配位化学课程论文

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第一章 配位化学基础范文

第一章 配位化学基础范文

绪论导课:配位化学一般是指金属和金属离子同其他分子或离子相互反应的化学。

它是在无机化学的基础上发展起来的一门独立的、同时也与化学各分支学科以及物理学、生物学等相互渗透的具有综合性的学科。

配位化学所涉及的化合物类型及数量之多、应用之广,使之成为许多化学分支的汇合口。

现代配位化学几乎渗透到化学及相关学科的各个领域,例如分析化学、有机金属化学、生物无机化学、结构化学、催化活性、物质的分离与提取、原子能工业、医药、电镀、燃料等等。

因此,配位化学的学习和研究不但对发展化学基础理论有着重要的意义,同时也具有非常重要的实际意义。

一、配位化学的任务配位化学是研究各类配合物的合成、结构、性质和应用的一门新型学科。

配合物的合成是重点,结构与性质研究是难点,研究方法是关键。

应用是落脚点。

二、配位化学的学科基础配位化学的学科基础是无机化学,分析化学、有机化学、物理化学和结构化学。

配位化学已成为许多化学分支的汇合口。

配位化学是许多新兴化学学科的基础。

如:超分子化学,酶化学,蛋白质化学,生物无机化学,材料化学,化学生物学,药物化学,高分子化学等。

三、配位化学的研究方法1、合成方法:要求掌握有机和无机化学的合成技术,特别是现今发展起来的水热技术、微波技术、微乳技术、超临界技术等。

2、结构研究:元素分析、紫外光谱、红外光谱、质谱、核磁共振、荧光光谱、X-衍射等。

3、性质研究:电位滴定、循环伏安、磁天平、变温磁化率、交流磁化率、电子顺磁共振、光电子能谱、E-扫描、催化性质、凝胶电泳、园二色谱、核磁共振研究与细胞及DNA 的作用。

4、应用:催化反应用于有机合成、金属酶的模拟、分子识别、金属药物、非线性光学材料、分子磁体、介孔材料、分子机器等。

四、配位化学的学习方法1、课前预习:在上课以前,把下一次课的内容先粗略的看一次,把自己看不懂的内容做上记号,有时间再认真的看一次,如果仍看不懂,做好记录,等待课堂解决。

2、上课:根据课前预习的难度,对较难理解的部分认真听讲,理解教师的分析思路,学习思考问题和解决问题的方法。

化学101陈景配位化学论文

化学101陈景配位化学论文

基于配位键理论研究某些化学反应的发生姓名:陈景班级:化学101 学号:1004200234前言:配位键理论是理论物理和理论化学的一个重要分支,也是近代无机化学的理论基础,在解释无机化合物、金属有机化合物结构与性能的关系、催化反应的机理、激光物质的工作原理以及晶体的物理性质等方面,得到了广泛的应用。

[1]本文首先简绍配位键的三个理论:价键理论(VBT),静电晶体场理论(CET)和分子轨道理论(MOT),然后简单的简绍各种理论在各方面的研究发展,最后我们将重点简绍静电晶体场理论,利用该理论我们初探Fe2+与SCNˉ能否反应。

通过大量地查阅相关的文献资料,系统地概括了配位键理论在各方面的应用,了解了配位键理论的一个大致的发展方向,为以后我们在这方面的研究做好了一定的基础。

同时,利用晶体场理论初探Fe2+与SCNˉ能否反应,我们可以学习到前人是如何利用晶体场知识来解释这一反应的发生,但前人没有实验做为一个有效的依据,后来研究者可以从这一方面做研究,理论与实践相结合,为我们的研究提供一个最好的依据。

Ⅰ配位键理论1-1 配位键理论定义配位键是极性键,电子总是偏向一方,根据极性的强弱,或接近离子键,或接近极性共价键。

在一些配合物中,除配体向受体提供电子形成普通配位键外,受体的电子也向配体转移形成反馈配键,非金属配位化合物中也可能存在这种键。

1-2 配位键理论的解释配位键可用以下3种理论来解释:①价键理论。

认为配体上的电子进入中心原子的杂化轨道,为了更好的解释,以钴(Ⅲ)的配合物为例。

〔CoF6〕3-中F的孤对电子进入Co3+的sp3d2杂化轨道,这种配合物称为外轨配合物或高自旋配合物,有4个未成对电子,因而是顺磁性的。

〔Co(NH3)6〕3+中NH3的孤对电子进入Co3+的d2sp3杂化轨道,这种配合物称为内轨配合物或低自旋配合物,由于所有电子都已成对,因而没有顺磁性而为抗磁性。

②晶体场理论。

用某一等价势场处理晶体中各个原子对于某一特定电子的库仑作用的理论。

配位化学论文(分子轨道理论的发展及其应用)【最新版】

配位化学论文(分子轨道理论的发展及其应用)【最新版】

配位化学论文(分子轨道理论的发展及其应用)一、前言价建理论、分子轨道理论和配位场理论是三种重要的化学键理论。

三、四十年代,价键理论占主要的地位。

五十年代以来由于分子轨道理论容易计算且得到实验(光电能谱)的支持,取得了巨大的发展,逐渐占优势。

价建理论不但在理论化学上有重要的意义(下文中将详细介绍)。

在应用领域也有重要的发展,如分子轨道理论计算有机化合物的吸收光谱用于染料化学;前线分子轨道理论在选矿中的研究等等。

二、简介1、分子轨道理论产生和发展在分子轨道理论出现以前,价键理论着眼于成键原子间最外层轨道中未成对的电子在形成化学键时的贡献,能成功地解释了共价分子的空间构型,因而得到了广泛的应用。

但如能考虑成键原子的内层电子在成键时贡献,显然更符合成键的实际情况。

1932年,美国化学家Mulliken RS和德国化学家Hund F 提出了一种新的共价键理论--分子轨道理论(molecular orbital theory),即MO法。

该理论注意了分子的整体性,因此较好地说明了多原子分子的结构。

目前,该理论在现代共价键理论中占有很重要的地位。

以下是各个年代提出的关于分子轨道理论的一些重要理论和方法,是分子轨道理论发展过程中的几个里程碑!1926-1932年,在讨论分子光谱时,Mulliken和Hund提出了分子轨道理论。

认为:电子是在整个分子轨道中运动,不是定域化的。

他们还提出能级图、成键、反键轨道等重要的概念。

1931-1933年,Hukel提出了一种简单的分子轨道理论,用于讨论共轭分子的性质,相当成功。

1950年,Boys用Guass函数研究原子轨道,解决了多中心积分问题,是今天广为利用的自洽场分子轨道理论的基础,在量子化学的研究中占有重要地位。

1951年,Roothaan在Hartree-Fock方程的基础上,把分子轨道写成原子轨道的线性组合,得到Roothaan方程。

1952年,福井谦一提出前线分子轨道理论,用以讨论分子的化学活性和分子间相互作用等,可以解释许多实验结果。

王德贵配位化学论文

王德贵配位化学论文

配位催化作用---配位催化的发展姓名:王德贵班级:应化081 前言:本学期学习了《配位化学》这门课,这门课很实用,跟各个学科的联系很紧密。

学习完这门课我学到了许多知识,我通过找资料,上网,看参考书等方式完成了以下一篇论文。

配位化学是在无机化学基础上发展起来的一门边缘学科。

它所研究的主要对象为配位化合物。

早期的配位化学集中在研究以金属阳离子受体为中心和以N,O,S,P等给体原子的配体而形成的所谓“Werner配合物”当代的配位化学沿着广度,深度和应用桑方向发展。

在深度上的发展如对配合物中配位催化作用的研究,已引起国内外化学界的重视,正在形成一个新的领域。

而且取得了巨大的成果。

如:Ziegler和Natta的的金属烯烃催化剂获得了诺贝尔奖。

配位催化是指在有机合成中利用配位反应而产生的催化作用。

其含义是指单体分子先与催化活性中心配合,接着在配位界内进行反应由于催化活性高,选择性专一及反应条件温和,广泛用于石油化学工业生产中。

立题依据:配位催化无论在国内外都发展的很好,特别是第二次世界大战后,配位催化取得了许多重大的成果。

中国著名物理化学家、化学教育家、中科院资深院士蔡启瑞教授被誉为中国催化届的泰斗,他较早的提出络合催化理论等配位催化理论,为配位催化理论的建立做出巨大贡献.通过多年时间的发展,配位催化发展至今,已经有一套比较完善的理论体系:一、配位催化中的几个关键反应1、插入反应:所谓插入反应,就是与中心金属配位的烯、炔、co、co2等分子插入到M-C、M-H键中去的过程要使上述反应易于进行,要求M-R键有适当的强度,若过于不稳定,则难以配位上去;过于稳定又使插入反应难以进行。

一般认为上述反应是经过极化的环状过渡态进行的。

2、氧化加成和还原消去反应氧化加成是指:配位不包含的过渡金属配合物的中心原子呗中性分子XY氧化,X和Y分别加到空的配位位置上的反应。

特点:中心金属原子的氧化数和配位数均增加。

Ir氧化数由+1边为+3,配位数由4边为6;还原消去反应为氧化加成反应的逆反应。

配位化学论文:氨基葡萄糖与铜钴镍三种金属离子的配位性能研究【免积分】

配位化学论文:氨基葡萄糖与铜钴镍三种金属离子的配位性能研究【免积分】

【摘要】目的研究氨基葡萄糖的质子化和与Cu2+,Co2+,Ni2+的配位性能。

方法用pH电位滴定法测定(298±0.1)K,I=0.10 mol/LKNO3条件下氨基葡萄糖的质子化常数及与Cu2+,Co2+,Ni2+的二元配合物的生成常数。

结果氨基葡萄糖pKa为7.78,配合物生成常数的对数分别为:Cu2+,5.22(110),9.38(120);Co2+,3.19(110),5.99(120);Ni2+,3.40(110),6.31(120)。

结论氨基葡萄糖与Cu2+,Co2+,Ni2+配位时不解离出醇羟基质子,不同金属离子配合物生成常数的大小符合Irving-William序列。

【关键词】氨基葡萄糖配合物生成常数Abstract:Objective To study the coordination reaction of glucosamine with Cu2+,Co2+ and Ni2+. MethodsThe protonation of glucosamine and complex formation constant of glucosamine with Cu2+,Co2+ and Ni2+ binary complexes were determined at 298K, I=0.1 mol/L KNO3 by pH method.ResultsThe protonation of glucosamine was pKa7.78. The formation constants were Cu2+,5.22(110),9.38(120);Co2+,3.19(110),5.99(120);Ni2+,3.40(110),6.31(120).ConclusionProton of alcoholic hydroxyl does not dissociate when coordinated to Cu2+,Co2+ and Ni2+. The stability of binary complexes accord with the Irving-William order of meta1 ions for the same ligand.Key words:Glucosamine;Complex;Formation constant甲壳素又名几丁质、甲壳质、壳多糖等,是一种广泛存在于甲壳纲动物如蟹、虾、软体动物、昆虫及高等植物细胞壁中的线性氨基多糖,其资源丰富,是自然界除蛋白质外数量最大的含氮天然有机高分子,广泛应用于工业、农业、医药、环保及健康领域[1]。

配位化学论文

配位化学论文

配位化合物在医药方面的应用摘要:配位化合物为一类具有特征化学结构的化合物,由中心原子或离子(统称中心原子)和配位体组成的,完全或部分由配位键结合形成。

随着配位化学研究领域的扩大,其应用范围也不断扩大:在工业水处理中的应用,在染料工业中的应用,食品工业中的应用,在橡胶和塑料工业中的应用,在医药方面的应用等等。

本文主要介绍其在医药抗癌方面的应用。

关键词:配合物药物应用抗癌前言癌症是严重危害人类健康的一大顽症。

癌症将成为人类的第一杀手。

化疗是治疗癌症的重要手段, 但是其毒副作用较大, 于是寻求高效、低毒的抗癌药物一直是人们孜孜以求、不懈努力的奋斗目标。

自从Rosenberg 等人偶然发现顺铂具有抗癌活性以来, 金属配合物的药用性引起了人们的广泛关注, 开辟了金属配合物抗癌药物研究的新领域[1]。

顺铂类配合物作为抗癌药物20世纪70年代以来,铂配合物抗癌功能的研究在国内外引起了极大地重视。

铂配合物的抗癌活性是基于其对癌细胞的毒性。

现已确定具有顺式结构的[PtA2X2](A为胺类,X为酸根)均显示抑瘤活性,其中顺式二氯、二胺合铂抗癌活性最高。

它不仅能强烈抑制实验动物肿瘤,而且对人体生殖泌尿系统、头颈部及其他软组织的恶性肿瘤有显著疗效,和其他抗癌药联合使用时具有明显的协同作用。

目前,我国已生产“顺铂”供应市场。

由于“顺铂”尚有缓解期短、毒性较大、水溶性较小等缺点,经过化学家们的不懈努力,现已制出了与顺铂抗癌活性相近而毒副作用较小的第二代、第三代抗癌金属配合物药物。

除铂外,其它金属如Ti、Rh、Pd、Ir、Cu、NI、Fe等地某些配合物亦有大小不同的抗癌活性[2]。

可见,金属配合物在探索抗癌新药方面无疑是一个值得大力开拓的领域。

多核铂配合物作为抗癌药物多核铂配合物的合成成为研究新型铂类抗癌药物的又一突破。

研究结果表明,它与DNA发生多点键合,对DNA结构破坏更加严重。

其抗癌活性一般高于顺铂,并与之无交叉耐药性。

配位化学课程的改革与建设

配位化学课程的改革与建设
取得较 好 的效果. 一
关键词 :配位化 学 ;课程 改 革 ;课 程 建设
中 图分类号 :O 4. G 4 . 6 11: 620
文 献 标识 码 :A
0 前言
配位化学是当前国际上十分活跃的科学前沿 , 已超越了传统无机化学的领域 , 它 派生出许多交叉学科 , 如有机金属化学、配位高分子化学 、固体配位化学 、界面配位化学 、超分子化学 、配位电化学 、配位光化 学等.对功能配合物的深人研究不仅导致化学学科 的发展 ,而且对材料科学 、生命科学 、信息科学 、医药 学、 环境科学等起着促进作用 , 具有重要的学术意义和经济意义. 在本课程的教学中, 注意将国内外生产 、 科研中的一些最新研究成果及时地充实到教学内容中,最大限度地提供配位化学的 “ 前沿”知识和最新发 展动态等资料,使教学内容得到较多的补充和更新 ,拓宽了学生的知识面,增加了对学科的进一步认识 , 更加明确配位化学的重要性.对增强学生适应社会的能力和科学思维能力将具有深远 的意义.
12 增加 学科 新知识 。开拓 学生 的视野 .
当代的配位化学沿着广度 、 深度和应用 3 个方向发 ” 在广度上表现在 自We e创立配位化学以来 , . rr n
配位 化学 处于无 机化学 研究 的主 流 ,配位 化合 物 以其花 样繁 多 的价 键 形式和 空 间结 构在 化学 理论 中发展 .
13 扩充与 现实 生活 紧密联 系的 内容 .
具有特殊物理、化学和生物化学功能的所谓功能配合物在国际上得到广泛的发展.2 O世纪 7 O年代配 合物抗癌功能的研究受到很大重视 ,如新型铂类抗癌配合物的研究广泛受到关注,到 目前为止 ,顺铂是全 球三大广泛应用 的抗肿瘤药物之一 ,每年 的销售额为 5 亿美元.除对睾丸肿瘤和卵巢癌有特效外 ,也对 口

结合科研实验探讨配位化学的基本概念

结合科研实验探讨配位化学的基本概念

第15期 收稿日期:2019-04-29基金项目:安徽高校自然科学研究重点项目(KJ2018A0371);安徽省质量工程项目(2017jyxm0300);安庆师范大学引进人才科研启动基金作者简介:刘志强(1986—),男,安徽望江人,博士研究生,讲师,主要研究方向为配位化学及功能分子材料。

结合科研实验探讨配位化学的基本概念刘志强,武峻峰,曹师虎,张 哲,董雪婷,王 彦(安庆师范大学化学化工学院,安徽安庆 246133)摘要:在配位化学教学中,调动学生的兴趣和积极性具有非常重要的意义。

在教学过程中结合科研实验,通过配合物的设计、合成、结构表征和性质研究,引导学生挖掘并理解配位化学的基本概念以及理论,不仅改善了教学效果,使学生对鼓噪乏味的理论知识有了直观的认识,培养学生将理论与实践相互结合的能力,增强教学效果。

关键词:配位化学;科研实验;教学中图分类号:G642 文献标识码:B 文章编号:1008-021X(2019)15-0185-02CombiningScientificResearchExperimentstoExploretheBasicConceptsofCoordinationChemistryLiuZhiqiang,WuJunfeng,CaoShihu,ZhangZhe,DongXueting,WangYan(SchoolofChemistryandChemicalEngineering,AnqingNormalUniversity,Anqing 246133,China)Abstract:It'sveryimportanttoarousetheinterestandenthusiasminundergraduatesincoordinationchemistryteaching.Intheprocessofteaching,combinedwithscientificresearchexperiments,throughthedesign,synthesis,structuralcharacterizationandnatureofcomplexes,studentsareguidedtoexploreandunderstandthebasicconceptsandtheoriesofcoordinationchemistry,whichnotonlyimprovestheteachingeffect,butalsomakesstudentsboring.Theoreticalknowledgehasanintuitiveunderstanding,cultivateundergraduates'abilitytocombinetheoryandpractice,andenhanceteachingeffects.Keywords:coordinationchemistry;scientificresearchexperiments;teaching 配位化学是当代无机化学中一门非常热门的前沿领域学科,它所研究的对象主要为配位化合物。

配位化学论文小作业之酞菁配合物论文

配位化学论文小作业之酞菁配合物论文

配位化学论⽂⼩作业之酞菁配合物论⽂酞菁及其配合物的发展研究与应⽤摘要:本⽂介绍了酞菁化合物的发展简史;综述了酞菁的多种合成⽅法;对酞菁化合物在光电导体,⾮线性光学,发光,和有机超晶格结构等⽅⾯的应⽤和存在的问题作了详细描述;并对⾦属酞菁配合物的合成⽅法和应⽤(如,在癌症治疗⽅⾯)作了简要说明;同时也阐述了酞菁三明治的发展、合成和应⽤前景。

关键字:酞菁、合成、配合物、应⽤1.酞菁化合物的发展史l907年。

Braun等⼈在⼄醇中加热o-cyanobenzamide。

得到的⼀定数量的蓝⾊沉淀,后来证实这就是酞菁。

在三⼗年代早期,Linstead及其合作者合成了许多酞菁。

1935年,伦敦皇家学院的J. Monteath Robertson⽤升华法得到了可供X射线衍射研究的单晶,从⽽使酞菁成为第⼀个以X射线衍射⽅法被证实其分⼦结构特征的有机化合物。

酞菁环组成⼆维共轭π-电⼦体系,在此体系中,18个π-电⼦分别于内环C—N位[1],在红光区,酞菁具有强烈的吸收;其固态颜⾊依据中⼼原⼦,晶型,颗粒⼤⼩不同,可在深蓝⾊到⾦属铜和绿⾊之间变化。

由于酞菁是由van der waals构成的分⼦,存在各种各样的堆积⽅式,Iwatsu认为酞菁分⼦堆积是柱状平⾯结构,在⼀个酞菁柱内,其作⽤⼒主要来⾃第⼀临近位。

由于酞菁化合物的热稳定性(在空⽓中加热到400-500℃不发⽣明显分解),加上酞菁化合物种类的多样性和其表现出的优异性能,使得酞菁的基础和应⽤研究得以⼴泛进⾏。

在⼯业上,酞菁化合物已经⼴泛应⽤于染料和⾊素但是,酞菁化合物最近在其它领域也引起了⼴泛兴趣如能量转换(光伏打和太阳能电弛),光电导材料,⽓体检测,发光,光学⾮线性,光敏化荆(photosensitizers),整流器件(rectifying devices),光存储器件,液晶,低维材料和电致变⾊等。

这些应⽤⼤多与酞菁电⼦结构紧密有关。

对酞菁吸收谱研究表明酞菁有两个吸收带:⼀个是在600-700nm的可见光区(Q—band),另⼀个是在300-400nm 的近紫外光区(B-hand)。

有机合成中的配位化学研究

有机合成中的配位化学研究

有机合成中的配位化学研究有机合成是一门复杂而又具有重要意义的化学领域。

在有机合成中,配位化学起着至关重要的作用。

配位化学研究着重于通过合成和控制金属络合物来实现有机合成中的重要转化和反应。

在这篇文章中,我们将探讨有机合成中的配位化学研究及其应用。

配位化学是研究配位键形成和断裂的科学。

通过与金属离子的配位,有机分子可以形成金属络合物,这些络合物在有机合成中具有重要的催化和反应活性。

配位化学的核心概念是配体和金属离子之间的相互作用。

配体是能够与金属离子形成配位键的分子或离子。

通过选择不同的配体,可以调控配位化学反应的速率和选择性。

配位化学的研究内容包括配体设计、金属配合物结构表征和配位化学反应机理的探索。

配位化学在有机合成中发挥着重要的作用。

一方面,金属配合物及其催化剂可以促进和加速有机反应,提高反应的效率和产率。

例如,有机合成中应用广泛的金属催化剂包括钯催化剂、铂催化剂和铑催化剂等。

这些催化剂可以催化各种重要的转化,如碳-氢键活化、碳-碳键形成和不对称催化等。

另一方面,金属配合物还可以作为有机合成中反应的底物或试剂,直接参与反应。

例如,有机合成中常用的金属试剂包括格氏试剂、锂盐和铜盐等。

值得注意的是,在有机合成中,配位化学研究不仅限于金属配合物的催化和应用,还涉及到配位化学在合成策略和反应设计中的应用。

有机合成中的许多重要策略和反应都可以通过合理设计和利用配体来实现。

例如,过渡金属配合物的氧化还原性质可以被用于实现特定的反应,如氧化、还原和氧气活化。

另外,通过合成不同配位数的金属配合物,还可以实现具有不同空间构型和反应性质的化合物。

通过这些策略和反应设计的应用,可以为有机合成提供更多的选择和灵活性。

配位化学在有机合成中的研究也推动了新化合物的发现和应用。

通过合成和研究新型的金属络合物,可以发现和探索新的化学性质和应用。

例如,近年来,许多研究者通过合成具有特殊配位环境的金属络合物,成功实现了以往难以实现的有机转化和反应,如不对称催化、碳-氟键活化和碳-氧键活化等。

配位化学在高中教学中的实施与应用

配位化学在高中教学中的实施与应用

配位化学在高中教学中的实施与应用引言:配位化学是无机化学的重要分支之一,它研究的是金属离子与配体之间的相互作用及其形成的配合物的性质。

在高中化学教学中,配位化学的实施与应用对于学生的学习和科学素养的培养具有重要意义。

本文将从实施配位化学教学的必要性、教学内容的选择和教学方法的探索三个方面,探讨配位化学在高中教学中的实施与应用。

一、实施配位化学教学的必要性配位化学是无机化学的重要内容,它不仅在科学研究中有广泛应用,而且在日常生活中也有许多实际应用。

通过实施配位化学教学,可以帮助学生了解金属离子与配体之间的相互作用,掌握配合物的结构和性质,培养学生的实验操作和科学研究能力。

此外,配位化学还与环境保护、医学和材料科学等领域密切相关,培养学生对这些领域的兴趣和认识,有助于他们将来的发展和职业选择。

二、教学内容的选择在高中教学中,配位化学的内容可以从基础知识到应用实例进行有机结合。

首先,可以介绍金属离子的性质和配体的分类,让学生了解不同金属离子的特点和配体的结构。

然后,可以讲解配合物的形成机理和配位键的形成,引导学生理解金属离子与配体之间的相互作用。

接着,可以介绍配合物的命名规则和化学性质,让学生掌握命名方法和了解配合物的稳定性和反应性。

最后,可以通过实例引导学生了解配位化学在环境保护、医学和材料科学等领域的应用,激发学生对科学研究的兴趣和热情。

三、教学方法的探索在配位化学教学中,可以采用多种教学方法来激发学生的学习兴趣和提高教学效果。

首先,可以通过实验教学来展示配合物的形成和性质,让学生亲自参与实验操作,体验科学研究的乐趣。

其次,可以引导学生进行小组合作学习,通过讨论和合作,培养学生的团队合作和解决问题的能力。

此外,教师还可以设计一些趣味性的教学活动,如配合物的命名游戏、配位键的模型制作等,增加学生的参与度和学习乐趣。

最后,可以结合多媒体技术,利用图像、动画和视频等形式进行教学,提高学生对配位化学概念的理解和记忆。

中级无机化学中配位化学教学改革探讨

中级无机化学中配位化学教学改革探讨

中级无机化学中配位化学教学改革探讨
无机化学是化学学科中重要的学科,其中配位化学是构成无机化学的主要内容。

教师应该
引进新的教学改革来提高教学质量,提高学生的学习兴趣,激发学生学习无机化学配位化
学的热情。

首先,教师应该正确把握教学原则。

正确的教学原则有助于把学生的学习放在重要的位置,教师鼓励学生们自主学习,让学生们更多的理解,思考和体验配位学的内容,引导学生们
从实践中更好的学习,发现新的知识。

其次,加强实践教学。

加强实践教学,有助于更好的理解配位学的基本内容,并获得先进
理论知识和实际应用能力,让学生在实验中体验到科学的魅力,感受从理论知识到实际应
用的过程,从而提高学生的创新能力。

再次,强调理论和实验紧密结合的教学方法。

充分考虑理论和实验的关系,让学生在两者
的交叉交流中,充分理解配位学的内涵,了解配位反应的机理和发生机制,从而让学生更
好掌握能力和技能。

最后,积极开展体验式教学。

体验式教学能够引导学生去认识无机配位化学,学习及应用
无机配位学的相关知识,进行实际应用,积极思考和分析,深入理解和掌握无机配位学的
规律,从而帮助学生们更好地掌握这门课程。

总之,通过引入新的教学改革,教师能够有效提高教学质量,激发学生的学习热情,提高
学生的学习能力,促使学生掌握无机化学配位化学的基本知识,从而提高学生综合素质,
提高学生的自学能力和分析能力。

我的配位化学论文

我的配位化学论文

亚铜离子配合物的稳定性及应用近年来.由于金属配合物在日常生活和工业上都有广泛的应用,尤其过渡金属对探索和研究药物分子抗菌、抗肿瘤的作用机制具有重要意义。

在催化、光学材料以及电学材料等方面具有新型功能的金属配合物的研究也受到人们的广泛关注。

通过这一个学期的学习,我对配位化学的基础知识有了很大程度的了解。

在即将走完配位化学的课堂学习历程时,我就亚铜离子配合物的的稳定性及应用进行整理。

亚铜离子的化合价为+1,与铜离子相比较为稳定,但由于离子半径过大,不能存在于水溶液中,在酸性条件下自我岐化,生成Cu2+和Cu单质亚铜离子和铜离子可以相互转化:一般亚铜在固相或高温下稳定(亚铜离子在水相中会发生歧化),二价铜在水相中最稳定(因为二价水合铜的水和能特别大,因而亚铜容易歧化转变成稳定的二价铜)。

在溶液中稳定亚铜的另一途径是形成配合物。

如果非氧化性酸中的因此与亚铜离子有较强的配位能力,则可以提高铜的还原性(降低铜的电极电位),进而生成亚铜配离子。

亚铜离子在遇到强酸时会自我氧化生成铜离子和铜单质,现象为生成红色沉淀和蓝色溶液。

一价铜Cu(I)化合物通常不稳定,易被氧化成二价铜Cu(II)化合物。

从电子结构来看,单质铜为全满和半充满状态3d铒s9,失去一个电子而形成3d9489的全满和全空状态,均为较稳定的状态;而Cu(II)的电子结构为3d94so,3d9既非全满亦非半充满或全空状态,因此,Cu(D应该比较稳定。

实际在形成配合物时,由于Cu(II)的极化力比Cu(I)大,能与配体形成稳定的配位键,一般形成配位键的数目亦较多,使体系能量降低较多,因而通常更多地却是形成较为稳定的Cu(II)配合物。

相反,Cu(I)所带的电荷比Cu(II)的少,半径比Cu(II)的大,因而其成键能力弱于Cu(II),所以获得较为稳定的Cu(I)的配合物也因此成为人们研究的焦点。

铜的配合物常常具有一定的催化活性。

而亚铜化合物纳米材料的合成与应用研究正得到人们的青睐旧。

配位化学论文

配位化学论文

配位化学论文学院:生命科学与化学学院班级:10化学2班学号:20102030224姓名:齐明强反式构型铂配合物抗癌药物研究进展10化学2班班:齐明强指导教师:唐慧安(天水师范学院生命科学与化学学院甘肃天水 741001)【摘要】:人们一直认为反式构型铂配合物无抗癌活性.但是,近来研究发现,一些反式构型的铂配合物显示了良好的抗癌活性.本文综述了这些配合物的结构、活性以及抗癌机理.【关键词】:铂配合物;胞毒性;平面配位体;抗癌活性Research Progress in Trans-Platinum AntitumorDrug【ABSTRACT】:The recent research progress in trans-platinum antitumor drugs is introduced in this paper.It summarizes the strucures and antitumor activities of the trans-platinum complexes and then discusses the anticancer mechanism of these compounds.【KEY WORDS】: platinum complexes;cytotoxicity;planar ligand;antitumor activities前言铂配合物抗癌药物的研究已进行了近30年.顺式构型的铂配合物显示了良好的抗癌活性,如顺铂和卡铂等,而反式构型的铂配合物如trans-〔PtCl2(NH3)2〕却是无抗癌活性的.但是,近年来的研究却发现,当trans-〔PtCl2(NH3)2〕中的NH3被其他配位体如吡啶、喹啉、亚胺基醚、RNH2等代替时,抗癌活性发生了戏剧性的变化,有些配合物的抗癌活性甚至超过了顺铂.众所周知,顺式构型铂类配合物的抗癌机制一般认为是配合物脱去两个Cl后,金属铂与癌细胞的DNA中含氮碱基作用,形成加合物而阻止了DNA的复制.从目前研究的结果来看,反式构型铂类配合物有抗癌活性的原因也与配合物与DNA的作用有关,但是,其作用机制显然与顺式构型不同.反式构型铂配合物的抗癌活性1.1平面配位体反式构型Pt(Ⅱ)配合物此类配合物的通式为trans-〔PtCl2(L)(L′)〕,其中离去基团L和L′至少有一个是平面配位体,它有三种基本类型:1)L=L′=吡啶、N-甲基咪唑(N-MeIm)或噻唑(Tz);2)L=喹啉(quin)、L′=R′R″SO(R′=Me,R″=Me,CH2Ph或Ph);3)L=喹啉(quin),L′=NH3.从表1可见,大多数具有平面配位体的反式铂配合物都有抗癌活性,而且,细胞毒性比相应的顺式配合物要高.某些含喹啉配位体的反式铂配合物其ID50值已经大体与顺铂相当.可见,用喹啉取代trans-〔PtCl2(NH3)2〕中的一个NH3分子使化合物的性质发生了极为重要的变化.在〔PtCl2(R′R″SO)(quin)〕系列配合物中抗癌活性的大小依R′R″SO的性质而定,含有较惰性的亚砜配位体的配合物是胞毒性最大的化合物,如trans-〔PtCl2(Me2SO)(quin)〕和trans-〔PtCl2(MeBzSO)(quin)〕的胞毒性与顺铂相当.这可能与亚砜作为一种惰性配位体存在有利于键的稳定有关.有趣的是,在trans-〔PtCl(R′R″SO)(diamine)〕+系列中,含较不稳定的亚砜配位体的配合物具有最高的抗肿瘤活性.可见,即使是同类配位体,在不同类型的配合物中所起的作用也是截然不同的.从表1中的L1210/DDP的数值可以看出,所有的配合物都具有明显较低的抗药因子.有一些配合物的ID50值与相应的细胞敏感性数值相当.因此,体积较大的平面配位体的反式配合物的一般特征是此类配合物与顺铂无交叉抗药性,即反式配合物对抗顺铂细胞有活性.类似地,反式配合物与〔Pt(R,R-dach)SO4〕也是非交叉抗药性的.这提示反式铂配合物可以与顺铂或〔Pt(R,R-dach)SO4〕联合用药.反式喹啉配位体Pt(Ⅱ)配合物氧化为相应的Pt(Ⅳ)配合物时,也显示了比较好的体内抗癌活性〔8〕.1.2 亚胺基醚为配位体的反式铂(Ⅱ)配合物[2]此类配合物的通式为式中R=烷基或苯基,R′=烷基.此类配合物实际上是〔PtCl2(NH3)2〕中的NH3被亚胺基醚取代的产物.从几何异构来看,除了有顺反式外,由于CN键的存在,还可形成E和Z构型,并且可以产生顺式和反式三种不同的几何异构即trans-ZZ,trans-EE,trans-EZ和cis-ZZ,cis-EE,cis-EZ.化合物结构见图1〔2〕.Resistance factor,defined as ID50(resistance)/ID50(senitive),is given inparentheses.Fig.1Schematic drawing of the structural formulas of the imino ether complexesM.Coluccia等〔2〕用trans-EE,cis-ZZ,cis-EE(EZ异构产物量较少)对P388白血病进行了体外胞毒性和体内抗癌活性的检测,发现cis-ZZ和cis-EE的ID50值比顺铂(ID50=2.05 μmol*L-1)大得多,分别大4倍和9倍,而trans-EE的ID50值却与顺铂非常接近,达到2.2 μmol*L-1.这些结果表明亚胺基醚对NH3的取代对顺式配合物的活性影响较小,而对反式配合物抗癌活性的影响非常大.从表2中可见,cis-EE的抗癌活性与治疗时间无关,它与顺铂有交叉抗药性.trans-EE 在连续给药7 d后,抗癌活性更大(%T/C=170)它对抗顺铂的亚细胞系也有重要的影响(%T/C=133)〔2〕.其中原因目前尚不清楚.Tab.2Effects of platinum-imino ether complexes and cis-andtrans-DDP on mice bearing P388 or P388/DDP leukemia〔2〕1.3 混胺配位体反式铂配合物此类配合物一般有两类:trans-〔PtCl2(NH3)(RNH2)〕和trans-〔PtCl2(OH)2(NH3)(RNH2)〕.Loyd R.Kelland等〔3〕合成了41种反式配合物,发现,反式Pt(Ⅳ)的二羟基配合物即trans-〔PtCl2(OH)2(NH3)(RNH2)〕的抗癌活性一般而言要比其相应的Pt(Ⅱ)配合物高.但是,并不是所有的反式Pt(Ⅳ)配合物都有活性,当其中R为脂肪烃、脂环烃、芳环或杂环化合物时,配合物显示较好的抗癌活性.而当R为短脂肪链、吗啉、吡啶、喹啉等环时,配合物没有活性.此外,这些反式配合物对三种抗顺铂的细胞系显示了相似的反应模式:对41McisR与顺铂无交叉抗药性,对CH1cisR与顺铂有部分交叉抗药性,对A2780cisR与顺铂有部分或较高的交叉抗药性.表3中这三种化合物的反式异构对人体卵巢细胞系显示了类似于顺铂的体外生长抑制效果,而且比相应的顺式异构配合物更为有效.特别是对两种抗顺铂的HX/62和SKOV-3细胞系有效.如配合物trans-(3)对HX/62和SKOV-3细胞系的效果比其顺式异构要分别高28倍和7倍.三种反式铂(Ⅳ)配合物trans-(1),trans-(2),trans-(3)都显示了体内抗癌活性.配合物trans-(1)显示了与顺铂和它相应的顺式异构相似的毒性.其ED50<1 mg/kg.trans-(3)的活性和毒性小于trans-(1),trans-(2)的有效性较小(TI=1.7).Values in parentheses are resistance factors(RF:IC50 resistant line/IC50 parent line) In tab.(1)is:〔PtCl2(OH)2(NH3)(c-C6H11NH2)〕,(2)is:〔PtCl2(OH)2(NH3)(MeCHNH2)〕,(3)is:〔PtCl2(OH)2(NH3)(Me3CNH2)〕从表4中可知R为脂环取代基的配合物活性最大(ED50<3 mg/kg,TI>5).Tab.4In vitro antitumor activity of some trans platinum(Ⅳ)complexes using a single ip administration against the murine ADJ/PC6 sc plasmacytoma〔3〕Note:“—”represents 90% tumor inhibition not obtained2 反式铂配合物的抗癌机理研究M.V.Beusiche等〔1〕认为反式铂配合物的抗癌机理与顺铂是不同的,对抗顺铂细胞胞毒性的持久度及用NCI比较程序独立分析支持这种观点.影响胞毒性和细胞内抗顺铂的原因包括摄取变化、内源硫醇如谷胱苷肽和金属硫酮的活性和DNA修复率变化.这些因素都受结构变化的影响,反式铂配合物中,这种结构变化是以trans-〔PtCl2(NH3)2〕为基本结构进行的.A.Eastman等〔4〕通过测定含有标记胸苷的trans-〔PtCl2(Py)2〕发现,这种化合物抑制了分子内DNA的合成.因此,反式铂配合物的抗癌机理也呈现在DNA的键合上.值得注意的是,有一些反式铂配合物不能提供氢键的配位体,而迄今为止分子中存在能提供氢键的配位体被认为是化合物与DNA键合以及具有抗癌活性的必要特征.trans-〔PtCl2(NH3)2〕的键区专一性在—GC—位置增加键合与顺铂有点不同〔5,6〕.平面配位体的存在可能强调了这种差异对随后生成的加合物的结构和构型变化的影响.M.Kharatishvili等〔8〕证实了喹啉作为平面配位体对trans-〔PtCl2(NH3)(quin)〕与DNA 的键合是有影响的.M.Coluccia等〔2〕认为trans-EE有抗癌活性的原因也是它抑制了DNA的合成.此外,亚胺基醚铂配合物的抗癌机理也涉及到增加的摄取或与细胞内硫醇不同的反应性.反式混胺铂配合物是一类值得注意的化合物,尤其是其Pt(Ⅳ)配合物,它可能是一类极有发展前途的新型抗癌药物.目前,对反式异构铂配合物的抗肿瘤机理的研究十分有限,对反式铂配合物的构效关系也不完全清楚.研究并揭示铂配合物的抗癌机理对寻找新的更为有效、毒副作用更小的抗癌药物具有重要意义.【参考文献】[1],Beusichem MV,Farrell N.Activation of the trans geometry in platinum antitumor complexes.Synthesis,characterization,and biological activity of complexes with the planar ligands pyridine,N-methylimidazole,thiazole,and quinoline,crystal and molecular structure of trans-dichlorobis(thiazole)platinum(Ⅱ).Inorg Chem,1992,31:634~639[2],Coluccia M,Nassi A,Loseto F,et al.A trans-platinum complex showing higher antitumor activity than the cis congeners.J Med Chem,1993,36:510~512[3],Kelland LR,Bamard CFJ,Evans IG,et al.Synthesis and in vitro and in vivo antitumor activity of a series of trans platinum antitumor complexes.J Med Chem,1995,38:3016~3024[4],Eastman A,Schulte N.Enhanced DNA repair as a mechanism of resistance to cis-DDP(Ⅱ).Biochemistry,1988,27:4730~4734(CA 1988,109:16652u)[5],Pinto A,Lippard SJ.Sequence-dependent termination of in vitro DNA synthesis by cis- and trans-diamminedichloroplatinum(Ⅱ).J Proc Natl Acad Sci,1985,82:4616~4619[6],Eastman A,Jennerwein MM,Nagel DL.Characterization of bifunctional adducts produced in DNA by trans-DDP(Ⅱ).Chem-Biol Interact,1988,67:71~80(CA 1989,110:33408g)[7],Farrell N,Ha TTB,Souchard JP,et al.Cytostatic trans-platinum(Ⅱ) complexes.J Med Chem,1989,32:2241~2247[8],Kharatishvili M,Mathieson M,Farrell N.Effects of quinoline as ligand in binding of mononuclear and dinuclear platinum complexes to DNA.Inorg Chim Acta,1997,255:1~6[9],Bierbach U,Farrell N.Modulation of nucleotide binding of trans platinum(Ⅱ)complexes by planar ligands combined proton NMR and molecular mechanics study.Inorg Chem,1997,36:3657~3665。

配位化学论文1

配位化学论文1

姓名:刘乐班级:应用化学071 学号:0604200137本学期学习了《配位化学》这门课,感觉这门课很实用,跟各个学科的联系也很紧密,老师讲课也很风趣幽默。

学习完这门课也学到好多知识,我通过找资料,上网,看参考书等方式完成了以下一篇论文。

对配合物中配体间的弱相互作用的研究,已引起国内外化学界的重视,正在形成一个新的领域。

比如:配体间作用的氢键的定向作用已开辟了有关生物活性、分子识别和晶体工程研究的新领域。

金属桥联配合物分子间氢键作用,使模型化合物具有特殊的光、磁、电性质及新的生物效应等等。

而且研究人员强调指出,正是这些配体间的弱相互作用架设了由配位化学通向超分子化学的桥梁。

他们也正在研究向摸拟膜表面配合物的形成和超分子化学领域发展。

因此,我们有必要对配体间的弱相互作用进行深层次的分析。

超分子化学以分子间由非共价的弱相互作用结合而成的多分子体系为研究对象,是科学研究领域的一个重要扩展,使化学由专门研究共价键和由此形成的多原子集聚体拓展到研究共价键与非共价弱相互作用(包括静电作用、氢键、疏水缔合、芳环堆砌等)共存时的复杂体系它不仅淡化了无机化学与有机化学的界限,而且实际上已经成为化学、物理学、材料科学、生命科学的一个交叉前沿领域。

诺贝尔奖获得者法国著名化学家J.-M. Lehn⋯曾多次指出,在某种意义上说,超分子化学可以被看作是推广了的配位化学。

l 配体间作用的重要性与主要作用类型在金属配位化合物的结构及功能研究中,长期以来比较集中在研究金属-配体间的结合方式、强度及其对配合物性能的影响等方面,而对配合物中配体问的相互作用则研究较少事实上,在配合物,特别是在混配配合物中,由于二种或更多的配体同时配位在一个金属离子上,同时它们在空间上彼此靠近,因而可能发生各种各样的相互作用。

研究混配配合物中配体问的弱相互作用,不仅对理解金属离子如何参与生命过程有实际意义,也是由配位化合物形成超分子体系的决定因素配体间的弱相互作用归纳起来主要有以下几类。

配位化合物结课论文

配位化合物结课论文

(配位化合物结课论文题目:配合物的结构和应用简介学生:张标学号: 201240730255 学院:化学与材料工程专业:材料化学完成日期: 2014 年 11 月 1 日1.配合物简史人们很早就开始接触配位化合物,当时大多用作日常生活用途,原料也基本上是由天然取得的,比如杀菌剂胆矾和用作染料的普鲁士蓝。

最早对配合物的研究开始于1798年。

法国化学家塔萨厄尔首次用二价钴盐、氯化铵与氨水制备出CoCl36NH3,并发现铬、镍、铜、铂等金属以及Cl、H2O、CN、CO和C2H4也都可以生成类似的化合物。

当时并无法解释这些化合物的成键及性质,所进行的大部分实验也只局限于配合物颜色差异的观察、水溶液可被银离子沉淀的摩尔数以及电导的测定。

对于这些配合物中的成键情况,当时比较盛行的说法借用了有机化学的思想,认为这类分子为链状,只有末端的卤离子可以离解出来,而被银离子沉淀。

然而这种说法很牵强,不能说明的事实很多。

1893年,瑞士化学家维尔纳总结了前人的理论,首次提出了现代的配位键、配位数和配位化合物结构等一系列基本概念,成功解释了很多配合物的电导性质、异构现象及磁性。

自此,配位化学才有了本质上的发展。

维尔纳也被称为“配位化学之父”,并因此获得了1913年的诺贝尔化学奖。

1923年,英国化学家西季威克提出“有效原子序数”法则(EAN),提示了中心原子的电子数与它的配位数之间的关系。

很多配合物,尤其是羰基配合物,都是符合该法则的,但也有很多不符合的例子。

虽然这个法则只是部分反映了配合物形成的实质,但其思想却也推动了配位化学的发展。

现代的配位化学不再拘泥于电子对的施受关系,而是很大程度上借助于分子轨道理论的发展,开始研究新类型配合物如夹心配合物和簇合物。

其中一个典型的例子便是蔡氏盐—K[Pt(C2H4)Cl3]。

虽然该化合物早在1827年便已经制得,但直到1950年才研究清楚其中的反馈π键性,2.配合物的由来由一定数目的阴离子或极性分子通过配价键紧密地络合于中心离子的四周而成的物质(有时也称络合物)。

配位化学小论文

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信阳师范学院华锐学院 配位化学课程学期论文专 业 化 学 年 级 2010 级 姓 名 胡 * * 论文题目 稀土铕配合物红光材料的研究进展2012 年 5月 31 日学号目录摘要 (1)关键词 (1)Abstract (1)Key words (1)引言 (1)1稀土铕配合物的发光原理 (2)2稀土铕配合物的配体 (3)2.1第一配体 (3)2.1.1β—二酮类配体 (3)2.1.2羧酸及羧酸盐类 (3)2.2第二配体( 中性配体) (4)结语 (4)参考文献 (5)稀土铕配合物红光材料的研究进展学生姓名:胡** 学号:20100000085理工系化学专业摘要:稀土铕配合物是一种兼具有机化合物高发光量子效率和无机化合物良好稳定性的红色荧光材料,具有很好的应用前景。

本文概述了铕配合物的配体和发光机理,讨论了分子结构对材料性能的影响,并针对目前存在的问题,提出了相应的研究设想。

关键词:红色荧光材料;铕配合物;有机配体Abstract:Europium complex as one of red fluorescent materials possesses the high luminescence quantum efficiency and good stability. It is a type of promising luminous materials. In this paper , the liginds and light2emitting mechanism of europium complexes and the effect of molecular structure on properties of the materials are discussed. The proposal is suggested based on the questions existed at present.Key words:Red fluorescent materials;Europium complex ;Organic ligands引言有机电致发光器件(Organic Light Emitting Diodes , OLED) 被誉为21 世纪的平板显示技术。

配位化学论文

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配位化学期末论文专业:化学与生命科学学院学生姓名:邱馨仪学生学号:11306059完成时间:2013年5月17日金属配合物在药物中的应用摘要:配位化合物简称配合物,为一类具有特征化学结构的化合物,由中心原子或离子(简称中心原子)和围绕它的成为配位体(简称配体)的分子活例子,完全或部分由配位键结合而成。

现代配位化学的研究领域已经远远超出了纯无机化学的方位,它涉及有机化学、催化机理、物质结构、化学键理论以及生命现象中一系列与金属离子有关的重要问题,形成了金属有机化学、配位催化、配位场理论以及生物无机化学等新的、充满活力的边缘学科。

同时配位化学还在抗癌、杀菌、抗风湿、治疗心血管等重要药物研制以及其他国民经济的许多重要领域中,得到了广泛的应用。

关键词:配合物药物应用抗癌药物前言人类每天除了需要摄入大量的空气。

睡。

糖类、蛋白质及脂肪等物质以外,还需要一定的生命金属,它们是构成酶和蛋白的活性中心的重要组成部分。

当生命金属过量或缺少,或污染金属元素在人体内大量积累,均会引起生理功能的紊乱而致病,甚至导致死亡。

因此配位化学在医药方面,越来越显示出其重要作用。

有些具有治疗作用的金属离子因其毒性大、刺激性强、吸收性差等缺点而不能直接在临床上应用。

但若把它们变成配合物就能降低毒性和刺激性、利于吸收。

例如柠檬酸铁配合物可以治疗缺铁性贫血;酒石酸锑钾不仅可以治疗糖尿病,而且和微生物B12等钴螯合物一样可用于治疗血吸虫病;博来霉素自身并无明显的亲肿瘤性,在与钴离子配合后其活性增强;8—羟基喹啉和铜、铁各自都无抗菌活性,可他们的配合物却呈明显的抗菌作用;在抗风湿炎症方面,抗风湿药物与同配合后疗效大增。

目前要就的能与金属离子作用的一些药物主要有以下六种1、维生素类维生素是维持人体正常代谢所必需的物质。

多数维生素是辅酶的组成成分,在体内能是氧化锌谷胱甘肽转变为还原性谷胱甘肽,使酶分子中的巯基维持还原状态,从而保护含巯基的酶。

对于有机、无忌读物有解毒作用,可用于铅、汞、砷、苯等慢性中毒和放射病的防治。

配为化学论文

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过渡金属含硫有机配合物的研究进展07化夲孙文琴070900042摘要:综述了过渡含硫有机配合物的研究进展,总结了几种过渡金属含硫有机配合物的合成方法。

表现在成键方式和分子结构上,极具丰富多样性。

对于开展过渡金属含硫配体配合物的合成与表征工作意义重大而深远。

关键词:过渡金属含硫有机配合物;配位结构;研究进展1过渡金属含硫有机配合物的发展在配位化学发展史的早期,由于硫属原子易与过渡金属原子成键,所以,大量的研究工作是集中在过渡金属离子。

大量的过渡金属含硫化合物被合成与表征,并发现了它们许多应用性能,如半导体性能、橡胶硫化促进性能、摩擦学性能、药学性能等。

近年来人们的研究兴趣主要是集中在少数几种过渡金属(如VIII族、Mo等)、IB、IIB族金属和稀土含硫化合物,由于这类金属化合物所显现出的生物活性作用(如Fe、IB、IIB含硫配合物等)以及工业领域的应用价值(如Mo的硫化物的润滑性能, IB、IIB族化合物的光电性能和橡胶硫化促进性能)。

过渡金属含硫有机配体配合物的合成与应用一直被广泛而深入地研究,该类配合物的成键特征不仅对丰富金属成键理论具有重要的理论意义[1],而且在材料、催化、生物活性等方面具有广阔的应用前景[2,3].近年来大量结构新颖的过渡金属含硫有机配合物得以合成与表征, 某些过渡金属配合物新颖的结构及其在光学、电导等[4,5]方面的性质受到配位化学工作者的重视。

与其相关的应用研究也逐渐增多,许多优良性能陆续被报道.2 几种配体合成的方法邓玉恒使用二羟乙基二硫代氨基甲酸盐[(EtOH)2dtcK]与IIB族金属Zn(II),Cd(II)在甲醇溶剂中进行反应,合成制备了新的系列IIB族过渡金属的DTC 配合物M[(EtOH)2dtc]2L[M=Zn(1),Cd(2),L=2,2'-联吡啶;M=Zn(3),Cd(4),L=邻菲啰啉][6].其中化合物1,2通过X-ray衍射分析确定了晶体结构,配合物中心离子Zn(II)和Cd(II)具有相同的配位环境但却具有不同的几何构型.所有的化合物通过红外光谱、元素分析和热重分析进行了表征夏金虹合成了含硫镍金属镍配合物[Ni(C13H7Br2NOS)2(DMF)]·(C3H7O)[7],并对其的晶体结构进行了研究以及性质的表征。

配位化学现状及发展

配位化学现状及发展

配位化学现状及发展第一篇:配位化学现状及发展配位化学的现状及发展专业班级:化学(师范类)一班姓名:刘楠楠课程名称:配位化学摘要:配位化学已成为当代化学的前沿领域之一。

它的发展打破了传统的有机化学和无机化学之间的界线。

其新奇的特殊性能在生产实际中得到了重大的应用,花样繁多的价健理论及空间结构引起了结构化学和理论化学家的深切关注。

它和物理化学、有机化学、生物化学、固体化学、环境化学相互渗透,使其成为贯通众多学科的交叉点。

本文将介绍配位化学在近几年的现状和发展。

关键词:配位化学;现状;发展配位化学是在无机化学基础上发展起来的一门交叉学科,50年代以来配位化学以其与有机合成化学和结构化学相结合为特点,开始了无机化学的复兴时期,从而在实际上打破了传统的无机、有机和物理化学间的界限,进而成为各化学分支的结合点。

配合物以其花样繁多的价键和空间结构促进了基础化学的发展,又以其特殊的性质在生产实践和科学实验中取得了重大的应用。

配位化学是化学学科中最活跃的,具有很多生长点的前沿学科之一,它的近期发展趋势如下。

1.具有特殊性质和特殊结构配合物的合成、结构及性能的研究各种大环、夹心、多核、簇状、非常氧化态、非常配位数、混合价态及各种罕见构型配合物的合成、结构、热力学、动力学和反应性的研究正在深入。

其中巨型原子簇的研究已成为阐明金属原子化学和固体金属化学异同的桥梁;新型球型大环,聚邻苯酚脂大环配体对某些金属离子具有特殊高的选择性;在CO,CO2,H2和CH4等小分子配合物及活化方面,已发现用Co+,Li+ 双核配合物不仅可与CO2配位,并使其活化,而形成C—C键;此外H2的配合物研究及H2的活化亦在深入。

配合物合成、结构和性能研究方面,近年来的一个引人注目的动向是配位化学和固体化学的交叉[1]。

一系列具有链状、层片状和层柱状特殊结构的配合物已经合成。

对它们的性质和结构,正在进行系统研究。

2.溶液配位化学研究溶液配位化学研究正在继续深入,但已具有新的内容。

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配合物的化学键理论摘要:化学键理论在配位化学中有着重要的运用,它现在主要有三大流派。

本文就回顾化学键的发展历程,并对三大化学键理论做出仔细的阐述。

关键字:化学键价键理论分子轨道理论晶体场理论配位场理论十八世纪后半叶,欧洲的化学家开始了定量的化学实验的研究。

法国化学家普劳斯特通过测定部分化合物的重量组成而提出了定组成定律即一个化合物不管它是天然的还是人工合成的组成该化合物的各元素的重量百分比是固定不变的这一定律促使人们进一步研究化合物是怎样组成的和靠什么力结合在一起的。

化合物的定组成结构和性质有什么关系。

由此化学键理论产生和逐步发展起来。

1 化学键的发展历程最早化学家假设原子和原子之间是用一个神秘的钩钩住的,这种设想至今仍留下痕迹,化学键的“键”字就有钩的意思。

1916年,德国科学家柯塞尔考察大量的事实后得出结论:任何元素的原子都要使最外层满足8 电子稳定结构。

柯塞尔的理论能解释许多离子化合物的形成,但无法解释非离子型化合物。

1923 年,美国化学家路易斯发展了柯塞尔的理论,提出共价键的电子理论:两种元素的原子可以相互共用一对或多对电子,以便达到稀有气体原子的电子结构,这样形成的化学健叫做共价健。

柯塞尔和路易斯的理论常叫原子价电子理论。

它只能定性地描述分子的形成,化学家更需要对化学键做定量阐述。

1927 年,海特勒和伦敦用量子力学处理氢分子,用近似方法计算出氢分子体系的波函数和能量获得成功,这是用量子力学解决共价键问题的首例。

1930 年,鲍林更提出原子成键的杂化理论(杂化轨道理论)。

1932 年,洪德把单键、多键分成δ和∏键两类。

δ健是指在沿着连接两个原子核的直线(对称轴)上电子云有最大重叠的共价键,这种键比较稳定。

∏键是指沿电子云垂直于这条直线方向上结合而成的键,这种键比较活泼。

这就使价键理论进一步系统化,使经典的化合价和化学键有机地结合在一起了。

由于上述的价键理论对共扼分子、氧气分子的顺磁性等事实不能有效解释,因此本世纪30 年代后又产生一种新的理论——分子轨道理论。

分子轨道理论在1932 年首先由美国化学家马利肯提出。

他用的方法跟经典化学相距很远,一时不被化学界接受,后经密立根、洪德、休克尔、伦纳德等人努力,使分子轨道理论得到充实和完善。

它把分子看作一个整体,原子化合成分子时,由原子轨道组合成分子轨道,原子的电子属于分子整体。

分子轨道就是电子云占据的空间,它们可相互重叠成键。

20 世纪30 年代后,美国化学家詹姆斯又使分子轨道理论计算程序化,能方便地用计算机处理,这便使分子轨道理论价值大大提高.接着美国化学家伍德沃德、霍夫曼发现分子轨道对称守恒原理和福田谦一等创立前沿轨道理论,使分子轨道理论大大地向前推进一步。

现代化学键理论已不只对若干化学现象作解释,而且已指导应用,如在寻找半导体材料、抗癌药物等方面起着关键性的作用。

同时在20 世纪90 年代,现代价键理论已进入生命微观世界,从理论上认识酶、蛋白质、核酸等生命物质,从而进一步揭开生命的秘密。

此外,近年来现代价键理论向动态发展,如化学反应进行中电子的变化情况,如何定量描述等。

总之,化学家时化学键的认识,从定性到定量,从简单到复杂,可以说是步步深入。

2 价键理论主要描述分子中的共价键和共价结合,其核心思想是电子配对形成定域化学键。

中心体的每一条杂化轨道可以接受配体中配位原子的孤对电子(或π键电子),形成相应数目的σ配键,σ配键的数目就是中心体的配位数根据参与成键的轨道不同,可已将配合物分为外轨型配合物和内轨型配合物。

外轨型配合物是中间体采用外层的ns,np,nd轨道杂化形成的配合物。

像卤素、氧等配位原子电负性较高,不易给出孤对电子,倾向于占据中心体的外轨,而对内层d电子排布几乎没有影响,故内层d电子尽可能的分占每个(n-1)d轨道而自旋平行,未成对电子较多。

顺磁磁矩较高。

FeF63-内轨型配合物是中间体动用内层(n-1)d轨道参加杂化所形成的配合物。

像碳(CN-),氮(NO2)等配位原子电负性较低而容易给出孤对电子,它们在靠近中心体时对内层(n-1)d电子影响较大,而发生重排,电子挤入少数(n-1)d轨道,空出的(n-1)d轨道参与杂化形成配合物。

因为未成对电子减少,而磁性降低,甚至变为反磁性物质。

Fe(CN)63-根据配合物的配位数不同,参与配位的轨道不同,配合物有各自的空间构型:价键理论虽然可以解释很多化学现象,但是也有自身的局限性。

例如:根据价键理论, O2中有一个σ键和一个π键,其电子全部成对。

但经磁性实验测定,氧分子有两个未成对电子,自旋平行,表现出顺磁性。

为了解释此类现象,于是产生了分子轨道理论。

3、分子轨道理论它把分子看作一个整体,原子化合成分子时,由原子轨道组合成分子轨道,原子的电子属于分子整体。

分子轨道就是电子云占据的空间,它们可相互重叠成键。

3、1分子轨道理论的基本要点:(1)把构成分子的各个原子的原子核作为分子的骨架,电子分布在骨架附近的各个分子轨道上,每个分子轨道都具有一定的能量.(2)分子轨道由原子轨道组合而成,其数目等于原子轨道数目之和。

(3)分子中电子的分布和在原子中分布相同。

遵守泡利不相容原理、能量最低原理和洪德规则(4)电子进入分子轨道后,若体系能量降低,即能成键,反之,则不能成键。

3、2分子轨道的形成s-s 原子轨道的组合p-p 原子轨道的组合 + + + + + + + _ _ _ + + + →→ n sσ n sσ *n s _ + 能量n p x _ + _ + _+ _ + _ + _ _ + + + + σ n p x ++ _ -3、3分子轨道的应用推测分子的存在和阐明分子的结构例如:Be2 的分子轨道式是Be2[KK(σ1s)2(σ*1s)2],不存在 Li2 的分子轨道式是Li2[KK(σ2s)2],存在描述分子的结构稳定性键级=净电子数/2=(成键电子数—反键电子数)/2一般来说,键级越大,键能越大,分子越稳定。

键级只能粗略估计分子稳定性的相 对大小,实际上键级相同的分子稳定性也有差别。

下图为氧分子的分子轨道能级图,氧分子中有两个电子分别占据π反键轨道,而不是电子成对,这就解释了为什么氧分子显顺磁性。

_ + _ + + + _ _ ++ + + _ + n p Z _ ++ _ 能量 π *n p z π n p zA.O M.O A.O2p σ 2s σ 2p σ 1sπ 2p σ *π *2p σ *2s σ *1s 1s 2s 2p4、晶体场理论—配位场理论4、1晶体场理论4、1、1 基本观点认为络合物中中央离子和配位体之间的相互作用是静电作用,这种静电作用类似于离子晶体中正、负离子间的静电作用,所以叫晶体场理论。

如果配位体是阴离子看成点电荷,配位体是极性分子,看作点偶极。

中心离子由原子核、内层电子和d 电子组成,将原子核和内层电子抽象为原子实,主要考虑配位体的点电荷对d 电子的作用。

在自由的过渡金属离子中,5d 轨道是简并的,但五个d 轨道的空间取向不同。

点电荷对不同取向的d 轨道上的电子的作用不一样,使原来简并的5个d 轨道产生能级分裂。

4、1、2晶体场中d 轨道能级分裂中央离子受周围配位体场的影响,就象一个海绵球, 当受到均匀的理想球壳(配位体)的压缩作用时,海绵球(中央离子)体积均匀减小,能量升高,但形状不变。

然而,其置于实际不均匀配位场的作用,形状发生变化,即中央离子的d 轨道发生了分裂。

(1)、正八面体场中的分裂(O h )自由金属离子在带负电荷的晶体场中所受的作用,可定性地分为球对称部分和场对称部分。

负电场的静电排斥作用对所有d 轨道是相同的,使所有的d 轨道能级都上升Es ,后者使d 轨道发生分裂。

在正八面体场中原来五重简并的d 轨道分裂为两组:一组是能量较高的dz 2 和dx 2-y 2(二重简并),另一组是能量较低的dxy 、dxz 、dyz (三重简并)。

在正八面体O h 群中,dx 2-y 2,dz 2 同属e g 不可约表示,e 表示二重简并,g 中心对称。

d xy 、d yz 、d xz 同属t 2g 不可约表示,t 表示三重简并,2表示第2组,e g 和t 2g 的能级差为Δ0(或10Dq ),称为分裂能。

八面体场中,d 轨道分裂结果是:与Es 能级相比,e g 能级上升6Dq ,t 2g 能级下降4Dq 。

(2)正四面体场中的能级分裂在正四面体场中原来五重简并的d 轨道分裂为两组:一级是能量较高的t 2(dxz 、dxz 、dyg ),另一组是能量较低的e(dz 2 和dx 2-y 2)。

因正四面体属Td 群,没有对称中心,故t 2、e 脚标没有g 。

在配体相同时, 正四面体场的能级分裂Δt 大约只有正八面体场Δ0的94倍,原因是:①八面体络合物,六个配体,四面体络合物,只有四个配体;②正四面体中d 轨道未直接指向配体,受配体的排斥作用不如八面体强烈。

4、1、3 d 轨道中电子的排布———高自旋态和低自旋态在自由的金属离子中5个d 轨道简并,根据洪特规则。

只得到一种能量最低的电子排布方式;在配位场中,d 轨道发生分裂,电子在d 轨道中的排布与分裂能Δ和成对能P 有关。

(1)分裂能Δ和成对能P八面体络合物,电子由t 2g 轨道跃迁到e g 轨道所需要的能量,即能级差Ee g -Et 2g =Δ0即分裂能。

ΔO 可从实验上确定,如Ti 3+d 1在络合物[Ti (H 2O )]3+中0g 1g 2e t0g 1g 2e t 吸收光后变为 1g 0g 2e t 跃迁发生的最大吸收峰在20300cm -1处,则Δ0 =20300cm -1,cm -1 通常来做能量单位。

过渡金属离子中,d-d 跃迁产生吸收光谱常在可见光区,因此络合物的Δ值可以借助紫外可见光谱得到四面体络合物的Δt 值比ΔO 小得多。

影响Δ大小的因素:①配体:中央离子固定,配体构型一定,Δ值配体有关,大致为:I -<Br -<Cl -<F -<OH -<H 2O<NH 3<CN -<CO这个次序是由光谱实验确定的,称光谱化学序列。

②中央离子:配体固定时,Δ值随中心离子改变。

中心离子电荷越高,Δ值越大,同一种金属离子由2+变成3+时Δ值增大;含d 电子轨道壳层主量子数愈大,Δ值也愈大,如同族同价第二周期过渡金属比第一周期过渡金属分裂能增加40~50%。

③ Δ值随电子给予体的原子半径的减少而增大如I <Br <Cl <S <F <O <N <C成对能:依洪特规则,电子分占不同轨道且自旋平行时能量较低,如果迫使本来自旋平行分占不同轨道的两个电了挤到同一轨道上去,必使能量升高,这升高的能量为电子的成对d x2-y2O h四面体 t 2eT dd xz , d yz球对称 e g t 2g 八面体 平面正方形d xy d z2 D 4h配体对称性决定了d 轨道能级的分裂能P。

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