(完整word版)镉的测定

1主题内容与合用范围本标准规定了各种食品中镉的测定方法。

本标准合用于各种食品中镉的测定。

最低检出浓度：石墨炉原子化法为μg/kg；火焰原子化法为μg/kg；比色法为 50μg/kg。

第一篇石墨炉原子汲取光谱法(第一法 )2原理样品经灰化或酸消解后，注入原子汲取分光光度计石墨炉中，电热原子化后汲取 228.8nm 共振线，在必定浓度范围，其汲取值与镉含量成正比，与标准系列比较定量。

3试剂剖析过程中所有用水均使用去离子水(电阻率在 8×10<SUP>5</SUP>Ω以上 )，所使用的化学试剂均为优级纯以硝酸。

硫酸。

过氧化氢 (30%)。

高氯酸。

硝酸 (1＋1)：取 50mL 硝酸，慢慢加入 50mL 水中。

硝酸 (0.5mol/L) ：取硝酸，加入 50mL 水中，稀释至100mL。

盐酸 (1+1)：取 50mL 盐酸，慢慢加入 50mL 水中。

磷酸铵溶液 (20g/L) ：称取 2.0g 磷酸铵，以水溶解稀释至100mL。

混淆酸：硝酸十高氯酸(4+1)。

取4份硝酸与1份高氯酸混淆。

3.10 镉标准贮备液：正确称取 1.000g 金属镉 (99.99%)，分次加 20mL 盐酸 (1＋ 1)溶解，加 2 滴硝酸，移入 1000mL 容量瓶，加水至刻度。

混均。

此溶液每毫升含 1.0mg 镉。

镉标准使用液：每次汲取镉标准贮备液10.0mL 于100mL 容量瓶中，加硝酸 (0.5mol/L) 至刻度。

这样经多次稀释成每毫升含镉的标准使用液。

4仪器所用玻璃仪器均需以硝酸(1＋5)浸泡留宿，用水频频冲刷，最后用去离子水冲冼洁净。

原子汲取分光光度计(附石墨炉及铅空心阴极灯)。

马弗炉。

恒温干燥箱。

瓷坩埚。

压力消解器、压力消解罐或压力溶弹。

可调式电热板、可调式电炉。

5剖析步骤样品预办理在采样和制备过程中，应注意不使样品污染。

粮食、豆类去杂质后，磨碎，过20 目筛，储于塑料瓶中，保留备用。

蔬菜、水果、鱼类、肉类及蛋类等水分含量高的鲜样用食品加工机或匀浆机打成匀浆，储于塑料瓶中，保留备用。

样品消解(可依据实验室条件采用以下任何一种方法消解) 压力消解罐消解法：称取～2.00g 样品 (干样、含脂肪高的样品少于，鲜样少于 2.0g 或按压力消解罐使用说明书称取样品 ) 于聚四氟乙烯内罐，加硝酸 2～4mL 浸泡留宿。

再加过氧化氢 (30%)2～3mL( 总量不可以超出罐容积的1/3)。

盖好内盖，旋紧不锈钢外衣，放入恒温干燥箱， 120～140℃保持 3～4h，在箱内自然冷却至室温，用滴管将消化液洗入或过滤入(视消化后样品的盐分而定)10～25mL 容量瓶中，用水少量多次清洗罐，洗液归并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时作试剂空白。

干法灰化：称取～5.00g(依据铅含量而定)样品于瓷坩埚中，先小火在可调式电热板上炭化至无烟，移入马弗炉500℃灰化 6～8h 时，冷却。

若个别样品灰化不完全，则加1mL 混淆酸在可调式电炉上小火加热，频频多次直到消化完整，放冷，用硝酸(0.5mol/L) 将灰分溶解，用滴管将样品消化液洗入或过滤入( 视消化后样品的盐分而定)10～25mL 容量瓶中，用水少量多次清洗瓷坩埚，洗液归并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时作试剂空白。

5.2.3 过硫酸铵灰化法：称取～5.00g 样品于瓷坩埚中，加 2～4mL 硝酸浸泡 1h 以上，先小火炭化，冷却后加～3.00g 过硫酸铵盖于上边，持续炭化至不冒烟，转入马弗炉， 500℃恒温 2h，再升至 800℃，保持 20min，冷却，加 2～3mL 硝酸 (1.0mol/L) ，用滴管将样品消化液洗入或过滤入 (视消化后样品的盐分而定)10～25mL 容量瓶中，用水少量多次清洗瓷坩埚，洗液归并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时作试剂空白。

湿式消解法：称取样品～于三角瓶或高脚烧杯中，放数粒玻璃珠，加10mL 混淆酸 (或再加 1～2mL 硝酸 )，加盖浸泡留宿，加一小漏斗电炉上消解，若变棕黑色，再加混淆酸，直至冒白烟，消化液呈无色透明或略带黄色，放冷用滴管将样品消化液洗入或过滤入(视消化后样品的盐分而定)10～25mL 容量瓶中，用水少量多次清洗三角瓶或高脚烧杯，洗液归并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时作试剂空白。

测定仪器条件：依据各自仪器性能调至最正确状态。

参照条件为波长，狭缝～，灯电流 8～10mA ，干燥温度 120℃，20s；灰化温度 350℃， 15～20s，原子化温度 1700～2300℃， 4～5s，背景校订为氘灯或塞曼效应。

5.3.2 标准曲线绘制：汲取上边配制的镉标准使用液0，，，，，，10.0mL 于 100mL 容量瓶中稀释至刻度，相当于0，，，，，，，各汲取10μL 注入石墨炉，测得其吸光值并求得吸光值与浓度关系的一元线性回归方程。

样品测定：分别汲取样液和试剂空白液各10μL 注入石墨炉，测得其吸光值，代入标准系列的一元线性回归方程中求得样液中镉含量。

基体改良剂的使用：对有扰乱样品，则注入适当的基体改良剂磷酸铵溶液 (20g/L)( 一般为少于 5μL) 除去扰乱。

绘制镉标准曲线时也要加入与样品测准时等量的基体改良剂磷酸铵溶液。

6计算式中： X 1——样品中镉含量，μg/kg(μg/L) ；A 1——测定样品消化液中镉含量，ng/mL ；A 2——空白液中镉含量，ng/mL ；V 1——实质进样品消化液体积，mL ；V 2——进样整体积， mL ；V 3——样品消化液整体积，mL ；m1——样质量量或体积，g 或 mL 。

结果的表述：报告算术均匀值的二位有效数字。

7同意差相对相差≤ 20%。

第二篇火焰原子汲取光谱法 (第二法 )(一)碘化钾—4—甲基戊酮—2法8原理样品经办理后，在酸性溶液中镉离子与碘离子形成络合物，并经4 —甲基戊酮— 2 萃取分别，导入原子汲取仪中，原子化此后，汲取228.8nm 共振线，其汲取量与镉含量成正比，与标准系列比较定量。

9试剂要求使用去离子水，优级纯或剖析纯试剂。

4—甲基戊酮— 2(MIBK ，别名甲基异丁酮 )。

磷酸(1＋10)。

盐酸(1＋11)：量取10mL 盐酸，加到适当水中，再稀释至120mL。

盐酸(5＋7)：量取50mL盐酸，加到适当水中，再稀释至120mL。

混淆酸：硝酸与高氯酸按3＋1 混淆。

硫酸(1＋1)。

碘化钾溶液(250g/L)。

9.8 镉标准溶液：正确称取 1.0000g 金属镉 (99.99%)，溶于 20mL 盐酸 (5＋7)中，加入 2 滴硝酸后，移入 1000mL 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

贮于聚乙烯瓶中。

此溶液每毫升相当于 1.0mg 镉。

镉标准使用液：汲取10.0mL 镉标准溶液，置于100mL 容量瓶中，以盐酸 (1＋11)稀释至刻度。

混匀。

这样多次稀释至每毫升相当于μg 镉。

10仪器原子汲取分光光度计。

11剖析步骤样品办理谷类：去除此中杂物及灰尘，必需时除掉外壳，磨碎，过40 目筛，混匀。

称取约～10.00g 置于 50mL 瓷坩埚中，小火炭化至无烟后移入马弗炉中，500±25℃灰化约 8h 后，拿出坩埚，放冷后再加入少量混淆酸，小火加热，不使干枯，必需时加少量混淆酸，这样频频办理，直至残渣中无炭粒，待坩埚稍冷，加 10mL 盐酸 (1＋ 11)，溶解残渣并移入50mL 容量瓶中，再用盐酸(1＋11)频频清洗坩埚，洗液并入容量瓶中，并稀释至刻度，混匀备用。

取与样品办理同样量的混淆酸和盐酸 (1 ＋11)按同一操作方法做试剂空白试验。

蔬菜、瓜果及豆类：取可食部分洗净晾干，充足切碎或打碎混匀。

称取～20.00g 置于瓷坩埚中，加 1mL 磷酸 (1＋10)，小火炭化，以下按 11.1.1 自“至无烟后移入马弗炉中”起，依法操作。

禽、蛋、水产及乳制品：取可食部分充足混匀。

称取～10.00g 置于瓷坩埚中，小火炭化，以下按 11.1.1 自“至无烟后移入马弗炉中”起依法操作。

乳类经混匀后，量取 50mL，置于瓷坩埚中，加 1mL 磷酸 (1＋10)，在水浴上蒸干，再小火炭化，以下按 11.1.1 自“至无烟后移入马弗炉中”起依法操作。

萃取分别汲取 25mL( 或全量 )上述制备的样液及试剂空白液，分别置于 125mL 分液漏斗中，加 10mL 硫酸 (1＋1)，再加 10mL 水，混匀。

汲取 0，，，，，，5.00mL 镉标准使用液 (相当 0，，，，，，μg 镉)，分别置于125mL 分液漏斗中，各加盐酸(1＋ 11)至 25mL，再加 10mL 硫酸 (1＋1)及 10mL 水，混匀。

于样品溶液、试剂空白液及镉标准溶液中各加10mL 碘化钾溶液 (250g/L) ，混匀，静置5min，再各加 10mL MIBK ，振摇 2min，静置分层约，弃去基层水相，以少量脱脂棉塞入分液漏斗下颈部，将MIBK层经脱脂棉滤至10mL 具塞试管中，备用。

测定将有机相导入火焰原子化器进行测定，测定参照条件：灯电流6～7mA，波长，狭缝～，空气流量5L/min ，灯头高度1mm，氘灯背景校订 (也可依据仪器型号，调至最正确条件 )，以镉含量对应浓度吸光度，绘制标准曲线或计算直线回归方程，样品汲取值与曲线比较或代入方程求出含量。

12计算式中： X 2——样品中镉的含量，mg/kg 或 mg/L；m2——测定用样品液中镉的质量，μg；m3——试剂空白液中镉的质量，μg；m4——样质量量 (体积 )，g(mL) ；V 4——样品办理液的整体积，mL ；V 5——测定用样品办理液的体积，mL 。

结果的表述：报告平行测定算术均匀值的二位有效数字。

13同意差相对相差≤ 15%。

(二)二硫腙—乙酸丁酯法14原理样品经办理后，在 pH6 左右的溶液中，镉离子与二硫腙形成络合物，并经乙酸丁酯萃取分别，导入原子汲取仪中，原子化此后，汲取共振线，其汲取值与镉含量成正比，与标准系列比较定量。

15试剂氨水。

混淆酸：同。

柠檬酸钠缓冲液(2mol/L)：称取柠檬酸钠及柠檬酸，加水溶解，必需时，加温助溶，冷却后加水稀释至500mL，临用前用二硫腙—乙酸丁酯溶液(1g/L) 办理以降低空白值。

二硫踪—乙酸丁酯溶液(1g/L) ：称取 0.1g 二硫腙，加10mL 三氯甲烷溶解后，再加乙酸丁酯稀释至100mL，临用时配制。

镉标准使用溶液：同。

16仪器原子汲取分光光度计。

17剖析步骤样品办理谷类：去除此中杂物及灰尘，必需时，除掉外壳。

蔬菜、瓜果及豆类：取可食部分洗净晾干，切碎充足混匀。

肉类食品：取可食部分，切碎充足混匀。

样品消化：称取上述样品，置于250mL高型烧杯中，加 15mL 混淆酸，盖上表面皿，搁置留宿，再于电热板或砂浴上加热。