弱电解质的电离平衡
高二化学弱电解质的电离平衡
B.
C ( NH 4 ) C (OH )
C.
C ( NH 3 H 2 O) C ( NH 4 )
D.
C (OH )
4.相同温度下，两种稀氨水A和B，浓 度分别为0.2mol/L和0.1mol/L，
则A、B的OH-浓度之比为（ B ） A.大于2 B. 小于2 C. 等于2 D. 不能肯定
RNH3++OH-的 ）
平衡中，要使RNH2· H2O的电离程度
及c(OH-)都增大，可采取的措施（ D
A.通入氯化氢
B.加少量氢氧化钠固体 C.加水 D.升温
3.在25℃时，用蒸馏水稀释氨水,随溶 液的稀释，下列各项中始终保持增大趋 势的是（ A ）
A.
C (OH ) C ( NH 3 H 2 O)
5. 1mol/L的盐酸、醋酸、硫酸各
1L，分别加入足量的铁。 开始反应时产生氢气的速率
________
硫酸＞盐酸＞醋酸
，
。
最终收集到的氢气的物质的量
硫酸＞盐酸 = 醋酸 ______
6. 冰醋酸加水溶解并不断稀释过程中，溶液导电 能力与加入水的体积有如下变化关系：试回答：
⑴“0”点导电能力为0的理由是: 冰醋酸中只 存在醋酸分子,无离子。 ⑵a、b、c三点对应溶液的PH值由大到小的 顺序是 a﹥c﹥ b ⑶a、b、c三点中电离程度最大的是 C 。电 离平衡常数的关系 相等 . ⑷若使c点溶液中C(Ac-)、PH 值均增大，可采取的措施有: ①加碱②加碳酸钠③加镁或锌
升温
四. 弱电解质电离程度的电离常数：
对于一元弱酸：HA H++A-，平衡时
Ka=
c ( H+) .c( A-) c(HA) M＋+OH-，平衡时
弱电解质的电离平衡
稀释相 同倍数 后pH 小 大
相同pH、相同体积时 pH、 同体积时 比较 C(H+) 项目 HA HB 相同 相同 C(酸 C(酸) 中和碱 与活泼金 与金属反 的能力 属反应产 应的开始 生H2的量 速率 小 大 小 大 相同 相同 稀释相 同倍数 后pH 大 小
小 大
四、强电解质和弱电解质的证明方法
冰醋酸加水溶解并不断稀释过程中， 1、冰醋酸加水溶解并不断稀释过程中，溶 液导电能力与加入水的体积有如下变化关系： 液导电能力与加入水的体积有如下变化关系 ： 试回答： 试回答： 点导电能力为0 ⑴“0”点导电能力为0的理由是: 冰醋酸中只 0 点导电能力为 的理由是: 存在醋酸分子,无离子。 存在醋酸分子,无离子。 ⑵a、b、c三点对应溶液的PH值由大到小的 顺序是 a﹥c﹥ b ⑶a、b、c三点中电离程度最大的是 C 。电 离平衡常数的关系 相等 . 若使c点溶液中C(Ac ⑷若使c点溶液中C(Ac-)、PH 值均增大，可采取的措施有: 值均增大，可采取的措施有: ①加碱②加碳酸钠③加镁或锌 加碱②加碳酸钠③
下表是常见弱酸的电离平衡常数（25℃） 下表是常见弱酸的电离平衡常数（25℃）
酸 醋酸 碳酸 氢硫酸 电离方程式 电离平衡常数K 电离平衡常数K
CH3COOH ⇌ CH3COO-+H+
H2CO3 ⇌ H++HCO3HCO3- ⇌ H++ CO32H2S ⇌ H++HSHS- ⇌ H++ S2H3PO4 ⇌ H++H2PO4H2PO4— ⇌ H++HPO42HPO42— ⇌ H++PO43-
回答下列各问题： 回答下列各问题：
弱电解质的电离平衡
弱电解质的电离一、电离平衡常数（1）概念：在一定条件下达到平衡时，弱电解质电离形成的各种离子浓度的乘积与溶液中未电离的物质的浓度之比是一个常数，该常数成为电离平衡常数，简称电离常数。
（2）表达式：弱酸的电离平衡常数用Ka表示，如： HA H+ + A-，则Ka=弱碱的电离平衡常数用Kb表示，如：MOH M++ OH-，则Kb=多元弱酸电离是电离，以第步电离为主；多元弱碱电离一般认为一步电离完成。
（3）意义：电离平衡常数表征了弱电解质的电力能力，根据同温下电离常数的大小可以判断弱电解质电离能力的相对强弱。
K值越大，电离程度，弱酸酸性（弱碱碱性）。
（4）影响因素：电离平衡常数只随的变化而变化，升高温度，K值。
二、弱电解质电离平衡的特点和影响因素(1)电离平衡特点为：动、等、定、变(2)弱电解质稀溶液加水稀释时，电离平衡向电离方向移动，促进电离，平衡混合物中微粒总浓度、离子数、离子浓度与溶质分子浓度的比值均增大，但离子总浓度减小，导电能力减弱。
(3)条件改变时，弱电解质的电离平衡会发生移动，但K值只随温度的改变而改变。
例1：向0.1 mol/L的CH3COOH溶液中加水或加入少量的CH3COONa晶体时，下列有关叙述不正确的是（） A.都能使溶液的pH增大 B.都能使溶液中c(H+)·c(CH3COO-)增大C.溶液中的c(H+)·c(OH-)不变D.都能使溶液中c(CH3COO-)/c(CH3COOH)增大例2：用水稀释0.1 mol/L NH3·H2O时，溶液中随着水量的增加而减小的是( )A.c(OH-)/c(NH3·H2O) B．c(NH3·H2O)/ c(OH-)C.c(H+)和c(OH-)的乘积 D．OH-的物质的量三、强酸与弱酸的比较及判断电解质强弱的方法(1)等物质的量浓度或等pH的强酸与弱酸的比较等物质的量浓度盐酸（a）与醋酸溶液（b）等pH的盐酸（a）与醋酸（b）pH或物质的量浓度 pH: 物质的量浓度：溶液的导电能力水的电离程度c(cl-)与c(CH3COO-)等体积溶液中和NaOH的量分别加该酸的钠盐固体后pH变化开始与金属反应的速率M A B 等体积溶液与金属反应长生H 2量(2)判断电解质强弱的方法 a.浓度与pH 的关系。
弱电解质的电离平衡及溶液的PH值的计算
4、弱电解质电离方程式书写规律：
1.弱电解质在溶液中部分电离，用“ ”
2.强酸酸式盐电离时H+分开写,弱酸酸式盐电离时 H+不能拆开.
3.多元弱酸的电离 应分步完成电离方程式，多元 弱碱则一步完成电离方程式。
写出电解质NaCl、 NaHSO4、NaHCO3、 CH3COOH、 H3PO4的电离方程式 NaCl = Na＋+Cl－ NaHSO4= Na＋+ H +＋ SO42NaHCO3= Na＋+HCO3CH3COOH H3PO4 H＋+CH3COO－ H ++H2PO42-
练习
PH=10的氢氧化钠溶液与PH=10的氨水,稀释 NaOH ＜ NH3 H 相同倍数,其PH大小关系是______________· 2O ,
即弱碱在稀释时电离平衡被破坏，要不断电 离出OH-，所以稀释相同倍数后，其碱性应 比强碱强一些，因而PH值应大一些 如稀释后溶液的PH值仍然相同,则稀释 NaOH＜NH3· 2O H 倍数大小关系是_______
例：在一定温度下，冰醋酸加水稀释的过程中，溶液的 导电能力如图所示，请回答：（1）“o”点导电能力为 0的理由是 在O点处醋酸没电离，无离子存在 。
（2） a、b、c三点溶液PH由大到小的顺序是 C、a、b 。 导 C 。 电 （3） a、b、c三点中电离程度最大的是 能 力 b （4）若使c点溶液中C(Ac-)增大，
关键：抓住氢离子进行计ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ！
b、
强碱与强碱混合
例题：在25℃时，pH=9和pH=11的两种氢
氧化钠溶液等体积混合pH值等于多少？ 关键：抓住氢氧根离子离子进行计算！
C、强酸与强碱混合
弱电解质在水溶液中的电离平衡
【弱电解质在水溶液中得电离平衡】【电离平衡概念】一定条件(温度、浓度)下,分子电离成离子得速率与离子结合成分子得速率相等,溶液中各分子与离子得浓度都保持不变得状态叫电离平衡状态(属于化学平衡).任何弱电解质在水溶液中都存在电离平衡,达到平衡时,弱电解质具有该条件下得最大电离程度.【电离平衡得特征】①逆:弱电解质得电离过程就是可逆得,存在电离平衡.②等:弱电解质电离成离子得速率与离子结合成分子得速率相等.③动:弱电解质电离成离子与离子结合成分子得速率相等,不等于零,就是动态平衡.④定:弱电解质在溶液中达到电离平衡时,溶液里离子得浓度、分子得浓度都不再改变.⑤变:外界条件改变时,平衡被破坏,电离平衡发生移动.【电离方程式得书写】(1)强电解质用“=”,弱电解质用“⇌”(2)多元弱酸分步电离,多元弱碱一步到位.H2CO3≒H++HCO3-,HCO3-≒H++CO32-,以第一步电离为主.NH3•H2O≒NH4++OH- Fe(OH)3≒Fe3++3OH-(3)弱酸得酸式盐完全电离成阳离子与酸根阴离子,但酸根就是部分电离.NaHCO3=Na++HCO3-,HCO3-≒H++CO32-(4)强酸得酸式盐如NaHSO4完全电离,但在熔融状态与水溶液里得电离就是不相同得.熔融状态时:NaHSO4=Na++HSO4-;溶于水时:NaHSO4=Na++H++SO42-.【例2】室温下,对于pH与体积均相同得醋酸与盐酸两种溶液,分别采取下列措施,有关叙述正确得就是( )A.加适量得醋酸钠晶体后,两溶液得pH均增大B.温度都升高20℃后,两溶液得pH均不变C.加水稀释两倍后,两溶液得pH均减小D.加足量得锌充分反应后,两溶液中产生得氢气一样多【解析】盐酸就是强酸,醋酸就是弱酸,所以醋酸溶液中存在电离平衡,升高温度能促进弱电解质电离,pH相同得醋酸与盐酸,醋酸得浓度大于盐酸,不同得酸与相同金属反应,生成氢气得速率与溶液中离子浓度成正比.A.向盐酸中加入醋酸钠晶体,醋酸钠与盐酸反应生成醋酸,导致溶液得pH增大,向醋酸中加入醋酸钠,能抑制醋酸电离,导致其溶液得pH增大,故A正确;B.盐酸就是强酸,不存在电离平衡,升高温度不影响盐酸得pH,醋酸就是弱酸,其水溶液中存在电离平衡,升高温度,促进醋酸电离,导致醋酸溶液中氢离子浓度增大,所以醋酸得pH减小,故B 错误;C.pH相同、体积相同得醋酸与盐酸两种溶液分别加水稀释后,溶液中氢离子浓度都减小,所以pH都增大,故C错误;D.pH相同、体积相同得醋酸与盐酸,醋酸得物质得量大于盐酸,且二者都就是一元酸,所以分别与足量得锌反应,醋酸产生得氢气比盐酸多,故D错误;故选A.题型三:电离平衡常数得含义【例3】部分弱酸得电离平衡常数如表,下列选项错误得就是( )A.2CN-+H2O+CO2→2HCN+CO32-B.2HCOOH+CO32-→2HCOO-+H2O+CO2↑C.中与等体积、等pH得HCOOH与HCN消耗NaOH得量前者小于后者D.等体积、等浓度得HCOONa与NaCN溶液中所含离子总数前者小于后者【解析】弱酸得电离平衡常数越大,其酸性越强,等pH得弱酸溶液,酸性越强得酸其物质得量浓度越小,弱酸根离子水解程度越小,结合强酸能与弱酸盐反应制取弱酸分析解答.根据电离平衡常数知,酸性强弱顺序为:HCOOH＞H2CO3＞HCN＞HCO3-,A.氢氰酸得酸性大于碳酸氢根离子而小于碳酸,所以发生CN-+H2O+CO2→HCN+HCO3-反应,故A 错误;B.甲酸得酸性大于碳酸,所以2HCOOH+CO32-→2HCOO-+H2O+CO2↑能发生,故B正确;C.等pH得HCOOH与HCN溶液,甲酸得物质得量浓度小于氢氰酸,所以中与等体积、等pH得HCOOH 与HCN消耗NaOH得量前者小于后者,故C正确;D.根据电荷守恒,c(HCOO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),c(CN-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),即离子总数就是n(Na+ )+n(H+)得2倍,而NaCN得水解程度大,即NaCN溶液中得c(OH-)大,c(H+)小,c(Na+)相同,所以甲酸钠中离子浓度大,故D错误;故选AD.弱电解质得证明方法(以盐酸与醋酸为例):1、通过测定同浓度、同体积得溶液得导电性强弱来鉴别规律1:同物质得量浓度得酸溶液,酸越弱,其溶液得导电能力越弱.2、通过测定同浓度溶液得pH大小来鉴别规律2:同物质得量浓度得酸溶液,酸性越弱,溶液得pH越大.若两种酸溶液得pH相同,酸越弱,溶液得浓度越大.3、通过比较同浓度、同体积得溶液与同一种物质反应得速率快慢来鉴别规律3:等物质得量浓度得酸,酸越弱,其c (H+)越小,反应速率越慢.4、通过测定同浓度得酸所对应得钠盐溶液得pH大小来鉴别规律4:等物质得量浓度下,一元酸得钠盐溶液,其“对应得酸”越弱,溶液得pH越大.5、通过比较体积相同、pH相同得酸溶液同倍数稀释后,溶液得pH变化大小来鉴别规律5:在pH相同时,同体积得酸,酸越弱,抗稀释能力越强,即稀释相同倍数下,pH变化幅度越小.6、通过比较同体积、同pH得溶液分别与同种物质发生完全反应时,消耗得物质得量得多少来鉴别规律6:在pH相同得条件下,同体积得酸,酸越弱,其中与能力越强.7.通过向酸溶液中加入与之相应得钠盐,引起溶液pH变化得大小来鉴别规律7:在等物质得量浓度得酸溶液中,分别加入相应得盐固体(电离出相同得酸根离子),引起pH变化越大,其相酸性越弱.。
【知识解析】弱电解质的电离平衡
弱电解质的电离平衡1 电离平衡常数（1）定义在一定条件下达到电离平衡时，弱电解质电离生成的各种离子的浓度（次方）的乘积与溶液中未电离的分子的浓度之比是一个常数，这个常数称为电离平衡常数，简称电离常数。
通常用K a表示弱酸在水中的电离常数，K b表示弱碱在水中的电离常数。
（2）表达式①一元弱酸、一元弱碱的电离常数表达式CH3COOHCH3COO-＋H＋NH3·H2ONH +＋OH-4②多元弱酸的电离常数表达式多元酸的电离是分步进行的，每一步电离均有自己的电离常数。
H3PO4H＋＋H2PO－4H2PO－H＋＋4HPO2-4H+＋HPO2-4PO3-4教材剖析【教材P98】 “多元弱酸的各级电离常数逐级减小。
对于各级电离常数相差很大的多元弱酸，其水溶液中的H ＋主要是由第一步电离产生的。
”【教材剖析】 多元弱酸第一步电离出H ＋后，剩余的酸根离子带负电荷，对H ＋的吸引力增强，使其电离出H ＋更困难，故一般K a1>>K a2>>K a3……。
因此计算多元弱酸溶液中的c （H＋）或比较弱酸酸性的相对强弱时，通常只考虑第一步电离。
（3）意义电离常数表征了弱电解质的电离能力，根据相同温度下电离常数的大小可以判断弱电解质电离能力的相对强弱。
弱酸的电离常数越大，弱酸电离出H ＋的能力就越强，酸性也就越强；反之，酸性越弱。
如：名师提醒（1）电离常数服从化学平衡常数的一般规律，只受温度的影响。
（2）电离常数相对较大、电离能力较强的弱电解质，其溶液的导电能力不一定强。
这是因为溶液的导电能力与溶液中的离子浓度和离子所带电荷数有关。
（3）相同温度下，等浓度的多种一元弱酸溶液，弱酸的电离常数越大，溶液中c （H ＋）越大，溶液的导电能力也就越强。
2 电离度（1）定义弱电解质在水中的电离达到平衡状态时，已电离的溶质的分子数占原有溶质分子总数（包括已电离的和未电离的）的百分率称为电离度，通常用α表示。
2.弱电解质的电离平衡
根据对0.1
mol· L-1的醋酸溶液进行的下列有关 变化，完成表格
电离平衡移动方向 c(H+) c(CH3COO—)
加热 加水 加CH3COOH 加NaOH
加HCl
2、电离方程式的书写 强电解质电离用等号，弱电解质电离用可逆号 多元弱酸分步电离 多元弱碱写成一步电离的形式 强酸酸式盐一步电离到各离子，用等号； 弱酸酸式盐第一步电离到阳离子和酸式酸根离子，用 等号；酸式酸根离子再电离，遵照分步电离，用可逆 号
一定能在下列溶液中大量共存的离子组是
A.含有大量Al3+的溶液：Na+、NH4+、SO42-、ClB.c(H+)=1×10-13mol· -1 的 溶 液 ： Na+ 、 Ca2+ 、 L SO42-、CO32C. 含 有 大 量 Fe3+ 的 溶 液 ： Na+ 、 Mg2+ 、 NO3- 、 SCND.含有大量NO3-的溶液：H+、Fe2+、SO42-、Cl-
浓度均为0.1
mol· -1的三种溶液等体积混合，充 L 分反应后没有沉淀的一组溶液是（ ） A.BaCl2 、NaOH 、 NaHCO3 B. Na2CO3 、 MgCl2 、 H2SO4 C.AlCl3 、 NH3· 2O 、 NaOH H D.Ba(OH)2 、 CaCl2 、 Na2SO4
下 列 各 组 离 子 能 大 量 共 存 ， 当 溶 液 中
c(H+)=10—10 mol•L—1时，有气体产生；而 当溶液中c(H+)=10—13 mol•L—1时，又能生 出沉淀。该组离子可能是（ ） A．Na+、Cu2+、NO3—、CO32— B．Ba2+、K+、Cl—、HCO3— C．Fe2+、Na+、SO42—、NO3— D．Mg2+、NH4+、SO42—、Cl—
第2讲 弱电解质的电离平衡(人教
增大
减小
减小
减小
增大 减弱
不 变 不 变
增大
增大
增大
增大
减小 增强
以0.1 mol· L－1CH3COOH溶液为例：CH3COOH
CH3COO－＋H＋ ΔH＞0。
改变 条件 通入 HCl(g)
平衡 电离 c (CH c (CH 导电 3 3 移动 n(H＋) c(H＋) 程度 COO－) COOH) 能力 (α) 方向 向左 增大 增大 减小 减小 增大 增大 减小 减小 增大 增强 增强
（4）特点： ①电离平衡常数只与 温度 有关，与弱电解质分子 和各离子浓度无关。 ②多元弱酸是分步电离的，它的每一步电离都有相 应的电离常数，常常用K1、K2、K3等表示。且：K1 ＞K2＞K3，溶液的酸性主要取决于 第一步 电离。
[思考· 感悟]
2. 电离平衡右移，电解质分子的浓度一定减小吗？离子 的浓度一定增大吗？ ［提示］ 都不一定。如对于CH3COOH
［NH4 ］［OH ］ Kb＝ 。 ［NH3· H2O］
（3）意义：电离平衡常数表征了弱电解质的电离能力。 ①温度相同时，K越大，弱电解质 越强 。
常见弱酸的相对强弱如下：
H2SO3＞H3PO4＞HNO2＞HCOOH＞CH3COOH＞ H2CO3＞H2S ②温度、浓度相同时，K越大，电离度α 越大。
(6)采用实验证明存在电离平衡。 如氨水中滴入 酚酞试液变红，再加 NH4Cl，颜色变浅。 (7)利用较强酸 (碱 )制备较弱酸 (碱 )判断电解质 强弱。如将 CO2 通入苯酚钠溶液中，出现浑浊。说 明酸性：H2CO3＞ OH。
(8)利用元素周期律进行判断。如非金属性 Cl ＞ S＞ P＞ Si ，则对应最高价含氧酸酸性 HClO4＞ H2SO4 ＞ H3PO4 ＞ H2SiO3( 最高价氧化物对应水化 物 ) ； 金 属 性 Na ＞ Mg ＞ Al ， 则 碱 性 NaOH ＞ Mg(OH)2＞Al(OH)3。
弱电解质的电离平衡和PH值
若温度不变，滴入稀盐酸使C(H+) = 5×10-6 mol/L，则此时溶液中 的C(OH-) = __________。
例16. 某溶液中由水电离出来的C(OH—)=10-12mol/L，则该溶液中的溶质
不可能是（ ）
A．HCl
B．NaOH
C．NH4ClD．H2SO4 Nhomakorabea例17．（07北京）在由水电离产生的H＋浓度为1×10－13mol·L－1的溶液
弱电解质的电离和溶液的PH值
【知识要点】
一、弱电解质的电离平衡
1．弱电解质的电离平衡建立：以醋酸为例，说明弱 电解质的电离平衡建
立过程。
2．归纳总结：
（1）电离平衡的特点：
（2）影响电离平衡的因素：
越热越电离： 电离是 （吸热或放热）过程，因此，升高温度使
平衡向 移动。
越稀越电离： 稀释弱电解质溶液，平衡向 移动。
例3．（04广东）pH相同的盐酸和醋酸两种溶液中，它们的（ ）
A．H+的物质的量相同
B．物质的量浓度相同
C．H+的物质的量浓度不同
D．H+的物质的量浓度相同
例4．（03广东）在甲烧杯中放入盐酸，乙烧杯中放入醋酸，两种溶液的
体积和pH都相等，向两烧杯中同时加入质量不等的锌粒，反应结束
后得到等量的氢气。下列说法正确的是（ ）
例8．（05上海）欲使0.1mol/L的NaHCO3溶液中c(H+)、c(CO32－)、
c(HCO3－)都减少，其方法是（ ）
A．通入二氧化碳气体
B．加入氢氧化钠固体
C．通入氯化氢气体
D．加入饱和石灰水溶液
题型二：电解质溶液导电原理及图像
例9. 下列各组物质反应后，溶液的导电性比反应前明显增强的是（ ）
高中化学分步搞定“弱电解质的电离平衡”!
高中化学分步搞定“弱电解质的电离平衡”！要点一、电解质与非电解质(1)电解质、非电解质都是化合物，单质既不是电解质也不是非电解质。
(2)只要具备在水溶液里或熔融状态下能够导电其中一个条件的化合物即称为电解质。
(3)在水溶液里或熔融状态下，化合物本身电离出自由移动的离子而导电时，才是电解质，如NH3、CO2等的水溶液能够导电，但NH3、CO2却是非电解质，因为是NH3、CO2溶于水与水反应生成的NH3·H2O、H2CO3电离出的自由移动的离子而使溶液导电的。
(4)电解质不一定导电(如固态NaCl)，导电物质不一定是电解质(如Cu)；非电解质不导电，但不导电的物质不一定是非电解质。
(5)某些离子型氧化物，如Na2O、CaO、Na2O2等，它们虽然溶于水后电离出来的自由离子不是自身的，但在熔融状态时自身却可完全电离，故属于电解质。
(6)电解质溶液里的导电能力由自由移动的离子浓度与离子所带的电荷数决定。
要点二、强电解质与弱电解质强电解质弱电解质电离程度完全电离部分电离化学键离子键或强极性共价键极性共价键电离特点无电离平衡，不可逆存在电离平衡，过程可逆书写用“＝”号用“”号溶液中微粒只有离子（水合离子）离子(水合离子)和分子示例HCl、H2SO4、NaOH、Ba(OH)2、K2SO4等CH3COOH、NH3·H2O、HClO、H2CO3、H2O等(1)强电解质、弱电解质与其溶解性无关。
某些难溶或微溶于水的盐，由于其溶解度很小，如果测其溶液的导电能力，往往是很弱的。
但是其溶于水的部分，却是完全电离的，所以它们仍然属于强电解质，例如：CaCO3、BaSO4等。
相反，少数盐尽管能溶于水，但只有部分电离，仍属于弱电解质。
(2)强电解质、弱电解质的电离与有无外电场无关。
划分电解质和非电解质的标准是在水溶液里或熔融状态下能否导电。
划分强电解质和弱电解质的标准是在水溶液里是否完全电离。
(3)导电能力强不一定是强电解质，强电解质不一定导电能力强。
弱电解质的电离平衡知识
弱电解质的电离平衡1.水的离子积常数式中的K称为水的离子积常数，经常用Kw表示。
Kw 是标准平衡常数，式中的浓度根基上相对浓度。
由于本章中使用标准浓度极其频繁，故省略除以的写法。
要注重它的实际意义。
H2O=H++OH- H>0吸热反响。
温度升高时，K值变大。
温度/K 273 295 373Kw 74 在溶液中，只要有H2O,H+,OH-三者共存，之间就存在如下的数量关系：[H+][OH-]=Kw 不管溶液是酸性，碱性，依旧中性。
常温下，[H+]=特殊温时，溶液的中性只能是指:[H+]=[OH-] 2pH值和pOH值pH表示-lg[H+]pOH表示-lg[OH-]因为[H+][OH-因此pH+pOH=14pH和pOH一般的取值范围是1-14,但也有时超出,如[H+]=10,那么pH=-1二弱酸和弱减的电离平衡1电离平衡常数将醋酸的分子式简写成HAc,用Ac-代表醋酸根,那么醋酸的电离平衡能够表示成:HAc=H++Ac-用表示酸式电离的电离平衡常数，经常简写作。
且:氨水NH3·H2O是典型的弱碱，用(简写成)表示碱式电离常数，那么有:NH3·H2O=NH4++OH-以H2S为例，讨论二元弱酸的分步电离平衡，第一步H2S=H++HS-第二步HS-=H++2关于电离平衡的计算例1.的HF溶液的[H+]。
不能近似计算[H+相对误差为14%,过大。
第一步和第二步的两个方程式相加，得:H2S=2H++平衡常数表示处于平衡状态的几种物质的浓度关系，确切地讲是活度的关系。
然而在我们的计算中，近似地认为活度系数f=1，即用浓度代替活度。
,的大小能够表示弱酸和弱碱的离解程度，K 的值越大，那么弱酸和弱碱的电离程度越大。
例2的HAc的[H+],pH值和电离度。
解：将平衡浓度代进平衡常数的表达式中:就差不多特不清楚了。
起始浓度用C0表示，C0=,C0>>x,能够近似地有C0-x C0,0.10-x0.10.利用这种近似，能够简化计算，防止用公式法解一元二次方程。
弱电解质的电离平衡常数
弱电解质的电离平衡常数电离平衡常数是描述溶液中弱电解质电离程度的重要物理量。
对于弱电解质来说，其电离平衡常数通常用酸解离常数（Ka）或碱离解常数（Kb）来表示。
本文将分别从酸解离常数和碱离解常数两个方面来探讨弱电解质的电离平衡常数。
一、酸解离常数（Ka）酸解离常数（Ka）是描述酸在溶液中电离程度的指标。
对于弱酸HA，其在水溶液中可以发生如下电离反应：HA ⇌ H+ + A-其中HA为未电离的弱酸，H+为产生的氢离子，A-为产生的酸根离子。
酸解离常数（Ka）的定义为：Ka = [H+][A-]/[HA]其中[H+]表示溶液中的氢离子浓度，[A-]表示溶液中的酸根离子浓度，[HA]表示溶液中的弱酸浓度。
酸解离常数越大，说明弱酸的电离程度越高，反之，酸解离常数越小，说明弱酸的电离程度越低。
弱酸的电离程度主要受到以下因素的影响：1. 分子内的键能：键能越强，电离程度越低；2. 分子结构：分子结构中含有共轭体系或芳香环的弱酸，电离程度较高；3. 溶剂的性质：溶剂中的极性越大，电离程度越高；4. 温度：温度升高会增加电离程度。
二、碱离解常数（Kb）碱离解常数（Kb）是描述碱在溶液中电离程度的指标。
对于弱碱B，其在水溶液中可以发生如下电离反应：B + H2O ⇌ BH+ + OH-其中B为未电离的弱碱，BH+为产生的碱根离子，OH-为产生的氢氧根离子。
碱离解常数（Kb）的定义为：Kb = [BH+][OH-]/[B]其中[BH+]表示溶液中的碱根离子浓度，[OH-]表示溶液中的氢氧根离子浓度，[B]表示溶液中的弱碱浓度。
碱离解常数越大，说明弱碱的电离程度越高，反之，碱离解常数越小，说明弱碱的电离程度越低。
弱碱的电离程度主要受到以下因素的影响：1. 分子内的键能：键能越强，电离程度越低；2. 分子结构：分子结构中含有孤对电子或共轭体系的弱碱，电离程度较高；3. 溶剂的性质：溶剂中的极性越大，电离程度越高；4. 温度：温度升高会增加电离程度。
弱电解质的电离平衡
弱电解质的电离平衡1.弱电解质的电离平衡：在一定条件下，当弱电解质电离成离子的速率和离子重新结合成分子的速率相等时，电离过程就达到了平衡状态。
以CH3COOH的电离为例：注意：电离平衡是一种特殊的平衡，所有平衡的相关原理和知识（如勒夏特列原理）均适用于电离平衡。
2.电离平衡常数和电离度，以CH3COOH CH3COO-+H+为例：（1）写出CH3COOH电离的平衡常数的计算式：K=________________，CH3COOH电离的平衡常数叫做CH3COOH的电离常数，记作__________。
（2）Ka可以衡量弱电解质的电离程度：弱酸的Ka越大，其酸性越_______（填“强”或“弱”）。
（3）Ka的大小只与_________有关，它们的相互关系为：________越大，Ka越_______。
（4）写出CH3COOH电离转化率的计算式：α=________________，CH3COOH电离的转化率叫做CH3COOH的电离度。
弱酸或弱碱的电离度一般小于______________。
注意：多元弱酸是分步电离的，其酸性主要决定于第_______步电离。
如H2S的电离为：H2S________________________________________。
3.影响弱电解质电离平衡移动的因素：（1）同离子效应：加入与弱电解质电离出的离子相同的离子，电离平衡________移动（填“向左”或“向右”），电离度________（填“变大”或“变小”）。
加入与弱电解质电离出的离子反应的离子，电离平衡________移动（填“向左”或“向右”），电离度________（填“变大”或“变小”）。
（2）浓度：弱电解质的溶液中，加水稀释，电离平衡_______移动（填“向左”或“向右”），电离度________（填“变大”或“变小”），即稀释________（填“促进”或“抑制”）电离。
（3）温度：弱电解质电离时要破坏_____________，电离是________（填“吸热”或“放热”）的，因此升温________（填“促进”或“抑制”）电离。
弱电解质的电离平衡
Ⅰ、弱电解质的电离平衡一、弱电解质的电离平衡（以CH 3COOH CH 3COO — + H +为例）1．电离平衡的建立：在一定条件(如温度、浓度)下，当电解质在水溶液中 的速率和离子 的速率相等时，电离过程就达到了平衡状态． 2．特征：动： 等： 定： 变： 3.电离度和电离常数： ⑴电离度：①概念：溶液中，弱电解质达到电离平衡时，已电离的物质的量（浓度）与初始物质的量（浓度）的比值。
②计算公式：α= ×100％【练习】：25℃时,在0.5L0.2mol/L 的HA 溶液中,有0.01mol 的HA 电离成离子,则该温度下HA 的电离度α为：③影响因素：（主要是内因，但是内因改变不了。
能改变的外因，有下面两种）a 、温度：（电离是一个吸热的过程）温度升高，电离度 ，温度越低，电离度 。
b 、浓度：浓度越大，电离度 ，浓度越小，电离度 。
【练习】：比较电离度大小：（填“＞”或“＜”号）①20℃时，0.01mol/LHCN 溶液 40℃时0.01mol/LHCN 溶液。
②10℃时0.01mol/LCH 3COOH 溶液 10℃时0.1mol/LCH 3COOH 溶液 ⑵电离常数（跟化学平衡常数一样）①概念：一定温度下，弱电解质的电离达到平衡时，电离所产生的各种离子浓度的乘积跟未电离的分子浓度的比值是一个常数，这个常数叫做电离平衡常数，简称电离常数，用K 表示（酸用K a 表示，碱用K b 表示）②表达式：对于CH 3COOH CH 3COO —+ H +， 有K a =)()()(33COOH CH c COO CH c H c -+⋅【练习】：①写出NH 3·H 2O 的电离平衡常数NH 3·H 2O NH 4++OH —K b =②25℃时,在0.5L0.2mol/L 的HA 溶液中,有0.01mol 的HA 电离成离子,则该温度下HA的电离常数为：【注意】：对于多元弱酸，电离是分步进行的，每步都有自己的电离常数，用K 1、K 2等表示：如： H 2S H ++ HS —K a1=)S H ()HS ()H (2c c c -+⋅HS -H + + S 2- K a2=通常情况下，K 1 K 2 K 3③影响因素： （K 值只随T 的变化而变化，电离是吸热过程，随T 的升高而升高）。
第46讲 弱电解质的电离平衡
提升关键能力
电离平衡移动结果的分析
1.分别画出冰醋酸加水稀释过程中溶液的电导率和pH随加水体积变化的曲线。
答案
2.常温 下 ，①100 mL 0.01 mol·L－1 的 CH3COOH 溶 液，②10 mL 0.1 mol·L－1 的 CH3COOH溶液。用“＞”“＝”或“＜”填写下列问题。 (1)c(CH3COO－)：①_＜____②。 (2)电离程度：①_＞___②。 (3)在上述两种溶液中加入足量锌片。开始时的反应速率：①_＜___②，反应结束生成 相同状况下H2的体积：①_＝___②。 (4)与同浓度的NaOH溶液完全反应消耗NaOH溶液的体积：①__＝___②。
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真题演练 明确考向
真题演练
1234
1.(2020·北京，11)室温下，对于1 L 0.1 mol·L－1醋酸溶液。下列判断正确的是
A.该溶液中CH3COO－的粒子数为6.02×1022
B.加入少量CH3COONa固体后，溶液的pH降低
√C.滴加NaOH溶液过程中，n(CH3COO－)与n(CH3COOH)之和始终为0.1 mol
√C.向0.1 mol·L－1的H3PO4溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)，溶液pH＝1时，
溶液中大约有7.1%的H3PO4电离 D.在H3PO4溶液中加入NaOH溶液，随着NaOH的加入，溶液的pH增大，当溶液的pH
1.弱电解质的电离平衡右移，电离常数一定增大( × ) × 2.电离常数大的酸溶液中的c(H＋)一定比电离常数小的酸溶液中的c(H＋)大( ) 3.某一弱电解质，电离度越大，电离常数就越大( × ) √ 4.相同温度下，向1 mol·L－1的醋酸溶液中加入少量冰醋酸，其电离度变小( ) 5.稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度( × )
guo《弱电解质的电离平衡》
已电离的分子数 电离度α =
分子总数
初始浓度（mol/L） 1.00
平 衡 浓 度 CH3COOH 0.99579
× 100%
0.100
0.09866
CH3COOH+
4.21x10-3
4.21x10-3
1.34x10-3
1.34x10-3
c(CH 3COO - ). (H ) c c(CH 3COOH )
0.100 0.09866 1.34x10-3 1.34x10-3
c(CH 3COO - ). (H ) c c(CH 3COOH )
已电离的醋酸浓度 醋酸初始浓度
1.78x10-5
1.82x10-5
0.421%
1.34%
弱电解质电离程度的电离常数：
对于一元弱酸：HA H++A-，平衡时
Ka=
正向移动;促进电离
讨论完成表格： CH3COOH
改变条件
平衡移动 方向
CH3COO--+ H+
C(CH3COOH)
C(H+)
C(CH3COO---)
α
加水稀释
加 CH3COONa 加 NaOH
加盐酸
加CH3COOH 加 热
初始浓度（mol/L） 1.00 平 衡 浓 度 CH3COOH CH3COOH+ 0.99579 4.21x10-3 4.21x10-3
改变条件
平衡移动 方向
CH3COO--+ H+
C(CH3COOH)
C(H+)
C(CH3COO---)
α
加
热
正移 逆移 正移
增大 增大
弱电解质的电离平衡
CH3COOH
CH3COO
H
二、影响电离平衡的外界条件：
CH3COOH
减小 减小 减小 增大
CH3COO- + H+
增大 增大 增大 减小 减小 增大 增大 减小 减小 增大 增大 减小 减小 增大 增大 增大 增大 减小
增大 增大 增大
减小 增大
增大 增大 减小 减小
减小
减小 减小
增大
二H增大
D．溶液的导电性增强
[练习4]
在25℃时，用蒸馏水稀释氨水,随溶液 的稀释，下列各项中始终保持增大趋势 A） 的是（
A.
C(OH ) C(NH3 H2O)
B.
C ( NH 4 ) C ( OH )
C.
C(NH3 H2O) C(NH4 )
D.
C(OH )
[练习5]
越热越电离
3、温度对电离度的影响
浓度 0.1 /mol/ 0.2 L 电离度 0.948 1.32 /%
25 ℃时不同浓度醋酸的电离度
0.05 0.01
0.005 0.001
1.9
4.2
6.8
13.2
练习1
稀醋酸溶液加水稀释，在稀释过程中 [BD ]
A. 溶液中CH3COO－的浓度增大
B. 溶液中H+个数增多，
CH3COOH
CH3COO - + H+
思考与讨论： （1）电离开始后，各离子及分子浓度 如何变化？V（电离）和V（分子化） 怎么变化？ （2）当电离达到最大程度时，溶液中 各分子与离子浓度是否变化？V（电离） 和V（分子化）是什么关系？
一、弱电解质的电离平衡
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2．（2011山东高考）室温下向10mLpH=3的醋 酸溶液中加水稀释后，下列说法正确的是（ ）
A.溶液中导电粒子的数目减少
B.溶液中 不变
C.醋酸的电离程度增大，c（H+）亦增大 D.再加入10mLpH=11的NaOH溶液，混合液的
pH=7
3．（2011全国新课标）将浓度为0.1mol· -1HF溶 L
[例]一定温度下，将一定量的冰醋酸加水稀释．溶液 的导电能力变化如图23—1所示。 为什么O点的导电能力为0？ 试分析导电能力如图变化的原因。
【 直击高考】 电导率是衡量电解质溶液导电能力大小 的物理量，根据溶液电导率变化可以确 定滴定反应的终点。右图是KOH溶液分 别滴定HCl溶液和CH3COOH溶液的滴 定曲线示意图。下列示意图中，能正确 表示用NH3· 2O溶液滴定HCl和 H CH3COOH混合溶液滴定曲线是
是否完全电离
强酸 包括：HCl、HBr、HI、HClO4 、硝酸、硫酸 强电解质 强碱 包括： KOH、 NaOH、Ca(OH)2、Ba(OH)2 绝大多数盐 活泼金属氧化物 弱电解质 包括：弱酸、弱碱、水、少部分盐
【 练习1 】
下列物质中， ①盐酸； ②Cu； ③HF； ④ H2SO3 ； ⑤蔗糖； ⑥ KAl(SO4)2 ；⑦CO2； ⑧KHCO3；⑨BaSO4； ⑩ Mg(OH)2； （1）属于电解质的是 ③ ④ ⑥ ⑧ ⑨ ⑩ ；属于非电解质的是 ⑤ ⑦ ； 属于强电解质的是 ⑥ ⑧ ⑨ ；属于弱电解质的是 ③ ④ ⑩ 。
【 练习2】 CH3COOH（aq） CH3COO— （aq） + H+ （aq） 移向 加冰醋酸 加水 加NaOH固体 加CH3COONa 加 热 电离度
↓ ↑ ↑ ↓ ↑
c（H+）
↑ ↓ ↓ ↓ ↑
→ → → ← →
电离平衡的移动符合平衡移动原理（勒夏特列原理） 电离度概念：溶液中，弱电解质达到电离平衡时， 已电离的物质的量（浓度）与初始物质的量（浓度）的比值。
【 讨论3】 实验二：过量镁条与酸的反应《化学反应原理》第58页 现象 原因（或结论） 50mL 1mol· —1盐酸 产生气泡快，气球膨胀快 盐酸电离程度大， L 50mL 1mol· —1醋酸 产生气泡慢，气球膨胀慢 醋酸电离程度小 L 实验2中除了看到 盐酸与镁反应产生气泡速率较快 外，还可以看 到的现象是反应结束后两个气球 一样大 ，请用电离平衡的知 识解析原因。
【 自我检测】
H3BO3溶液中存在如下反应： H3BO3(aq)＋H2O(l) [B(OH)4]－(aq)＋H＋(aq)，已知0.70mol· －1 H3BO3 L
溶液中，上述反应于298K达到平衡时， c平衡(H＋)＝
2.0×10－5mol· －1， L c平衡（H3BO3）≈c起始 （H3BO3），水的电离可忽略不计，求此温度下该 反应的平衡常数K（H2O的平衡浓度不列入K的表达 式中，计算结果保留两位有效数字）。
2013高考一轮复习
《化学2》、《化学反应原理》整合
专题4：溶液中的离子反应
课题1 弱电解质的电离平衡
本课题重要考点： 一、强弱电解质 1、概念辨析：电解质、非电解质、强弱电解质 2、电离方程式的书写 3 、溶液导电性的比较 二、弱电解质的电离平衡 1、电离平衡的建立与特征 2、外界条件对平衡的影响 3、弱电解质的实验测定 4、电离平衡常数、电离度的计算
× （04，全国）等体积等物质的量浓度的强酸中所含H 数一定相等 × （04，广东）强电解质在水中溶解度一定大于弱电解质 × （07，上海）可以根据溶液导电性的强弱判断强弱电解质 × （07，广东）蔗糖、硫酸钡和水分别属于非电解质、强电解质和弱电解质 √ （09，广东）乙醇和乙酸都能溶于水，都是电解质 ×
（02，上海）1L 1mol/L的盐酸溶液中所含氯化氢分子为NA
+
注意：不能简单的以电解质的溶解度与溶液导电性 的强弱作为电解质强弱的判断依据。
【 讨论1 】 将物质的量浓度相同的醋酸溶液和NaOH溶液混合，混合前 后溶液的导电性可能会如何变化，请画出变化曲线。
注意：溶液的导电性与溶液中离子浓度成正比。
C
【 练习4】 某同学欲通过“电解质溶液导电性实验”探究电离平衡的影 响因素。设计了以下表格，请填空：
1 273 醋酸 1 ① ③ ④ ④
【 讨论2】 设计实验证明醋酸溶液中存在电离平衡。 （1）请从原理、操作、现象、结论四个方面阐述你的实验方案。 （2）试剂和仪器可任选。
（3）用化学实验验证你的设计。
M++OH-，平衡时
K值越大，电离程度越 大 ，相应酸 (或碱)的酸(或碱) 性越 强 。 ③影响因素： 弱电解质的电离平衡常数只受温度变化的影响，不受 浓度变化的影响
【 练习7】
25℃时，0.1mol/L的HCOOH溶液中，HCOOH 的电离度为4.24%，求溶液中的氢离子浓度 及HCOOH的平衡常数。
实验二：过量镁条与酸的反应《化学反应原理》第58页 现象 原因（或结论）
50mL 1mol· —1盐酸 产生气泡快，气球膨胀快 L 盐酸电离程度大， 50mL 1mol· —1醋酸 产生气泡慢，气球膨胀慢 醋酸电离程度小 L
一、强弱电解质
1、概念辨析：电解质、非电解质、强弱电解质
能否电离
化合物
非电解质 多数有机物、非金属氧化物等 电解质
c(H+)=4.24×10-3mol/L Ka=1.8×10-4
【 高考题综合训练】 1．光谱研究表明，易溶于水的S02所形成的溶液中存在着下列平衡：
据此，下列判断中正确的是
A．该溶液中存在着SO2分子
B．该溶液中H+浓度是 SO32- 浓度的2倍 C．向该溶液中加入足量的酸都能放出SO2气体 D．向该溶液中加入过量NaOH可得到Na2SO3 、 NaHSO3和NaOH的混合溶液
3、弱电解质的实验测定
方案一： 0.1mol.L-1 HAc溶液用pH试纸测试 出pH>1，可判定HAc为弱电解质。 方案二：同浓度的 HAc溶液和 HCl溶液，各 证明电离不完全 加入纯度相同的锌粒（或碳酸钙），则刚开 始反应速率较慢的为HAc。 方案三：同浓度的 HAc溶液和HCl溶液作导 电性实验，HAc导电性较弱 方案四：对HAc溶液微微加热，测得pH变小。 方案五：HAc溶液中加入NH4Ac固体，测得溶 液pH变大。 证明存在电离平衡 方案六：测定醋酸和NaOH反应的中和热，其 数值小于盐酸和NaOH的中和热。 方案七：配制一定浓度的醋酸溶液，测其pH 值为a，加水稀释到1000倍体积，测其pH值为 b，若b-a<3，说明醋酸是弱酸。 证明醋酸盐水解： 方案八：测得常温下NaAc溶液pH＞7 ……
【 练习5】填写下列表格
(1) 相同物质的量浓度HCl、HAc比较
比较 项目 C(H+） pH 等体积 中和碱 的能力 相同
与活泼金属反 应的开始速率
HAc HCl
小
大
慢
大
小
相同
快
【 练习5】填写下列表格
(2)相同pH值HCl、HAc比较
比较 项目 C(酸） pH 等体积 中和碱 的能力 大
稀释相同 倍数后pH
3.电离平衡的影响因素
（1）浓度：增大电解质浓度，平衡右移，离子浓度增大，但电离度减小。 加水稀释，平衡右移，离子浓度减小，但电离度增大。
（2）同离子效应：增大弱电解质所电离的离子的浓度，平衡左移，
电离度减小，离子浓度变化
（3）温度：升高温度，平衡右移，电离度增大，离子浓度增大。
电离平衡的移动符合平衡移动原理（勒夏特列原理）
【 直击高考】
（2011海南高考）氯气在295K、100Kpa时，在 1L水中 可溶解0.09mol，实验测得溶于水的Cl2约有三分之一与 水反应。请回答下列问题： （1）该反应的离子方程式为__________; （2）在上述平衡体系中加入少量NaOH固体，平衡将向 ________移动； （3）如果增大氯气的压强，氯气在水中的溶解度将 ______（填“增大”、“减小”或“不变”），平衡将 向______________移动。
D
二、弱电解质的电离平衡
1.电离平衡的定义
一定条件（温度、浓度）下，弱电解质电离成离子的速率与 离子结合成分子的速率相等，溶液中分子和离子的浓度不再变化 的状态。
2.特征:
弱 —— 只有弱电解质才能建立电离平衡
动 —— 是一种动态平衡
等 —— V电离 = V结合
定 —— 离子、分子浓度恒定 变 —— 外界条件（温度、浓度）变，平衡移动 同 —— 平衡建立与起始方向无关
液加水不断稀释，下列各量始终保持增大的是
A. c（H+） C. B. Ka（HF）
D.
4．（2011安徽高考）室温下，将1.000mol.L-1盐酸滴入 20.00mL 1.000mol.L-1氨水中，溶液pH和温度随加入盐 酸体积变化曲线如右图所示。下列有关说法正确的是 A. a点由水电离出的c(H+)＝1.0×10-14 mol.L-1 B. b点：c(NH4+)+c(NH3•H2O)＝c(Cl－) C.c点：c(Cl－)＝c(NH4+) D.d点后，容易温度略下降的主要原因是NH3•H2O电 离吸热
HAc HCl
大
相同
小
小
相同
小
大
【 练习6】
一定温度下有①盐酸②硫酸③醋酸, ACEF 下列说法正确的是( ) A. pH相同时,物质的量浓度③ >①> ② B. pH相同时,分别稀释10倍, c(H+)仍相等 C.物质的量浓度相同时, c(H+)是 ② > ①> ③ D.c(酸)和体积V相同时,中和碱的能力② > ①> ③ E.pH和体积V相同时，与足量的Zn反应，产生氢气 体积③ > ①= ② F. c(酸)和体积V相同时，与足量的且相同的Zn反 应，开始速率② > ①> ③