、β-MnO2、γ-MnO2、δ-MnO2、非晶MnO2等多种变体，它们在性能上表现出较大差异。
其中γ-MnO2的性能较好，是电池工业中应用最好的电极材料；不同形式MnO2的催化活性也存在着显著差别，研究表明，中性溶液中γ-MnO2对氧化还原具有很高的电催化活性，而在有机和生物化学反应中β-MnO2的氧化活性较低，可见MnO2的各种用途均与其结构及性能有直接关系。
目前γ-MnO2的制备主要是通过α-MnO2转化成为γ-MnO2，方法有两种，一种是把α-MnO2加稀HNO3煮沸，另一种是把α-MnO2加热还原后酸处理。
本成果将脉冲电磁场技术引入γ-MnO2粉体制备工艺，研发了一种操作简单、反应高效、成本低廉的γ-MnO2制备工艺。
技术特征
该技术提供了一种操作简单，可直接获得纯度高，结晶度好的γ-MnO2粉体的制备工艺。
知识产权情况获得1项国家发明专利。
合作方式技术转让或技术开发。
文献综述二氧化锰
第1章绪论1.1超级电容器简介超级电容器，也称电化学电容器，其性能介于电池和电容器之间。
近年来，电化学电容器（EC）因其高输出功率性能和循环寿命长，在电化学能量储存和转换领域得到了极大的关注。
作为一种主电源的可移动辅助能源设备，和电池或燃料电池一样，电化学电容器在短时间功率增强方面效果很好。
电化学电容器的电容材料电荷储存机制包括发生在电极和电解质界面处的电荷分离以及快速发生在电极上的法拉第反应。
由于电荷分离而产生的电容，通常被称为双电层电容（EDLC）。
因法拉第过程产生的电容器称为赝电容器。
因为这些类型的电容器电容量比传统的电容器大很多倍，所以又被成为超级电容器。
由于电荷分离而产生的电容，通常被称为双电层电容器（EDLC）。
因法拉第过程产生的电容称为法拉第准电容器。
因为这些类型的电容器电容量比传统的电容器大很多倍，所以称为超级电容器。
1.1.1超级电容与传统电池、电容器比较传统电池因为其功率密度值很难达到500kW/kg、充电时间长、充放电效率低、循环寿命短等缺点限制了它的发展，而静电电容器因为比电容太小而限制了其应用。
超级电容器则填补了电池和静电电容器之间的空白，它独特的性质使短时间大功率充放电储能机制成为可能。
表1.1 电池、静电电容器和超级电容器性能电池超级电容器静电电容器充电时间1~5h 1~30s 10-6~10-3放电时间0.3~3h 1~30s 10-5~10-3能量密度Wh/kg 20~100 1~10 <0.1功率密度Wh/kg 50~200 1000~2000 >10000 循环效率0.7~0.85 0.90~0.95 1.0循环寿命500~2000 >100000 无限通过图1.1，可以看出超级电容器具有另两种储能器件无法比拟的优点。
（1）充放电速度快，超级电容器是通过双电层充放电或者在电极活性材料表面发生的快速可逆的法拉第反应来进行充放电，这个过程几十秒就可以完成。
二氧化锰的制备结构表征及其电化学性能
二氧化锰的制备结构表征及其电化学性能二氧化锰是一种重要的锰氧化物，具有丰富的制备方法和广泛的应用领域。
本文将从制备方法、结构表征和电化学性能等方面对二氧化锰进行详细探讨。
一、制备方法1.化学方法：二氧化锰可以通过化学还原法制备得到。
首先将锰化合物溶解在适当的溶剂中，然后加入还原剂，如云母石、异硫氰酸钠等，使其发生还原反应生成二氧化锰。
此外，还可以通过锰离子与空气中的氧气反应得到二氧化锰。
2.物理方法：物理方法制备的二氧化锰主要包括溶胶-凝胶法、热氧化法和高温煅烧法等。
溶胶-凝胶法是将适量的锰盐加入溶剂中形成胶体溶胶，然后通过干燥和煅烧等步骤制备得到二氧化锰。
热氧化法是将锰盐加热至一定温度下与氧气反应，生成二氧化锰。
高温煅烧法是将锰盐在高温下煅烧得到二氧化锰。
3.电化学沉积法：二氧化锰可以通过电化学沉积法制备得到。
一般使用锰离子作为阳极材料，通过控制电流密度和电沉积时间等参数，将锰离子还原成二氧化锰。
二、结构表征1.X射线衍射（XRD）：通过X射线衍射技术可以确定二氧化锰的晶体结构和晶格参数。
XRD图谱能够提供二氧化锰的晶胞参数、晶面指数和结晶形态等信息。
2.扫描电子显微镜（SEM）：通过SEM技术可以观察到二氧化锰的形貌和表面形态。
SEM图像能够展示二氧化锰的粒径大小、形状和表面的孔洞结构等。
3.透射电子显微镜（TEM）：通过TEM技术可以观察到二氧化锰的微观结构。
TEM图像可以展示二氧化锰的晶粒大小、晶界结构和孔结构等信息。
4.傅里叶变换红外光谱（FT-IR）：通过FT-IR技术可以分析二氧化锰的官能团和分子结构。
FT-IR光谱可以提供二氧化锰中的化学键信息、表面吸附物质和晶体结构等。
二氧化锰作为一种重要的电化学材料，具有优异的电化学性能，被广泛应用于电化学电池、超级电容器和催化剂等领域。
1.电化学电容性能：二氧化锰作为电极材料具有良好的电容性能。
它具有较高的比电容和很好的循环稳定性，可以用于制备高性能的超级电容器。
电解二氧化锰的结构与放电性能之间的关系
大家知道，二氧化锰是碱锰电池最主要的正极材料，可是大家知道它有什么性质，是怎样制成的吗？本期我们就给大家介绍一下二氧化锰的知识。
二氧化锰性质二氧化锰，英文名称manganese dioxide，工业用的二氧化锰主要分为三种:天然二氧化锰(NMD)、化学二氧化锰(CMD)、电解二氧化锰(EMD)。
天然二氧化锰矿中含有大量的杂质如SiO2、Al2O3等，最好的二氧化锰矿含二氧化锰量也不超过85%，即使是化学二氧化锰或电解二氧化锰，二氧化锰的含量也在93%以下，剩余成分为低价锰氧化物、吸附水与结合水、硫酸盐以及少量杂质。
电池原材料中二氧化锰的含量对电池的放电性能有着重要的影响，但绝非电解锰中二氧化锰含量高，放电容量就一定高。
二氧化锰主要的晶型有α、β、γ、δ型，它的性质和用途与其晶体结构密切相关。
我们碱性电池用的二氧化锰是属于γ型的，而δ型的主要用于可充碱性电池。
二氧化锰的密度是作为电池活性材料的一种重要性质。
电池有固定的装填体积，密度大，装填的活性物质就多，电池的放电容量就大些。
二氧化锰大多是多孔物质，所以一般用比重法测定密度。
二氧化锰的颗粒大小及粒度分布对电池放电性能也有很大的影响。
有人认为粗颗粒的二氧化锰放电性能要比细颗粒的好;而还有人认为用不同颗粒大小的合理搭配的正极放电容量更高，因为颗粒大小各有自身的特征，颗粒大的，晶粒的晶界电阻小，但晶粒之间电阻大;而颗粒小，反应的面积大，但晶界电阻大。
二氧化锰的表面性质决定着它释放有用功率的能力，而表面性质与二氧化锰的表面积、孔径和孔隙率有关。
天然二氧化锰的表面积在10～20m2/g之间，化学二氧化锰的表面积在50～100m2/g之间，而电解二氧化锰介于30～60m2/g。
表面积与活性的关系，总的说来没有确定的关系，在碱锰电池实际生产中，要求EMD有较小的表面积，约30m2/g，这样正极的空隙较大，电解液吸收更多，而且离子扩散的阻力较小。
这里我们说到孔隙和孔隙率，是因为二氧化锰是一种多孔物质。
二氧化锰晶型转变研究
二氧化锰晶型转变研究郭学益，刘海涵，李栋，田庆华，徐刚中南大学冶金科学与工程学院，湖南长沙 (410083)E-mail：haihanshiye@摘要：采用热处理方式对γ-MnO2晶型转变进行了研究，考察了温度和时间对γ-MnO2晶型转变的影响。
由XRD射线衍射图谱发现，MnO2开始由γ晶型向β晶型的转变温度为300℃，350℃下热处理20小时能够完全转变成β-MnO2；在450℃下热处理5－20小时可完全转化为β-MnO2；在560℃下热处理2小时出现Mn2O3，热处理20小时后，Mn2O3含量将达到75.63％。
因此，MnO2晶型转变的主要影响条件是温度。
关键词：γ-MnO2；β-MnO2；晶型转变；热处理中图分类号：TQ026.8 文献标识码：A0. 前言二氧化锰有着较为复杂的晶型结构，如α、β、γ等五种主晶及30余种次晶[1]，而其作为电池的正极材料及电容器阴极材料又需要不同的晶型结构，因此需要深入理解二氧化锰晶型转变机制。
通常MnO2的活性随其所含结晶水的增加而增强，结晶水能促进质子在固体相中的扩散，因此γ-MnO2是各种晶型MnO2中活性最佳的。
但在非水溶液中，MnO2所含的结晶水反而会使它的活性下降。
如在Li-MnO2电池正极材料中，以α-Mn02性能最差，含少量水分的γ-MnO2较差，无结晶水的β-MnO2较好，γβ-MnO2（混合）最好。
所以γ-MnO2在作为阴极材料之前，必须对其进行热处理，并且要除去水分，使晶型结构从γ-MnO2转变为γβ-MnO2相（混合，以β相含量为65％～80％为最优） [2-8]。
再者，在固体钽电解电容器的阴极材料也是二氧化锰。
由于它的电化学性能很大程度上决定于阴极，因此对二氧化锰要求很高，二氧化锰必须全部为β晶型，同时对其含量、粒度、比表面积、导电率等都有较高的要求[9-11]。
β-MnO2在电池及电容器上有着越来越广泛的应用，国内也开始对γ-MnO2和β-MnO2之间的晶型转变进行研究，但是都集中在将γ-MnO2转化成γβ-MnO2[12-14]，而对于国内用量很大的固体钽电容器阴极用β-MnO2粉末的研究几乎没有。
电化学电容器中二氧化锰电极材料研究进展_李四横
没有理论比电容值的限制， 而且与电解液中的离子作用后结构保持相对稳定 。 MnO2 以［ MnO6］ 为八面体基础， 这些八面体通过与相邻的八面体公用棱和公用角顶点形成多种晶体类
［ 31 ～ 33 ］ 。目前在电化学 常见的包括 α， β， γ， ε 及 δ 型等（ 图 2） 型。研究已经发现了数十种不同结晶型的 MnO2 ， MnO2 为 单 链 结 构 或 ［ 1 × 1］隧 道 结 构； 电容器 中 研 究 较 多 的 包 括 3 种 晶 型 α， β 和 γ， 其 中 βMnO2 为单链和双链互生结构， 1 × l］ 2 × l］ MnO2 则具有［ 2 × 2］ γ即由［ 和［ 隧道结构互生的； α隧道结构。
第3 期
李四横等： 电化学电容器中二氧化锰电极材料研究进展
341
2 mV / s 时，SC 为 200 F / g［35］。Ragupathy 等［27］通过室温条件下 KMnO4 与乙二醇（ EG） 的氧化还原反应 MnO2 ， 1200 次充放电长循环测试后 SC 仍能保持 250 F / g。 此外， 产物的电容性质优良， 经 制备球形 δMnO2 。两者在 0． 1 mol / L Na2 SO4 电解液中， 0． 5 mA / cm2 电流密度 过 400 ℃ 煅烧后的产物变为棒状 α［27 ］ Mn7 + 和 Mn2 + 的归一反应也常用于制备结晶型 测试时的 SC 分别为 250 与 85 F / g 。 除上述方法外， MnO2 活性电极材料。例如，表面活性剂 Pluronic P123 存在下 KMnO4 与 MnSO4 氧化还原反应制备 α-
Brousse 等首次系统对比各种具有不同晶体结构的 MnO2 电极材料电容性质［33］， 发现晶型确实对 MnO2 的电
α-mno2不饱和配位
α-mno2不饱和配位
α-MnO2是一种二氧化锰的结构类型，它通常以无机化学的角度来研究。
在α-MnO2中，锰离子呈现六配位几何构型，其配位数为6。
这意味着每个锰离子周围有六个氧原子与之相连。
这种配位构型通常被描述为八面体几何构型，其中锰离子位于八个氧原子的顶点之间。
这种配位构型使得α-MnO2表现出良好的催化活性和电化学性能，因此在电化学和催化领域具有重要应用。
另外，α-MnO2作为一种无机材料，其不饱和配位也可以从量子化学的角度来研究。
通过理论计算和实验技术，可以研究α-MnO2中金属离子和配体之间的电子结构和化学键特性，以及其对电子的响应和传输性质。
这些研究有助于深入理解α-MnO2的结构与性质之间的关系，为其在催化、电化学和材料科学领域的应用提供理论基础。
总的来说，α-MnO2的不饱和配位性质是其在催化和电化学领域应用的重要特征，通过从无机化学和量子化学的角度进行研究，可以全面地理解其结构与性质之间的关系，为其在材料科学领域的应用提供理论支持。
国家标准《文后参考文献著录规则》(GB7714-87)
国家标准《文后参考文献著录规则》(GB7714-87)、《科学技术期刊编排格式》(GB/T3179-92)以及《中国学术期刊(光盘版)检索与评价数据规范》，并采用顺序编码标注制。
1.引用的文献在文内标注格式对论文所引用的文献，要按它们在文中出现的先后，在文献的著者或成果叙述文字的右上角用方括号标注序号，或者作为语句的组成部分。
例如：·1981年日本仅给出了扁平车轮冲击钢轨的垂直冲击速度公式［１］，……·薛杜普等［２］指出棉酚从体内排泄缓慢。
·文献［2］指出，棉酚从体内排泄缓慢。
·定理的证明见文献［3］。
引用多篇文献或同一著者多篇文献时，只需将各篇文献的序号在方括号内全部列出，各序号间用“，”分开；如遇连续序号，可用“~”连接，略去中间序号。
例如：·早期的研究结果［２，４，６-9］表明，……2.文后参考文献著录格式及示例(1)书或专著［序号］著者.书名[Ｍ].版本(第1版不标注).出版地：出版者，出版年．引文所在的起始或起止页码．［1］翟婉明.车辆-轨道耦合动力学[Ｍ].北京：中国铁道出版社，1997.74—80．［2］纳霍德金M Д牵引电机设计[Ｍ]李忠武，樊俊杰，李铁元译.北京：中国铁道出版社，1983.21-25.［3］Eisson H N.Immunology:an introduction to molecular and cellular principles of the immune respones［Ｍ］.5th ed. New York:Harper and Row,1974.3-6．(2)期刊(连续出版物)［序号］著者.题(篇)名[Ｊ].刊名，出版年，卷号(期号)：引文所在的起始或起止页码．［1］史峰，李致中.铁路车流路径的优选算法[Ｊ]．铁道学报，1993，15(3)：70．［2］You C H, Lee K Y,Chey R F, et al. Electrogastrographic study of patients with unexplained nausea, bloating and vomiting[J]. Gastroenterology,1980,79:311-314．(3)会议录、论文集、论文汇编中的析出文献［序号］析出文献著者.题(篇)名[Ａ].见(英文用In)：原文献著者.论文集名[Ｃ].出版地：出版者，出版年.引文所在起始或起止页码．［1］张玉心.重载货车高摩擦系数合成闸瓦的研制和应用[Ａ].见：中国铁道学会编译.国际重载运输协会制动专题讨论会论文集[Ｃ].北京：中国铁道学会，1988.242．［2］Hunninghaks G W,Gadek J B,Szapiel S V ,et al.The human alveolar macrophage[Ａ].In:Harris C C ed.Cultured human cellsand issues in biomedical research[Ｃ].New York:Academic Press,1980.54-56．(4)学位论文［序号］著者.题(篇)名[Ｄ].保存地点：保存单位，年份.引文所在起始或起止页码．［1］党建武.神经网络方法求解组合优化问题的研究[Ｄ].成都：西南交通大学，1996.20-25．(5)专利文献［序号］专利所有者.题名[Ｐ].专利国别：专利号，出版日期．［1］曾德超.常速高速通用优化犁[Ｐ].中国专利：85203720.1，1986-11-13．(6)技术标准［序号］标准编号(标准顺序号-发布年)，标准名称[Ｓ].［1］GBJ111-87，铁路工程抗震设计规范[Ｓ].(7)报纸［序号］主要责任者.文献题名[Ｎ].报纸名，年-月-日(版次)．［1］李四光.中国地震的特点[Ｎ].人民日报，1988-08-02(4)．(8)科学技术报告［序号］著者.报告题名[Ｒ].出版地：出版者，出版年．页码．［1］朱家荷，韩调.铁路区间通过能力计算方法的研究[Ｒ].北京：铁道部科学研究院运输及经济研究所，1989.34．(9)电子文献［序号］主要责任者.电子文献题名[电子文献及载体类型标识].电子文献的出处或可获得地址,发表或更新日期/引用日期(任选).［1］王明亮.关于中国学术期刊标准化数据库系统工程的进展[EB/OL]./pub/wml.txt/980810-2.html,1 998-08-16/1998-10-04.［2］万锦坤.中国大学学报论文文载(1983-1993).英文版［DB/CD］.北京:中国大百科全书出版社,1996.(10)其他未定义类型的文献［序号］主要责任者.文献题名［Z］.出版地:出版者,出版年.1参考文献著录项目a.主要责任者（专著作者、论文集主编、学位申报人、专利申请人、报告撰写人、期刊文章作者、析出文章作者）。
γ-mno2晶体结构
γ-mno2晶体结构γ-MnO2是一种重要的晶体结构，具有多种应用价值。
本文将介绍γ-MnO2的晶体结构、特性和应用。
γ-MnO2晶体结构属于层状结构，其中由氧原子形成的层与锰原子形成的层交替排列。
每个锰原子都与六个氧原子形成八面体的配位。
这种层状结构使得γ-MnO2具有一定的导电性和离子交换性能。
此外，γ-MnO2的晶体结构还具有较大的比表面积，有利于吸附和催化反应。
γ-MnO2晶体具有许多特殊的物理化学性质。
首先，它具有较高的电导率，可用作电极材料和催化剂。
其次，γ-MnO2具有良好的储能性能，可用于制备电池材料。
此外，γ-MnO2还具有较高的比表面积和较强的吸附能力，可用于吸附有害物质和催化剂载体。
由于γ-MnO2的独特结构和性质，它在许多领域具有广泛的应用。
首先，γ-MnO2可用作电化学电极材料，如超级电容器、锂离子电池和燃料电池。
其次，由于γ-MnO2具有良好的催化性能，可用于催化剂的制备，如氧化反应、还原反应和氧气活化等。
此外，γ-MnO2还可用于制备氧化锰纳米材料，用于储能、催化和传感等领域。
在环境保护领域，γ-MnO2也发挥着重要作用。
由于其较强的吸附能力，γ-MnO2可用于水处理和废气处理中，去除有害物质和污染物。
此外，γ-MnO2还可用于光催化降解有机污染物，具有较好的光催化活性。
因此，γ-MnO2在环境保护领域具有广阔的应用前景。
γ-MnO2是一种具有独特晶体结构和多种特性的重要材料。
其广泛的应用领域包括电化学、催化、储能和环境保护等。
随着科技的不断发展，相信γ-MnO2的应用将会越来越广泛，为人类的生活和发展带来更多的便利和创新。
二氧化锰晶型转变研究
二氧化锰晶型转变研究郭学益，刘海涵，李栋，田庆华，徐刚中南大学冶金科学与工程学院，湖南长沙 (410083)E-mail：haihanshiye@摘要：采用热处理方式对γ-MnO2晶型转变进行了研究，考察了温度和时间对γ-MnO2晶型转变的影响。
由XRD射线衍射图谱发现，MnO2开始由γ晶型向β晶型的转变温度为300℃，350℃下热处理20小时能够完全转变成β-MnO2；在450℃下热处理5－20小时可完全转化为β-MnO2；在560℃下热处理2小时出现Mn2O3，热处理20小时后，Mn2O3含量将达到75.63％。
因此，MnO2晶型转变的主要影响条件是温度。
关键词：γ-MnO2；β-MnO2；晶型转变；热处理中图分类号：TQ026.8 文献标识码：A0. 前言二氧化锰有着较为复杂的晶型结构，如α、β、γ等五种主晶及30余种次晶[1]，而其作为电池的正极材料及电容器阴极材料又需要不同的晶型结构，因此需要深入理解二氧化锰晶型转变机制。
通常MnO2的活性随其所含结晶水的增加而增强，结晶水能促进质子在固体相中的扩散，因此γ-MnO2是各种晶型MnO2中活性最佳的。
但在非水溶液中，MnO2所含的结晶水反而会使它的活性下降。
如在Li-MnO2电池正极材料中，以α-Mn02性能最差，含少量水分的γ-MnO2较差，无结晶水的β-MnO2较好，γβ-MnO2（混合）最好。
所以γ-MnO2在作为阴极材料之前，必须对其进行热处理，并且要除去水分，使晶型结构从γ-MnO2转变为γβ-MnO2相（混合，以β相含量为65％～80％为最优） [2-8]。
再者，在固体钽电解电容器的阴极材料也是二氧化锰。
由于它的电化学性能很大程度上决定于阴极，因此对二氧化锰要求很高，二氧化锰必须全部为β晶型，同时对其含量、粒度、比表面积、导电率等都有较高的要求[9-11]。
β-MnO2在电池及电容器上有着越来越广泛的应用，国内也开始对γ-MnO2和β-MnO2之间的晶型转变进行研究，但是都集中在将γ-MnO2转化成γβ-MnO2[12-14]，而对于国内用量很大的固体钽电容器阴极用β-MnO2粉末的研究几乎没有。
电解二氧化锰制备技术的发展
电解二氧化锰制备技术的发展摘要：电解二氧化锰作为碱性锌锰电池的正极活性物质，其质量的优劣特别是杂质含量的控制对电池功效至关重要，它直接影响电池的放电储存等性能。
21世纪随着各国政府对新能源重视的提高，作为新能源之一的电池工艺必将飞速发展，因此如何进一步提高电解液制备除杂技术和提高电解二氧化锰的质量，就尤其显得重要和迫切。
本文对电解二氧化锰制备技术的发展进行了探究。
关键词：电解二氧化锰；制备技术；两矿法1电解二氧化锰生产工艺技术简介二氧化锰（MnO2）根据生产工艺来源被分为天然二氧化锰（Natural Manganese Dioxide，NMD）、电解二氧化锰（Electrolytic Manganese Dioxide，EMD）和化学二氧化锰（Chemical Manganese Dioxide CMD）三大类。
二氧化锰具有优良的电化学性能，同时具有低成本、低毒性及较高的平均电压，是目前正在研究的锂离子电池正极材料之一。
二氧化锰具有多种晶型结构，如α-MnO2、β-MnO2、γ-MnO2、δ-MnO2，其中γ-MnO2由于其具有纯度高、晶型好、高的化学和电化学活性等优点，成为用量最大的碱锰电池和锰酸铁锂离子电池原料之一，通过电解方法获得的γ-MnO2比通过化学方法获得MnO2的性能优异。
EMD是电池工业的一种非常重要的原料，作为优良的电池去极化剂，EMD是锰系碱锰电池、三元镍钴锰酸锂材料、磷酸铁锰锂、锰酸锂电池的关键材料。
自20世纪90年代以来，EMD在锂、钠和镁离子可充电电池中也很受欢迎。
尽管其在实现理论功率密度和实际可充电性方面存在局限性，但其化学纯度高（90%以上）、晶型好（γ型）、生产成本低、氧化还原潜力高、速率性能高、在宽温度范围内具有更好的相对性能和较长的存储寿命等优点，是目前高性能化学电池的主要原料，其需求量正在不断上升。
EMD除作为电池的主要原料外，由于具有很强的催化、氧化/还原，离子交换和吸附能力，在其它领域也得到广泛应用，如制备能源储存领域的超级电容器，在电催化领域展现高效的析氧催化活性，用作锰锌铁氧体软磁材料中的原料。
锂-二氧化锰电池中关键材料的研究进展
锂-二氧化锰电池中关键材料的研究进展邓一凡【摘要】锂-二氧化锰(Li/MnO2)一次电池在民用、军用领域都有着广泛的应用.它具有自放电率低、高比能、高功率、廉价、环保等特点.本文对锂-二氧化锰一次电池的嵌锂机制、正极材料、电解液、负极材料等关节环节的研究现状和发展进行了阐述,并对其不足与发展方向进行了分析.【期刊名称】《船电技术》【年(卷),期】2013(033)005【总页数】4页(P47-50)【关键词】锂锰原电池;MnO2;电解液;金属锂【作者】邓一凡【作者单位】海军驻712所军事代表室,武汉430064【正文语种】中文【中图分类】TM911锂系列电池（含一次锂电池和锂离子蓄电池）具有比能高、环保、自放电率低、使用方便等优点。
这些传统水系电解液体系电池无法比拟的优点已使其成为当今世界化学电源研究的热点。
自然界金属元素中锂元素比重最轻、标准电极电位最负，所以锂电池比其他传统材料体系电池具有更高的能量和功率密度。
因而早在1970年美国军方和日本Matsuchita公司就几乎同时独立研制出来第一代的锂电池，Li/(CF)n一次锂电池。
1973年[1-2]，性能更好、价格更低的锂-二氧化锰（Li/MnO2）体系的一次锂电池（简称锂-二氧化锰电池，下同）由日本三洋公司研发成功，并逐渐代替了Li/(CF)n体系电池。
随着设计、材料和工艺水平的进步，锂-二氧化锰电池不断适应多样化的用电需求。
时至今日，其已经成为世界上应用最为广泛一次锂电池。
其典型应用集中于电压维持微功率型、能量型（如内置医疗器械、无线射频标签RFID）和功率型（如煤矿便携仪器仪表）三个方向。
而它在军事上的地位更为重要：用做多种类型的声纳干扰器、水雷引信、自毁装置的电源。
该类军用装备都需要供电电池具有长的存储寿命、宽的温度适应、体积小、比能量大等特性。
锂-二氧化锰电池均能较好地满足这些需求。
该类电池的正极一般为电解二氧化锰（EMD），负极为金属锂，正负极之间的电解液为1摩尔/升的高氯酸锂有机溶液。
制备电解二氧化锰节能环保新方法
制备电解二氧化锰节能环保新方法徐祺;王三反;孙百超;李欣怡【摘要】介绍了几种制备电解二氧化锰的节能环保新方法和新材料,如微波焙烧法、微生物浸出法、金属锰与二氧化锰同时电解法、节能降耗新型阳极材料和氧阴极新材料.通过对比传统的制备方法,总结了几种方法和材料的优点,对其研究进展做出了客观评述.最后为中国电解二氧化锰行业的长久发展提出了一些建议.%Severalnew energy-saving and environmentally friendly methods and new materials for preparing electrolytic manganese dioxide were introduced.For example, microwave roasting, microbial leaching, simultaneous electrolysis of metallic manganese and manganese dioxide, energy saving and new anode materials, and oxygen cathode new paring traditional methods of preparation and materials, the advantages of several methods and materials are summarized, and madean objective comment on its research progress.Finally, some suggestions were made for the long-term development of China's electrolytic manganese dioxide industry.【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2019(048)001【总页数】4页(P173-176)【关键词】电解二氧化锰;节能;环保【作者】徐祺;王三反;孙百超;李欣怡【作者单位】兰州交通大学寒旱地区水资源综合利用教育部工程研究中心, 甘肃兰州 730070;兰州交通大学寒旱地区水资源综合利用教育部工程研究中心, 甘肃兰州 730070;中建钢构有限公司, 吉林四平 136000;兰州交通大学寒旱地区水资源综合利用教育部工程研究中心, 甘肃兰州 730070【正文语种】中文【中图分类】TQ153.3电解二氧化锰(EMD)呈黑色或棕黑色，一般用于锌锰、碱锰和锂锰电池阴极，增大放电容量，是电池工业中一种优良的去极化剂。
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摘要： 介绍了 Ｍ Ｏ 的结构模型的新近进展以及研究 一ｎ 一 ｎ ： Ｍ Ｏ 结构的方法一阶跃 电位电化学谱 、 汇聚 光束电子衍射法和 Ｔ Ｍ法。指出 Ｅ Ｄ在碱性电液中比 Ｃ Ｄ有优越的性能。尽管同属 型 ， 同 Ｅ Ｍ Ｍ 即使
为 Ｅ ＭＤ， 由于结构特 性 的不 同 ， 电性 能也不尽 相 同 。讨 论 了在 不 同放 电 电压 下相 应 的反应过 程 。 放 关键 词 ： 二氧化锰 ； 一 电解 二 氧化锰 ； 学二 氧化锰 ； 化 晶体结 构模 型 ； 汇聚光 束 电子衍射 中 图分 类号 ：Ｍ ９２ １ Ｔ １． 文献标 识码 ： Ｂ 文 章编号 ：０ ８７ ２ （０ ２０ ．４０６ —５ １０ ．９ ３２ ０ ）３ ０ —１９０
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电 池工业
第 ７卷 第 ３ ４期 ．
２０ ０ ２年 ６月
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夏 熙 ， 合 塔 尔 ・ 采提 木 依
（．新疆大学应用化学研究所 ， １ 乌鲁术齐 ８０ ４ ； 新疆大学化学化工 学院 ． ３０６２ห้องสมุดไป่ตู้乌鲁术齐 ８ ０４ ） ３０ ６
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学 法与 电解法 在 一定条 件下 制 备 出 的。不论 是 天然
矿或人工制备得到的， 都不可能得到单晶的产品 ， 它 的 ｘ一 射线衍射 谱 又 以其谱 线宽化 为特 征 ， 因此很难 用 Ｘ Ｄ来表征。 Ｒ 某些 Ｘ Ｄ谱 图与软锰相似 ， Ｒ 而另一 些又与斜 方锰矿 谱线相 似 ， 管 如此 ， 尽 其结 构可 用六
Ａｂ ｔ ａ ｔ Ｔ ｅ ｓ ｔ ａ ｔ ｏ ｅ ｅ ｔ ｅ ｅｏ ｍｅ ｔ ｎ ｔ ｅ ｓ ｕ ｔ ｒ ｌｍｏ ｅ ｆｒ ． Ｏ ｒ ｅ ｉｗｅ ． ｈ ｓｒ ｃ ： ｈ ｔ ｅ ａ ｒｓ ｆ ｃ ｎ ｖ ｌ ｐ ｎ ｈ ｔ ｃｕ ａ ｄ ｌ ｏ Ｍｎ ２ｗｅ ｅ ｒ ｖ ｅ ｄ Ｔ ｅ ｒ ｄ ｏ ｒ
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