气相色谱法3
气相色谱
在一定温度下，组分在两相之间分配达到平衡时 的浓度（g· mL-1）比称为分配系数，以K表示。 待测组分在固定相和流动相之间发生的吸附，脱附 或溶解，挥发的过程叫做分配过程。
组分在固定相中的浓度 组分在流动相中浓度 Cs K Cm K
（分配系数是色谱分析的依据）
分配系数K是由组分及固定液的热力学性质决定的， 随柱温，柱压变化，与柱中气相、液相的体积无关。 当K=1时，组分在固定相和流动相中浓度相等； 当K>1时，组分在固定相中的浓度大于在流动相中的浓 度； 当K<1时，组分在固定相中的浓度小于在流动相中的浓 度。
（2-11）
1 1 m 1 k 1 S mM
组分和流动相通过长度为L的色谱柱所需时间分别
L tR us
(2 13)
tM
L u
(2 14 )
推导：t R t M (1 k )
' tR tM tR k tM tM
(2 15) (2 16 )
k可由实验测得。
死时间（dead time） tm 指不被固定相吸附或溶解的气体（如空气、甲烷）从 进样开始到柱后出现浓度最大值时所需时间。 保留时间（retention time）tR 指被测样品从进样开始到柱后出现浓度最大值时所需的时 间O’B。 调整保留时间（adjusted retention time）tR’ tR’=tR-tm 某组分由于溶解或吸附与固定相，比不溶解或不被吸 附的组分在色谱柱中多滞留的时间。
图12.2 色谱流出曲线
（1）基线（base line）
当色谱柱中没有组分进入检测器时，在实验操 作条件下，反应检测器系统噪声随时间变化的线称 为基线。 （2）保留值（retention value）
63乙酸酯类方法验证报告
工作场所空气有毒物质测定乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯溶剂解吸-气相色谱法(GBZ/T 160.63-2007 法3)方法验证报告1.目的正确评估实验室检测人员掌握《工作场所空气有毒物质测定饱和脂肪族酯类化合物》（GBZ/T160.63-2007）中乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯的溶剂解析-气相色谱法（法3）的技术能力，保证实验室检测结果的准确性和有效性。
2.验证内容2.1验证范围本方法规定的检测对象、检测范围、检测条件等情况下，检测人员使用该检测方法的操作能力。
2.2仪器及材料表2-1 仪器及材料仪器材料型号序列号/编号供应商气相色谱仪岛津GC-2014 C11945201622SA/OSHTE001广东中科FID检测器GC-2014 FID C11945201622SA 广东中科色谱工作站LabSolutions 020********CS 广东中科色谱柱GsBP-624 12062721 广州凯恩微量进样针10μl 10G6356513125CGC/OSHTE146广东中科氮气≥99.999% ——广气气体氢气≥99.999% ——广气气体2.3检测条件表2-2 仪器检测条件检测器类型：FID升温程序阶数速率(℃/min)温度(℃)保留时间(min)色谱柱类型：GsBP-Inowax汽化室温度（℃）：140 检测器温度（℃）：200 0 -- 40.0 4.0 氢气（kPa）：50 空气（kPa）：50 1 30.0 85.0 3.0 吹扫（mL/min）：6.0 柱流量（mL/min）：1.8 2 -- -- -- 进样量（μL）：1.0 分流比：10:1 3 -- -- -- 2.4试剂和试剂配置2.4.1验证所用的标准物质及试剂表2-3 验证所用的标准物质及试剂名称规格批号生厂商自编号乙酸甲酯标准物质5ml F1518101 阿拉丁BW161059-01 乙酸丙酯标准物质5ml K1530027 阿拉丁BW161058-01 乙酸丁酯标准物质5ml B1623187 阿拉丁BW161057-01 二硫化碳（色谱纯）500ml 160314 天津科密欧——2.4.2标准溶液及标准系列配置在10ml容量瓶中加入约5ml的色谱纯二硫化碳，用微量进样针分别加入5.0μl乙酸甲酯标准物质、5.0μl乙酸丙酯标准物质和5.0μl乙酸丁酯标准物质(1μl 色谱纯的乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯质量分别为0.9272mg、0.8884mg和0.8824mg)。
第三章 气相色谱法
分离室：准确控制分离需要的温度。当试样复杂时， 分离室温度需要按一定程序控制温度变化，各组分 在最佳温度下分离。
5）检测系统
色谱仪的眼睛，通常由检测器、放大器、记录仪三部 分组成；
被色谱柱分离后的组分依次进入检测器，按其浓度 或质量随时间的变化，转化成相应电信号，经放大 后记录和显示，给出色谱图； 检测器：广谱型—对所有物质均有响应； 专属型—对特定物质有高灵敏响应；
毛细管柱结构流程
具有分流和尾吹装置
二、气相色谱的特点
① ② ③ ④ ⑤
分离效率高 灵敏度高 选择性好 分析速度快 应用范围广
第二节 气相色谱固定相
1. 固体固定相 2. 液体固定相 3. 合成固定相
一、固体固定相
一般采用固体吸附剂，主要用于分离和分 析永久性气体及气态烃类物质。 1. 强极性的硅胶 2. 弱极性的氧化铝 3. 非极性的活性炭 4. 特殊吸附作用的分子筛：碱及碱土金属的 硅铝酸盐（沸石），多孔性。
当试样由载气携带进入色谱 柱与固定相接触时，被固定 相溶解或吸附。 随着载气的不断通入，被溶 解或吸附的组分又从固定相 中挥发或脱附， 挥发或脱附下的组分随着载 气向前移动时又再次被固定 相溶解或吸附。 随着载气的流动，溶解、挥 发，或吸附、脱附的过程反 复地进行。
2、气相色谱流程
1-载气钢瓶；2-减压阀； 3-净化干燥管；4-针形 阀；5-流量计;6-压力表； 4-针形阀；5-流量计;6压力表；9-热导检测器； 10-放大器；11-温度控制 器；12-记录仪；
固定液一般为高沸点有机物，均匀涂在担体 表面，呈液膜状态。
1）对固定液的要求 选择性好：填充柱：r2,1>1.15，毛细管柱r2,1>1.08 热稳定性好 化学稳定性好 对试样各组分有适当的溶解能力 黏度低、凝固点低
气体中甲烷、氧化亚氮和二氧化碳浓度测定——气相色谱法
1气体中甲烷、氧化亚氮和二氧化碳浓度测定——气相色谱法1范围本标准规定了气体中甲烷、氧化亚氮和二氧化碳浓度测定相关的术语和定义、测量仪器、测量步骤、浓度计算等技术要求。
本标准适用于指导碳排放监测领域和碳核查领域的检测人员测定各类气体样品中的二氧化碳（CO 2，浓度<1%）、甲烷（CH 4，浓度<20μmol mol -1）和氧化亚氮（N 2O，浓度<2μmol mol -1）的浓度。
2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。
凡是注日期的引用文件，其随后修订版均不适用于本标准。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。
专利ZL 201010162476.7一种对大气中N 2O 浓度的测量系统和方法GB/T 31705-2015气相色谱法本底大气二氧化碳和甲烷浓度在线观测方法GB/T 31709-2015气相色谱法本底大气二氧化碳和甲烷浓度在线观测数据处理方法3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。
3.1二氧化碳浓度concentration of carbon dioxide气体中二氧化碳气体的摩尔分数或体积分数，单位为μmol mol -1或μL L -1。
3.2甲烷浓度concentration of methane气体中甲烷气体的摩尔分数或体积分数，单位为μmol mol -1或μL L -1。
3.3氧化亚氮浓度concentration of nitrous oxide （分子式N 2O）气体中氧化亚氮气体的摩尔分数或体积分数，单位为µmol mol -1或µL L -1。
3.4标准气体standard gas底气为干洁空气、合成空气或高纯氮气，已知浓度的甲烷、氧化亚氮或二氧化碳气，其单一或三种混合气体。
3.5气相色谱法gas chromatography method2利用试样中各组分在色谱柱中的气相和固定相间的分配系数不同，当汽化后的试样被载气带入色谱柱中运行时，组分就在其中的两相间进行反复多次的分配（吸附－脱附－放出）由于固定相对各种组分的吸附能力不同（即保存作用不同）,因此各组份在色谱柱中的运行速度就不同，经过一定的柱长后，便彼此分离，顺序离开色谱柱进入检测器，产生的离子流信号经放大后，在记录器上描绘出各组分色谱峰的分析方法。
实验 3 气相色谱法测定样品中两种溶剂的含量
气相色谱法测定样品中两种溶剂的含量一、实验目的：1. 掌握气相色谱法的分离原理2. 掌握单点外标法和单点内标法定量的方法3. 了解气相色谱仪的结构及操作二、实验原理：气相色谱法的分离原理是被的各组分在流动相(载气)和固定相两相间的分配有差异，当两相作相对运动时，这些组分在两相间的分配反复进行，即使组分的分配系数只有微小的差异，随着流动相的移动可以有明显的差距，最后使这些组分得到分离。
气相色谱法的理论基础主要有塔板理论和动力学理论（vanDeemter方程）。
组分能否分离取决于其热力学行为（分配系数），分离状况可由动力学过程较好的解释。
三、实验方法1. 仪器：HP6890气相色谱仪；氢火焰离子检测器（FID）；HP Chemstation色谱工作站；BS 210S型电子分析天平；氢气发生器；空气发生器；1µL微量进样器。
2. 试剂与样品：乙腈（色谱纯），正丁醇、甲苯和乙酸乙酯均为分析纯；样品溶液。
3. 溶液配制：内标溶液的配制：取约5mL乙酸乙酯置10 mL量瓶中，置电子天平上，去皮归零，加入500μL甲苯，用乙酸乙酯稀释至刻度，摇匀作为内标溶液。
混合标准溶液的配制：取约5mL乙酸乙酯置10 mL量瓶中，置电子天平上，去皮归零，加入100μL乙腈，精密称重。
电子天平去皮归零，加入100μL正丁醇于量瓶中，精密称重，再精密加入1.0mL内标溶液，最后加乙酸乙酯至刻度，摇匀即得混合标准溶液。
样品溶液的配制：在10 mL量瓶中，精密加入1.0mL试样，精密加入1.0mL内标溶液，然后加乙酸乙酯至刻度，摇匀即为样品溶液。
4. 色谱条件：毛细管柱HP INNOWAX（30 m×0.53 mm×1.0μm）；进样口温度：220 ℃；FID检测器温度：220 ℃；柱温：55 ℃以 5℃/min升温至 85 ℃，然后以20℃/min 升温至150℃；载气：高纯氮6ml/min（55 ℃时）。
气相色谱法原理详细介绍
第七章气相色谱法7-1 概述色谱分析是一种多组分混合物的别离，分析工具，它主要利用物质的物理性持进展别离并测定混合物中的各个组分。
色谱法也称色层法或层析法。
色谱法是俄国植物学家茨维特于1906年创立的。
他在研究植物叶色素成分时，使用了一根竖直的玻璃管，管内充填颗料的碳酸钙，然后将植物叶的石油醚浸取液由柱顶端参加，并继续用纯净石油醚淋洗。
结果发现在玻璃管内植物色素被别离成具有不同颜色的谱带，“色谱〞一词也就由此得名。
后来这种别离方法逐渐应用于无色物质的别离，“色谱〞一词虽然已失去原来的含义，但仍被沿用下来。
色谱法应用于分析化学中，并与适当的检测手段相结合时，就构成了色谱分析法。
通常所说的色谱法就是指色谱分析法。
一、色谱法的分类色谱法有多种类型，从不同的色度出发，可有各种色谱分类法：1．按两相状态分类所谓“相〞是指一个体系中的某一均匀局部如上例中玻璃管内的碳酸钙为固定相，流动的石油醚液体为流动相。
按所使用的固定相和流动相的不同，色谱法可分为下面几类：2．按固定相使用形式分类柱色谱：固定相装在色谱柱中〔填充柱和毛细管柱〕。
纸色谱：固定相为滤纸，把样品溶液点加到滤纸上，然后用溶剂将共展殿。
薄层色谱：将固定相涂成薄层或做成薄膜操作方法类似于纸色谱。
3．按别离过程的机制分类吸附色谱：固定相起吸附剂的作用，利用它对不同物质的物理吸附性质的差异达到样品组分的别离。
分配色谱：利用不同组分在固定相与流动相间分配系数的差异进展别离。
此外，还有一些利用其它物理化学原理进展别离的色谱方法，如离子交换色谱，络合色谱、热色谱等等。
本章讨论应用非常广泛的气相色谱。
二、气相色谱法的工作过程如前所述，气相色谱是采用气体为流动相的色谱方未能，作为流动相的气体——载气，是指不与被测物质作用，用来载送样品的惰性气体〔如氢、氮等〕。
载气携带着欲别离的样品通过色谱柱中固定相，使样品中各组分别离，然后分别进入检测器。
其简单流程如图7-1所示。
实验三气相色谱-质谱联用仪定性分析液体混合物
实验三气相色谱-质谱联用仪定性分析液体混合物一、实验目的1.了解质谱检测器的基本组成及功能原理2.了解色谱工作站的基本功能，掌握利用气相色谱-质谱联用仪进行定性分析的基本操作。
二、实验原理气相色谱法（gas chromatography, GC是一种应用非常广泛的分离手段，它是以惰性气体作为流动相的柱色谱法，其分离原理是基于样品中的组分在两相间分配上的差异。
气相色谱法虽然可以将复杂混合物中的各个组分分离开，但其定性能力较差，通常只是利用组分的保留特性来定性，这在欲定性的组分完全未知或无法获得组分的标准样品时，对组分定性分析就十分困难了。
随着质谱（mass spectrometry, MS）、红外光谱及核磁共振等定性分析手段的发展，目前主要采用在线的联用技术，即将色谱法与其它定性或结构分析手段直接联机，来解决色谱定性困难的问题。
气相色谱一质谱联用（GC-MS是最早实现商品化的色谱联用仪器。
目前，小型台式GC-MS已成为很多实验室的常规配置。
1.质谱仪的基本结构和功能质谱系统一般由真空系统、进样系统、离子源、质量分析器、检测器和计算机控制与数据处理系统（工作站）等部分组成。
质谱仪的离子源、质量分析器和检测器必须在高真空状态下工作，以减少本底的干扰，避免发生不必要的分子-离子反应。
质谱仪的高真空系统一般由机械泵和扩散泵或涡轮分子泵串联组成。
机械泵作为前级泵将真空抽到10-1- 10-2Pa, 然后由扩散泵或涡轮分子泵将真空度降至质谱仪工作需要的真空度10-4- 10-5Pa。
虽然涡轮分子泵可在十几分钟内将真空度降至工作范围，但一般仍然需要继续平衡2小时左右，充分排除真空体系内存在的诸如水分、空气等杂质以保证仪器工作正常。
气相色谱-质谱联用仪的进样系统由接口和气相色谱组成。
接口的作用是使经气相色谱分离出的各组分依次进入质谱仪的离子源。
接口一般应满足如下要求：（a）不破坏离子源的高真空，也不影响色谱分离的柱效；（b）使色谱分离后的组分尽可能多的进入离子源，流动相尽可能少进入离子源；（c）不改变色谱分离后各组分的组成和结构。
气相色谱和液相色谱法检测调味品中3-氯-1,2-丙二醇方法研究与优化
气相色谱和液相色谱法检测调味品中3-氯-1,2-丙二醇方法研究与优化摘要：基于气相色谱法和高效液相，通过优化样品前处理条件，建立了一种测定调味品中3-氯-1,2-丙二醇的方法。
气相色谱检测时样品经20%氯化钠水溶液超声提取，碱性条件下经苯酚衍生后，采用Agilent HP-5 30m*0.320mm*0.25μm色谱柱进行分离，程序升温后FID检测器进行检测。
该方法中， 3-氯-1,2-丙二醇在10ng~1000ng/mL范围内线性关系良好，相关系数R2为= 0.9971996，方法检出限为0.05mg/kg，回收率在71.8%-107.5%之间，相对标准偏差（RSD）在1.97%-9.96%之间。
液相色谱检测时样品经20%氯化钠水溶液超声提取，以高碘酸钠为氧化剂将3-MCPD分解，再以2-氨基喹喔啉为衍生化试剂，与3-MCPD的氧化产物生成强荧光性物质，该物质经Agilent TC-C18(2)分离， Tris-HCl：甲醇=0.36:0.24（mL/min，V/V）洗脱，在激发波长318nm、发射波长367nm的条件下与其他干扰物质良好分离。
该方法中， 3-氯-1,2-丙二醇在10ng~2000ng/mL范围内线性关系良好，相关系数R2=0.9971，方法检出限为0.10mg/kg，回收率在70.2%-104.5%之间，相对标准偏差（RSD）在4.72%-9.96%之间。
这两种检测方法灵敏度高，选择性好，结果准确可靠，可同时快速检测调味品中3-氯-1,2-丙二醇的残留量。
关键词：3-氯-1,2-丙二醇，苯酚，2-氨基喹喔啉，高效液相色谱，气相色谱3-氯-1,2-丙二醇(3-monochloropropane-1,2-diol)，英文缩写为3-MCPD，是甘油即丙三醇结构链上末端羟基被氯离子亲核取代而保留1,2-位羟基所形成的化合物，结构式为: CH2CI-CHOH-CH2OH。
3-MCPD 具有两种手性异构体，分别为(S)-(+)-3-MCPD和(R)-(-)-3-MCPD。
气相色谱法测定3—氯—1—丙醇
３ ｌ 践 彤 范 围 测 定 １ ２ຫໍສະໝຸດ ３ ４ ５
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叫 （ …ｉ） 浩 荆 ，２ 杂 厦 、 ～氯 一１ ３３ ４ 内 圄 Ｉ ３一辜 一１－ 醇 气 相 色 谱 圈 ｃ 一丙
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收稿 日期 ：￣） 一１ —２ ２ｆｌ ２ ９
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第 ２期
孔晓红 ， ： 等 气相色谱法测定 ３氯一一 一 １丙醇
称取 ３ １ 一 一 氧一 丙醇纯品于带塞小瓶 ， 分别加入不 同量的内标（ 以上均精确至 ０ ０ ０ ）使 ３ １ ．０ ２ ， ． ． ｇ 氯一 丙 醇与内标的质 量比为 ０ １０ ２ ０ ５ ０ ８ １２ ２０ ． 、． 、 ．、 ．、 ． 、 ．、 ２５ ．。分别以 １ ｌ 甲醇稀释 ， ｍ 充分混匀 。 待仪 器稳 定 后 ， 以上 试 样 分 别 进 针 ， 将 测得 ３ 一
５ ０ｍｉ。在 以上 色谱 条件下 ， ｎ 典型 色图见图 １ ２ ４ 操作 步骤 ． ２ ４ １ 标 准 溶液配 制 ． 称取 ３氯一一 １丙醇纯 品 ０ ０ ．５ｇ于带 塞小瓶 ， 入 加
ｌ 前 言
３ 一氯 一１ 一丙 醇 是 一 种 重要 的有 机 化 工 中 间 体， 尤其 是 目前 国际市场 较 为紧俏 的 医药 、 农药 中间 体 。文献报 道其 分离 多 采用 毛细 管柱 气 相 色谱 ｌ。 １Ｊ 进行 ， 用 于定量 分 析 不理 想 。 笔者 根 据 国外 文 献 但 及生 产工 艺要求 ， 对填充 柱 气 相色 谱 法 测定 ３氯一 一 １ 丙醇进 行 了研究 。
一
气相色谱法测定2,3,6—三甲基苯酚方法研究
气相色谱法测定2，3，6—三甲基苯酚方法研究作者：沈梦姣张天强来源：《中国化工贸易·中旬刊》2018年第03期摘要：建立了毛细管气相色谱法测定2，3，6-三甲基苯酚中间甲酚、2，6-二甲基苯酚、2，5-二甲基苯酚、2，3-二甲基苯酚、2，4，6-三甲基苯酚、2，4，5-三甲基苯酚6种主要杂质含量。
采用HP-5 色谱柱，无水乙醇为溶剂，6种杂质平均回收率分别为104.8%、105.7%、100.6%、103.2%、104.3%和104.2%，RSD分别为0.88%、0.89%、1.76%、0.98%、1.86%和0.77%。
为车间生产用2，3，6-三甲基苯酚含量测定建立一个准确、便捷、快速的分析方法。
關键词：2，3，6-三甲基苯酚；HP-5；气相色谱Abstract：A capillary gas chromatography was established for the determination of 2，3，6- trimethylphenol， 2，6-dimethylphenol， 2，5- dimethylphenol， 2，3- dimethylphenol， 2，4，6- dimethylphenol， and 2，4，5- trimethylphenol. The average recovery rates of 6 kinds of impurities were 104.8%， 105.7%， 100.6%， 103.2%， 104.3% and 104.2%， respectively， with HP-5 column and ethanol as the solvent. RSD was 0.88%， 0.89%， 1.76%， 0.98%， 1.86% and 0.77%， respectively. To establish an accurate， convenient and rapid analytical method for the determination of 2，3，6- trimethylphenol in workshop productionKeywords：2，3，6- trimethylphenol；HP-5；capillary GC2，3，6-三甲基苯酚是生产维生素E的重要原料之一，维生素E又是近年来维生素中发展最快的种类之一，市场需求量急剧上升，它对防止人生理衰老、对心血管疾病都有较好的作用。
QuEChERS结合气相色谱三重四极杆串联质谱法测定果蔬中39种农药残留
doi:10.16736/41-1434/ts.2020.23.057QuEChERS结合气相色谱三重四极杆串联质谱法测定果蔬中39种农药残留Determination of 39 Pesticide Residues in Vegetables and Fruits byQuEChERSCombined with Gas Chromatography Triple QuadrupoleTandem Mass Spectrometry◎ 潘才惠，叶 麟，杨 晰，孟凡翠（四川国检检测有限责任公司，四川 泸州 646000）PAN Caihui, YE Lin, YANG Xi, MENG Fancui(Sichuan National Inspection and Testing Co., Ltd., Luzhou 646000, China)摘 要：目的：建立一种QuEChERS结合气相色谱三重四极杆串联质谱法同时测定果蔬中39种农药多残留的分析方法。
方法：样品加入乙腈后使用漩涡仪混合提取，经高速离心后采用QuEChERS方法进行净化前处理，氮气近干的样品用乙酸乙酯复溶后采用多反应离子监测模式（MRM）对39种农药的定量离子对和定性离子对进行监测，内标法定量。
结果：39种目标化合物在42 min内分离效果好，在0.005～1μg·mL-1范围内线性关系良好，相关系数（r）均大于0.999，方法的定量限≤0.0066 mg·kg-1。
39种农药在0.01 mg·kg-1、0.05 mg·kg-1、0.1 mg·kg-1添加水平的回收率为88%～106%且相对标准偏差均≤9.7%（n=6）。
结论：该方法简单、快速、准确度和灵敏度高，适用于果蔬中多农药残留的测定。
关键词：QuEChERS；果蔬；农药残留；气相色谱三重四极杆串联质谱Abstract：Objective: To establish an analytical method for the simultaneous determination of 39 pesticides in fruits and vegetables by QuEChERS combined with gas chromatography triple quadrupole tandem mass spectrometry. Method: After adding acetonitrile, the sample was mixed and extracted with a vortex instrument. After high-speed centrifugation, the QuEChERS method was used for pre-purification. The sample with nearly dry nitrogen was reconstituted with ethyl acetate and then the multi-reactive ion monitoring mode (MRM) was used to detect the effects of 39 pesticides. Quantitative ion pair and qualitative ion pair are monitored and quantified by internal standard method. Results: 39 target compounds were separated within 42 minutes, and the linear relationship was good in the range of 0.005～1μg·mL-1, the correlation coefficient were all＞0.999, and the limit of quantification of the method was less than or equal to 0.0066 mg·kg-1 The recoveries of 39 pesticides at 0.01 mg·kg-1, 0.05 mg·kg-1, and 0.1 mg·kg-1 levels were 88%～106%, and the relative standard deviations were all≤9.7%(n=6). Conclusion: The method is simple, rapid, accurate and sensitive, and is suitable for the determination of multiple pesticide residues in fruits and vegetables.Keywords：QuEChERS; vegetables and fruits; pesticide residues; gas chromatography triple quadrupoletandem mass spectrometry中图分类号：O657.63；TS255.7作者简介：潘才惠（1991—），女，硕士，工程师；研究方向为酒类及食品检测。
药品标准操作规范各种分析方法偏差汇总
1、紫外-可见分光光度法(P58)：含量测定时供试品应称取2份，如为对照品比较法，对照品一般也应称取2份。
吸收系数检查也应称取供试品2份，平行操作，每份结果对平均值的偏差应在±0.5%以内。
作鉴别或检查可取样品1份。
吸收系数测定法样品应同时测定2份，同一台仪器测定的2份结果，对平均值的偏差应不超过±0.3%，否则应重新测定。
2、高效液相色谱法(P81)：供试品溶液与对照品溶液每份至少进样2次，由全部注样平均值（n≥4）求得平均值，相对标准偏差一般应不大于1.5%。
（此规定为05版药品操作规程上描述，10版无此规定）3、气相色谱法(P102)：每份校正因子测定溶液（或对照品溶液）各进样2次，2份共4个校正因子相应值的平均标准偏差不得大于2.0%。
多份供试品测定时，每隔5批应再进对照品2次，供试品测定完毕，最后再进行对照品2次，核对下仪器有无改变。
4、旋光度测定法（P165）：4.1比旋度测定时，供试液与空白溶剂用同一测定管，每次测定应保持测定管方向、位置不变。
旋光度读数应重复3次，取其平均值，按规定公式计算结果。
以干燥品或无水物计算。
4.2含量测定时，取2份供试品测定读数结果其极差应在0.020以内，否则应重做。
5、折光率测定法（P167）：取3次读数平均值。
6、非水溶液滴定法（P176）：6.1酸碱滴定液的标定：同一操作者标定不得少于3份。
酸、碱滴定液标定和复标的相对平均偏差均分别不得超过0.1%、0.2%，不同操作者标定的平均值的相对偏差不得超过0.1%、0.2%；6.2供试品每次测定应不少于2份。
6.3原料药用高氯酸滴定液直接滴定者，相对偏差不得过0.2%；用碱滴定液直接滴定者，不得过0.3%。
6.4制剂需提取或蒸干后用高氯酸滴定液滴定者，相对偏差不得过0.5%，如提取洗涤等操作步骤繁复者，相对偏差不得过1.0%。
7、氮测定法（P181）：供试品测定2份，常量法相对偏差不得过0.5%、半微量法不得过1.0%；空白2份，极差不得大于0.05ml。
气相色谱
气相色谱法特点气相色谱是色谱中的一种，就是用气体做为流动相的色谱法，在分离分析方面，具有如下一些特点：1、高灵敏度：可检出10-10克的物质，可作超纯气体、高分子单体的痕迹量杂质分析和空气中微量毒物的分析。
2、高选择性：可有效地分离性质极为相近的各种同分异构体和各种同位素。
3、高效能：可把组分复杂的样品分离成单组4、速度快：一般分析、只需几分钟即可完成，有利于指导和控制生产。
5、应用范围广：即可分析低含量的气、液体，亦可分析高含量的气、液体，可不受组分含量的限制。
6、所需试样量少：一般气体样用几毫升，液体样用几微升或几十微升。
7、设备和操作比较简单仪器价格便宜。
气相色谱的分离原理气相色谱是一种物理的分离方法。
利用被测物质各组分在不同两相间分配系数（溶解度）的微小差异，当两相作相对运动时，这些物质在两相间进行反复多次的分配，使原来只有微小的性质差异产生很大的效果，而使不同组分得到分离。
气相色谱仪的五大系统一般的讲气相色谱仪的组成部分:（1）载气系统:包括气源、气体净化、气体流速控制和测量（2）进样系统：包括进样器、汽化室（将液体样品瞬间汽化为蒸气）（3）分离系统：包括恒温控制装置（将多组分样品分离为单个）（4）检测系统：包括检测器，控温装置（5）记录系统：包括放大器、记录仪，或数据处理装置、工作站这五大系统的详细说明如下：（气路系统、进样系统、分离系统、控温系统以及检测和记录系统）1. 气路系统气相色谱仪具有一个让载气连续运行、管路密闭的气路系统。
通过该系统，可以获得纯净的、流速稳定的载气。
它的气密性、载气流速的稳定性以及测量流量的准确性，对色谱结果均有很大的影响，因此必须注意控制。
常用的载气有氮气和氢气，也有用氦气、氩气和空气。
载气的净化，需经过装有活性炭或分子筛的净化器，以除去载气中的水、氧等不利的杂质。
流速的调节和稳定是通过减压阀、稳压阀和针形阀串联使用后达到。
一般载气的变化程度<1%。
3.气相色谱法分析二甲苯样品
实验三气相色谱法分析二甲苯构成一、实验目的1. 了解气相色谱仪的基本结构和工作原理。
2. 学习归一化法定量的基本原理和方法。
3. 掌握气相色谱操作的基本要求。
二、实验原理1. 纯物质保留时间定性分析利用同一种物质在相同的色谱条件下应具有相同的保留时间的特点，采用纯物质定性法，对混合物中的二甲苯进行定性，以确定混合物样品中二甲苯的存在与否。
2. 面积归一化法定量分析应用归一化法进行色谱定量分析，要求试样中各组分都必须全部流出并得到完全分离，根据色谱图中各色谱峰的数据，可计算各组分的含量。
三、主要仪器与试剂1.气相色谱仪。
2.微量注射器0.5 uL。
3.高纯氮、高纯氢、低噪声空气净化源。
4.二甲苯（AR）。
四、色谱条件1. 固定液：聚甲基硅烷（非极性）；色谱柱：毛细管0.32×30 mm/m2. 柱温：80 ℃；气化室温度：150 ℃；检测器温度：150℃3. 载气：氮气；检测器：氢火焰离子化检测器（FID）4. 进样量：0.1 uL。
五、实验步骤1.开N2钢瓶：⑵逆时针转动减压阀手柄至放松位置，此时减压阀处于关闭状态。
⑵逆时针打开钢瓶上的总阀门，并记录瓶中余气压力。
⑶顺时针旋紧减压阀，直至分压值达所需压力0.5 Mpa。
2. 接通电源，开净化器，三个全打开.3. 开色谱仪上的两电源，并调毛细管柱前压(主机顶上表压力)0.06 Mpa.4. 设置参数，选择优化条件：柱温(柱箱键)；汽化室(辅助I)；FID(检测器)其它参数(参数键,通过上行和下行调出极性，量程等参数).5. 待所设参数达到设置条件时(显示键查看)，开H2钢瓶.H2钢瓶的开法：⑴.逆时针转动减压阀手柄至放松位置.⑵.逆时针打开钢瓶上的总阀门.⑶.逆时针打开减压阀左边的小通道（使用阀）.⑷.顺时针旋紧减压阀直至分压值达所需压力0.2 Mpa.6. 调色谱仪主板上H2表Ⅱ的压力为0.1 Mpa.7. 开低噪声空气净化源，调色谱仪主板上空气压力为0.03 Mpa.8. 点火，若点火困难，可先调高氢气至0.15 Mpa，点火后调回至0.1 Mpa.9. 打开电脑，点桌面上的色谱工作站图标进入系统，点通道1或2，在菜单样品设置中点新建，输入样品名及各种信息.点下一步，点下一步选择定量方法等，点下一步，点下一步，点下一步，点完成，填入仪器条件，点确定.10. 待基线平直后，即可进样，进样后按工作站的通道A或B上的按时器或在工作界面上点击开始按钮即进行进样分析。
工业用丙烯中烃类杂质的测定气相色谱法(三)
工业用丙烯中烃类杂质的测定气相色谱法（三）按GB/T3723-1999和GB/T13290-1991所规定的平安与技术要求采集样品。
7 测定步骤 7.1 校正面积归一化法 7.1.1 设定操作条件按照仪器操作解释书，在色谱仪中安装并老化色谱柱。
然后调整仪器至表1所示的操作条件，待仪器稳定后即可开头测定。
7.1.2 校正因子的测定 a)标准样品的制备已知烃类杂质含量的液态标样可由市场购买有证标样，或用分量法自行制备，标样中烃类杂质的含量应与待测试样相近。
盛放标样的钢瓶应符合GB/T13290-1991的技术要求。
制备时用法的丙烯本底样品，需事先在本标准规定条件下举行检查，应在待测组分处无其他烃类杂质流出，否则应予以修止。
b) 按GB/T9722-1988中8.1规定的要求，用上述混合标样在本标准推举的条件下举行测定，并计算出其相应的校正因子。
7.1.3 试样测定用符合5.3要求的进样装置，将适量试样注入色谱仪，并测量各组分的色谱峰面积。
7.1.4 计算按校正面积归一化法计算每个杂质和丙烯的体积分数，并将用其他标准办法(见规范性引用文件)测定的、、、、水、齐聚物及醇类化合物等杂质的总量，对此结果再举行归一化处理。
按式(1)计算每一烃类杂质或的体积分数。
式中：Φi—试样中杂质i或丙烯的休积分数，%；Ai—试样中杂质i或丙烯的峰面积； Ri—杂质i或丙烯的校正因子；Φs—用其他办法测定的所得到杂质的总体积分数，%。
7.2 外标法7.2.1 按7.1.1待仪器稳定后，用符合5.3要求的进样装置，将同等体积的待测样品和标样分离注入色谱仪，并测量除丙烯外全部烃类杂质和外标物的峰面积。
标样两次重复测定的峰面积之差应不大于其平均值的5%，取其平均值供定量计算用。
7.2.2 计算 7.2.2.1 按式(2)计算标样中每个组分的外标定量校正因子。
fi=cs÷As……(2) 式中：fi—组分：的外标定量校正因子； cs—标样中组分i的浓度，%(体积分数)； As—标样中组分i的峰面积。
2021三氯甲烷和三氯乙烷的气相色谱测定方法范文3
2021三氯甲烷和三氯乙烷的气相色谱测定方法范文 三氯甲烷又名氯仿，该物质为有特殊气味的无色液体，密度为1. 50,沸点为 61. 3℃，在工业上主要作为有机合成原料，也可用作抗生素、香料、树脂、橡胶的溶剂和萃取剂。
三氯乙烷又名甲基氯仿，是一种不易爆、不易燃的有气味的无色液体，密度为 1. 441,沸点为 86. 7℃，主要用作偏二氯乙烯的原料、树脂的中间体和农业上的熏蒸剂等。
三氯甲烷和三氯乙烷均有毒，几乎不溶于水，与乙醇、乙醚、氯苯等有机溶剂互溶，长期接触会对人体健康造成危害。
我国制定了工作场所空气中的三氯甲烷和三氯乙烷职业接触限值，三氯甲烷时间加权平均容许浓度为 20mg/m3,三氯乙烷时间加权平均容许浓度为 900mg/m3.目前我国还没有制定空气中三氯甲烷和三氯乙烷标准测定方法。
本文研究同时测定三氯甲烷和三氯乙烷的色谱分离条件，建立了准确快速测定空气中三氯甲烷和三氯乙烷的气相色谱测定方法，本方法操作简便，快速，精密好，准确度高。
1试验 1.1 试验仪器和试剂Agilent7890A 型气相色谱仪，具火焰离子化检测器（FID）；色谱柱为30m ×0. 53mm ×1μm HP -NNOWAX 毛细管柱； 2mL 样品瓶；10mL 溶剂解吸瓶；活性炭管，内装 100mg/50mg 活性炭； FDC -1500 大气采样器，流量范围 0. 1 ~ 1. 5L / min;10μL、25μL微量注射器，使用前需清洗；1000μL移液器；三氯甲烷、三氯乙烷和乙醇均为色谱纯，经色谱测定无杂峰。
1.2 色谱条件柱流量 4. 0ml/min; 汽化室温度220℃；检测器温度250℃；空气流量： 300ml/min; 氢气流量40ml / min; 载气为99. 999%高纯氮；分流比10∶1;进样量为1μL.程序升温：初始40℃，保持1min,20℃ / min 至100℃ , 保持 2 min,30℃ / min 至160℃,保持 1min. 1.3 原理用活性炭采样管吸附工作场所空气中三氯甲烷和三氯乙烷，乙醇溶液解吸后注入气相色谱仪中，经毛细管色谱柱分离，FID 检测器检测，以保留时间定性、峰面积定量。
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响应特性
选择性好，对含磷或含硫的化合物有很高
的灵敏度，对烃类及其它化合物的响应值 很小。
应用举例
氮磷检测器
Nitrogen Phosphorus Detector
简称NPD
亦称为火焰热离子检测器（FTD），热
* 2
* 2
S S2 h
S原子在适当温度下生成激发态S*2，当其跃迁回
基态时，发射出350-430nm的特征光谱。
含磷试样以HPO*形式发射526nm的特征光谱。
这些光经滤光片照射在光电倍增管上，产生光 电流，经放大后信号由记录仪记录下来。
检测器操作条件的选择
载气：用氦气较好，氮气的灵敏度较低。
应用举例
ECD检测器 顶空分析法 水中丙烯酰胺的测定 GB 11936-89
火焰光度检测器
Flame Photometric Detector
FPD
结构
原理
含硫试样在富氢火焰下燃烧，发生下述反应：
RS O2 SO2 CO2
2SO2 8H 2S 4H 2 O
S S S
仪器死体积小，响应时间快。 样品通过检测器时，不被破坏。 操作简便，易维修，价廉。
讨论题：气相色谱检测器的选择
工业级乙醇中含水量的测定 石油中的硫化物分析 香精成分的定性与定量 氟里昂的组成 天然气中的烃类分析 水中硝基苯类污染物的分析 农产品中的有机磷农药的分析 茶叶中有机氯农药的残留 城市空气中的有机污染物 汽车尾气中的氮氧化合物的测定
离子离子化检测器(TID)
结构
铷珠
NPD结构简图
原理
通过电流加热铷珠，铷珠周围的氢分子分解成活 性氢原子，进一步与氧分子反应生成高化学活性 边界层。
含氮和含磷的组分在此分解，形成电负性碎片 NO2，CN，PO2，PO等。
获取热离子源表面的负电荷形成负电荷。
Rb+，负电荷移动形成电流。
响应特性
固定液
对固定液的要求：
P*小，热稳定性好 可溶性好 化学稳定性好 黏度小
固定液分类及其应用
极性 最弱 应用特点 固定液举例
固定液类型 烃类 硅油类 聚乙二醇类
非极性化合物 角鲨烷、阿匹松 SE-30、SE-54、OV
极性范围广 应用范围广 强极性
强极性化合物 PEG-20M，FFAP
1 ER0 I 2 E 0 G 4 J
几何因子
电学因子
热导因子
影响热导检测器性能的因素
几何因子
热丝长度
2L G ln(rc / rf )
池腔半径
热丝半径
G越小，E越大，响应越大 检测器结构设计对性能有很大的影响，还需考虑死 体积的影响。
电学因子
硅藻土型担体（2）
红色担体
适合涂非极性固定液，分析非极性和弱极性样品。
白色担体
适合涂渍极性固定液，分析极性样品。适合制备低 含量的固定相。
担体表面的活性与去活
酸洗、碱洗、硅烷化、釉化
非硅藻土型
聚四氟乙烯担体
表面惰性，耐腐蚀，适合于分离强极性化合物、 腐蚀性化合物。
玻璃微球担体
表面积小，适合于低固定液含量，适合分离高 沸点、强极性化合物。
二、气相色谱固定相
Gas Chromatography Stationary Phase 根据固定相形态的不同，将气相色谱分为
气固色谱和气液色谱两类。
（1） 气固色谱固定相
类 名称 活性炭 吸 附 剂 硅胶 氧化铝 分子筛 合 成
高分子多 孔小球
分离对象 永久性气体和低沸点烃类 永久性气体和低级烃 烃类及有机异构体，在低温下可分氢 同位素 特别适合永久气体和惰性气体分离
第二章
气相色谱法
Gas Chromatography
一、气相色谱仪及检测器
1. 气相色谱仪流程
气相色谱仪
气体净化装置
进样器
柱温箱
气相色谱填充柱
2. 气相色谱检测器
检测器各论
检测器的性能指标
（1）检测器的定义
检测器是将色谱柱后流出组分的含量转化
为相应的电信号的一种装置。
理论上说，试样和流动相性质上的任何差
Q0不仅与检测器的性能有关，还与柱效和操 作条件有关，所得色谱峰越窄，最小检测量 越小。
计算公式
浓度型
Q0 1.065 1/ 2 D Y
质量型
Q0 1.065 1 / 2 Fc D Y
线性范围
是指试样量与信号之间保持线性关系的范围，
用最大进样量和最小进样量的比值来表示，此 范围越大，越有利于准确定量。
酯类 腈类
特殊固定液
中强极性 强极性
价廉 极性化合物
分离异构体
苯二甲酸二壬酯 ββ’—氧二丙腈
银盐、有机皂土，液晶
固定液的表征
麦克雷诺常数
即以苯、正丁醇、2-戊酮、硝基丙烷、吡啶、2-甲基2-戊醇、1-碘丁烷、2-辛炔、二氧六环、顺式八氢化茚
十种标准物质为探针，测定这些化合物在被测固定液
上的保留指数Ip与它们在角鲨烷上的保留指数Is之差， 即 ，对这十种的探针，ΔI 分别以X’、Y’、 I Ip Is Z’、U’、S’、H、J、K、L、M表示，称为麦克雷诺常 数。它们反应了样品与固定液之间不同类型的作用力。
2N D S
D越小，说明仪器越敏感；而灵敏度大，但噪声也较
大，即检测限大，并不能说明该检测器性能好。因 此检测限是检测器的最主要性能指标。
噪声
最小检测量
最小检测量Q0是指检测器恰能产生和噪声相 鉴别的信号时，所需进入色谱柱的最小物质 量（或最小浓度）
最小检测量Q0与检测限成正比，但不同的是，
响应时间
指进入检测器的组分输出达到63%所需的 时间，该时间受到检测器死体积、电路滞 后等影响。 希望越小越好
完美的检测器该是什么样的？
通用性强，能检测多种物质，或选择性好，只对某一类 物质有特别高的灵敏度。 即可作常量分析，也能作微量分析，即线性范围宽。
稳定性好，对色谱条件不敏感，噪音、漂移小。
ECD
结构
原理
载气电离： N 2 N 2 e ，生成基流。
电负性的组分俘获电子： AB e AB E 负离子与载气电离产生的正离子复合：
AB N 2 N 2 AB
由于被测组分俘获电子，使基流降低，产生负 信号，形成倒峰。组分浓度越高，倒峰越大。
如TCD。
质量型检测器：检测器的响应值与单位时间内进入检测 器的组分的量成正比，如FID。
破坏型和非破坏型检测器
通用型和选择性检测器
灵敏度
R S Q
不同类型的检测器灵敏度的单位和计算方式都 不同
浓度型检测器 (mV· mg-1) mL·
记录仪
记录仪的 灵敏度
记录仪纸 速的倒数
TCD的响应特性
通用型检测器 灵敏度较低，适合于大于几十ppm组分测定 对卤化物、重金属酯响应较小 浓度型检测器 非破坏型检测器
应用举例
氢火焰离子化检测器
Flame Ionization Detector FID
结构
FID
原理
蒸气分子受激发后被离子化，在电场作用下定向运 动形成离子流，然后进行放大和记录。 氢焰检测器的离子化作用机理：
当恒定的电流与载气通过热丝时，电压输出为零。 当载气携带试样组分进入测量池时，由于被测组 分与载气的热导系数不同，使参比池和测量池中 热丝的温度发生差异。 温度变化导致热丝的电阻有差异。 电阻的差异导致电桥有信号输出（电压）。
输出信号计算公式
1 1 x2 1 2
Cn H m CH
（发生在内层火焰中）
CH O* 2CHO e （发生在中层火焰中）
CHO H 2 O H 3O CO
影响检测器性能的因素
离子化效率
与火焰温度、稳定性等直接相关
收集效率
与极化极和收集极的形状结构等密切相关 与极化电压密切相关
热丝温度系数α越大，信号越大。
桥电流越大，信号越大，E与I3成正比关系。 桥流的选择要根据载气的性质与热丝的材 料
热丝阻值越大（0℃），检测器越灵敏。
气体的热导系数
气体种类
空气 氢气 氦气 氧气 氮气 甲烷 苯 甲醇 二氧化碳 0℃ 2.17 17.41 14.57 2.47 2.43 3.01 0.92 1.42 1.47
积分仪或工作站
C1C 2 Fc A Sc m
进样量
Fc A Sc m
质量型检测器 (mV· g-1) s·
记录仪
60C1C 2 A Sm m
积分仪或工作站
A Sm m
检测限（敏感度）
检测限D是指检测器恰能产生和噪声相鉴别的信号时， 在单位体积或时间内需向检测器进入的物质质量 （单位为g），通常认为恰能和噪声相鉴别的信号至 少应等于噪声的两倍。即
热导系数
100℃ 3.14 22.4 17.41 3.18 3.14 4.56 1.84 2.30 2.22