酸度计量值比对中未知样品pH值测量不确定度的评定

ｔｈｅ Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｆ ｏ ｒ ｔｈｅ Ｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙ ｏｆ Ｍ ｅａｓｕｒｅｍ ｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ Ｒｅｓｕｌｔｓ
Ｚｈａｎｇ Ｑｉｏｎｇｚｈｅｎ
由于单位 内每年都有人 员 比对任务 ，今年选定为酸
（６）示值重复性 ：电计示值重复性 ≤０．０１，测量点 ：
度 计量 值 比对 ，比对 使 用 的 仪 器是 由杭 州 雷 磁 分 析 仪 器 １０．００ｐＨ 。
（ 标 ）：孕 ：１％
３．３．２ 标准溶液进样体积的不确定度主要 由微量进样 器引起 ，微量注射器 的体积刻度是重要 的不确定度来 源 之 一 ，所 以 ，微量 注 射器 必须 经校 准后 才能使 用 。规 程 中 规定校准一般称量 ６次 ，相对标 准偏 差 １％。其标准不 确 定度 为 ：
厂提供 的型号为 ＰＨＳ一２５的数 显酸度 计 ，仪 器测量 范
（７）仪器配套的检定 示值总误 差（ｐＨ）：≤ ±０．０２，
围 ：（０．００～ｌ４．００）ｐＨ；使 用 电极 ：Ｅ一２０１—９型 复合 电 测 量点 ：（Ｂ４、Ｂ６、Ｂ９）ｐＨ。
极 ．比对 的样 品为 盲样 Ａ （ｐＨ 范 围 ：３．５ｐＨ一４．５ｐＨ）。
示值重复性 （ｐＨ）：≤ ±０．０１，测量点 ：Ｂ４ｐＨ。
量值 比对仪器的检定方法采用直接比较法 。量值 比 ２ 仪器 的合 格评 定
对仪器 的检定依 据 ：ＪＪＧ１１９—２００５《实验 室 ｐＨ（酸度 ）
按照 ＪＪＧ１１９—２００５《实验 室 ｐＨ（酸度计 ）》检定 规
计 》计量 检 定规 程 。
１４．Ｏ０）ｐＨ。
ｐＨ范围为（３．５—４．５）ｐＨ，应选择 Ｂ６（混合磷 酸盐 ）和
ｍｖ示值误差 （ｍｖ）≤ ±０．１％ＦＳ，测量点 ：（０．０一± Ｂ４（邻苯二 甲酸氢钾 ）标准溶液进行仪器校准。
２０００）ｍＶ。
（２）恒 温水 浴 温度 控 制 ：把 标 准溶 液放 在 恒 温 水 浴
Ｍ （ｃ标。）： ：０．４％
√Ｏ
合成 得 ：
Ｕｃｒｅｌ ｃ标）＝√Ｍ２ （ｃ标１）＋ ｌ（ｃ标２）
＝ √（１％） ＋（０．４％） ＝１．０８％
５ 合 成标 准不 确定 度评 定 以上各影响量相互独立 ，所以合成标准不确定度为 ：
ｕｃ ｃ盲）＝ｆｕｒ ￣ｆ（４标）＋ ｆ（Ａ盲）＋ ２ ｌ ｃ标）
温度 补 偿 器 误 差 （ｐＨ）≤ ± ０．０１ ，测 量 点 ：（０．０～ ３．９９，３．９８，３．９７
６０．０）℃ 。
（下转第 １１４页）
收稿 日期 ：２００１６年第４３基第８强
得到 的相 对标 准偏 差 ｓ ＝ ＝
＝２．７％
因为 在重 复性 条件 下 连 续 测 量 ７次 ，以该 ７次测 量 算 术平 均值 为测 量 结果 ，则 可得 到
＝ ４（ｏ．８６％） ＋（１．０２％） ＋（１．０８％）
： １．７２％
６ 扩 展不确 定 度 的评定 取 包含 因子 ｋ＝２，扩 展不 确定 度为 ： Ｕ＝ｋ Ｘ （Ｃ盲）＝２ Ｘ １．７２％ ＝３．５％
《计ｔ与测试技术》２０１６耳第４３基第８期
酸 度 计 量 值 比对 中未 知 样 品 ｐＨ值 测 量 不确 定 度 的评 定
张 琼 珍
（福建省 泉州市计量所 ，福建 泉州 ３６２０００）
摘 要 ：论述了酸度计量值 比对的方法 ，过程及结果 ，对未知样品进行了分析测量 ，给出了不确定度分析报告。
关键词 ：酸度计 ；量值 比对 ；未知样品 （盲样 ）；测量 不确定度
中图分类号 ：ＴＢ９
文献标识码 ：Ａ 国家标 准学科分 类代码 ：４１０．５５
ＤＯＩ：ｌＯ．１５９８８／ｊ．ｃｎｋｉ．１００４－６９４１．２０１６．Ｏ８．０５１
Ｔｈｅ Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｖａｌｕｅ ｏｆ Ｑｕａｎｔｉｔｙ ｏｆ Ａｃｉｄｏｍｅｔｅｒｓ ａｎｄ
程 ，对该用来 比对 的仪器进行检定 ，从检定数据来看 ，各
１ 仪器 的检 定 结果
检定点的示值误差均小于或等于检定规程规定 的 ０．０ｌ级 的
在对盲样进行分 析之前要对仪 器进行检定 。按 照 ｐＨ计的最大允许误差，所以将该仪器定级为 ０．０１级。
ＪＪＧ１１９—２００５（实验室 ｐＨ（酸度 ）计》计量检定规程进行 ３ 未知 ｐＨ值样 品 的测量 及不 确定 度分 析
检定 ，得 到 以下数 据 ：
样 品提供 者 ：本 单位
（１）外观 检查 ：合格
样 品编号 ：Ａ ｐＨ范 围 ：（３．５—４．５）ｐＨ。
（２）电计示值误差 ：
３．１ 测量 操作 过程
ｐＨ 示 值 误 差 （ｐＨ）≤ 士 ０．０１ ，测 量 点 ：（０．００～
（１）对 仪器 进行 校 准 ：采 用 两点 校 准 方法 ，Ａ样 品 的
４ 标 准不确 定 度汇 总表 。见表 ２
表 ２
标 准 不确定 度 （Ａ盲）＝ ＝１．０２％
４／
３．３ 输 入量 ｃ标的标 准不 确定 度 Ｕ（ｃ标）的评 定 输 入量 Ｃ标的标 准 不 确 定 度 主 要 来 源 于 标 准 物 质 定
值 的 的不确 定度 和微 量 进 样 器 引起 的不 确 定 度 ，因此 采 用 Ｂ类 方法 进行 评定 。 ３．３．１ 标 准物 质 证 书 给 出 的不 确 定 度 为 ２％ ，ｋ＝２，其 不确 定度 ：
（３）输 入 电 流 （Ａ）：输 入 电 流 ≤ １×１０ ，测 量 点 ： 中 ，控制 恒 温水 浴 温 度 为 （２５±０．２）℃ ，插 入 电极 ，待 温
７．ＯＯｐＨ 。
度 恒定 。
（４）输 入阻抗 引起 的示 值 误差 ：
（３）校准 仪器 ：选用 ２５℃下 标 准 溶 液 的标 准 值 校 准
输入阻抗引起的示值误差 （ｐＨ）≤ ±０．Ｏ１，测量点 ： 仪 器 。
１．００ｐＨ和 １３．００ｐＨ。
（４）测量未知溶液的 ｐＨ值 ：把 Ａ样品放入恒温水槽
（近似等效输入阻抗 ≥３ Ｘ １０ｍｆ１）
中，待温度稳定后进行 ６次测量。
（５）温度补偿器误差 ：
得 到一 组 测 量 结 果 如 下 （２５℃ ）：３．９７，３．９８，３．９８，