高三高考化学人教版(2019)一轮复习课件 沉淀溶解平衡图像的分析

整合 (2)滴定终点c必点备为知饱识和AgCl溶液，c(Ag＋)__＝___
(填“＞”“＜”或“＝”)c(Cl－)。 (3)相同实验条件下，若改为0.040 0 mol·L－1 Cl－， 反应终点c向___a___(填“a”或“b”，下同)方
向移动。
根据 Ag＋＋Cl－===AgCl↓可知，达到滴定终点时，消耗 AgNO3 溶液的体积为
整合 Ksp(Ag2CrO必4)备＝知c2识(Ag＋)·c(CrO24－)＝(10－3)2×10－6＝10－12，
A 错误；
在 T ℃时，Ag2CrO4(s)＋2Cl－(aq) 2AgCl(s)＋
CrO24－(aq)的平衡常数 K＝ccC2rCOl－42－＝ccC2rCOl－42－·c·c22AAgg＋＋
1100－－122mol·L－1＝
整合 必备知识
在 Ag2CrO4 饱和溶液中加入 K2CrO4 固体，可使沉淀溶解 平衡逆向移动，则溶液中 c(CrO24－)增大，c(Ag＋)减小，不 可能由 Y 点到 X 点，D 错误。
整合 必备知识
2.FeAsO4在不同温度下的沉淀溶解平衡曲线如图所示 (T2>T1)。下列说法不正确的是 A.温度为T2时，Ksp(FeAsO4)＝10－2a B.c(FeAsO4)：Z>W＝X C.FeAsO4的溶解过程吸收能量
＝KsKps2ApAg2gCCrOl4＝2×101－01－2102＝2.5×107，B 正确；
开始生成 AgCl 沉淀时所需 c(Ag＋)＝KscpCAlg－C l＝2×101－02－10 mol·L－1＝2×10－8 mol·L－1，
开始生成 Ag2CrO4 沉淀时所需 c(Ag＋)＝ KscpACgrO2C24－rO 4＝ 10－5 mol·L－1，故先析出氯化银沉淀，C 错误；
√D.将Z溶液升温一定可以得到Y溶液
整合 必备知识 温度为 T2 时，Ksp(FeAsO4)＝c(Fe3＋)·c(AsO34－)＝ 10－a×10－a＝10－2a，A 正确； 由于 X 点的 c(Fe3＋)和 W 点的 c(AsO34－)均为 10－a mol·L－1，故其对 FeAsO4 的沉淀溶解平 衡起抑制作用，且作用程度相同，而 Z 点 Fe3＋和 AsO34－的浓度相等，无同离子 的抑制作用，故 c(FeAsO4)：Z>W＝X，B 正确； 由图可知，Ksp(T1)＜Ksp(T2)，升高温度，Ksp增大，故FeAsO4的溶解过程吸收能 量，C正确；
第58讲
沉淀溶解平衡图像的分析
复 习
1.熟知常考沉淀溶解平衡图像的类型，能用沉淀溶解平衡原理解释曲线变化的原因。
目 标
2.会选取特殊点利用数据进行有关Ksp的计算。
整合 必备知识
分析沉淀溶解平衡曲线图像的一般思路
1.明确图像中横、纵坐标的含义。 2.分析曲线上或曲线外的点对应的溶液是否为饱和溶液时，要明确点所对应的溶液中， 若Q＞Ksp，能形成沉淀，则该点所对应的溶液为过饱和溶液；若Q＜Ksp，不能形成沉 淀，则该点所对应的溶液为不饱和溶液。 3.分析曲线上指定点的离子浓度时，需根据Ksp计算或抓住Ksp的特点，结合选项分析 判断。溶液在蒸发时，离子浓度的变化分两种情况：原溶液不饱和时，离子浓度都 增大；原溶液饱和时，离子浓度都不变。溶度积常数只是温度的函数，与溶液中的 离子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数都相同。
整合 必备知识
类型一 溶解度曲线
1.图像举例 如图为A、B、C三种物质解读 必备知识
(1)曲线上各点的意义：曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上 方的任一点均表示过饱和溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的 任一点均表示不饱和溶液。 (2)曲线的变化趋势：A曲线表示溶解度随温度升高而增大；B曲线表示溶解度随温度 升高而减小；C曲线表示溶解度随温度升高变化不大。 (3)分离提纯：A(C)：蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥；C(A)：蒸发结晶、 趁热过滤。 (4)计算Ksp：对于难溶电解质来说，若知道溶解度的值S g，可求出难溶电解质饱和溶 液时的浓度c＝1M0S mol·L－1，进而求出Ksp。
认 为 该 离 子 沉 淀 完 全 。 Ksp(AgCl) ＝ 1.8×10 － 10 ， Ksp(AgBr) ＝ 5.4×10 － 13 ， Ksp(AgI) ＝ 8.5×10－17]。下列说法正确的是
A.a点：有白色沉淀生成
B.原溶液中I－的浓度为0.100 mol·L－1
√C.当Br－沉淀完全时，已经有部分Cl－沉淀
整合 对点训练 必备知识
1.25 ℃时，用0.100 0 mol·L－1的AgNO3溶液分别滴定体积均为V0 mL且浓度均为 0.100 0 mol· L－1的KCl、KBr及KI溶液，其滴定曲线如图。 已知：25 ℃时，AgCl、AgBr及AgI溶度积常数依次为1.8× 10－10、5.4×10－13、8.5×10－17，下列说法正确的是 A.V0＝45.00 B.滴定曲线①表示KCl的滴定曲线 C.滴定KCl时，可加入少量的KI作指示剂
酸银，可用重结晶方法提纯，D正确。
整合 必备知识
2.已知4种盐的溶解度曲线如图所示，下列说法不正确的是 A.将NaCl溶液蒸干可得NaCl固体
√B.将MgCl2溶液蒸干可得MgCl2固体
C.可用MgCl2和NaClO3制备Mg(ClO3)2 D.Mg(ClO3)2中混有少量NaCl杂质，可用重结晶法提纯
D.b点：c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)>c(Ag＋)
整合 必备知识
根据三种沉淀的溶度积常数，三种离子沉淀的
先后顺序为I－、Br－、Cl－，根据滴定图示，当 滴入4.50 mL硝酸银溶液时，Cl－恰好沉淀完全， 此时共消耗硝酸银的物质的量为4.50×10－3 L× 0.100 mol·L－1＝4.5×10－4 mol，所以Cl－、Br－和I－均为1.5×10－4 mol。I－先沉淀， 所以a点有黄色沉淀AgI生成，原溶液中I－的浓度为 115.5.0×0×101－04 －m3oLl＝0.010 mol·L－1， 故A、B错误；
整合 必备知识
当 Br－沉淀完全时(Br－浓度为 1.0×10－5 mol·L－1)， 溶液中的 c(Ag＋)＝KscpBArg－Br＝51..40××1100－－153 mol·L－1 ＝5.4×10－8 mol·L－1，则此时溶液中的 c(Cl－)＝ KcspAAgg＋Cl＝15..84××1100－－180 mol·L－1≈3.3×10－3 mol·L－1，原溶液中的 c(Cl－)＝c(I－)＝ 0.010 mol·L－1，则已经有部分 Cl－沉淀，故 C 正确； b点加入了过量的硝酸银溶液，Ag＋浓度最大，故D错误。
整合 必备知识
将 Z 溶液升温不一定得到 Y 溶液，若 Z 点溶液为 刚刚饱和溶液，则升高温度变为不饱和溶液，溶液 中的 Fe3＋和 AsO34－的浓度不变，故无法达到 Y 点 溶液，若 Z 点溶液为过饱和溶液则升高温度，溶液 中的 Fe3＋和 AsO34－的浓度增大，故可以达到 Y 点 溶液，D 错误。
整合 2.(2022·湖南必，备10知)室识温时，用0.100 mol·L－1的标准AgNO3溶液滴定15.00 mL浓度相等
的Cl－、Br－和I－混合溶液，通过电位滴定法获得lg c(Ag＋)与V(AgNO3)的关系曲线如 图所示[忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10－5 mol·L－1时，
类整型合二 离必子备积知曲识线
1.图像举例 BaSO4在不同条件下沉淀溶解平衡：
2整.信息合解读 必备知识
a→c
曲线上变化，增大 c(SO24－)
b→c d→c c→a
加入1×10－5 mol·L－1 Na2SO4溶液(加水不行) 加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化) 曲线上变化，增大c(Ba2＋)
由题图可知，当 AgNO3 溶液的体积为 40.0 mL 时，溶液中的 c(Cl－)＝10－8 mol·L－1，
此时混合溶液中
c(Ag
＋
)
＝
0.100
mol·L－1×40.0
mL－0.050 90 mL
0
mol·L－1×50.0
mL
≈1.7×10－2 mol·L－1，故 Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝1.7×10－2×10－8＝1.7×10－10。
整合 必备知识 氯化钠受热不分解，将氯化钠溶液蒸干后，得到的固
体是氯化钠，A正确； 将MgCl2溶液蒸干，因为镁离子会发生水解生成氢氧 化镁和HCl，HCl挥发，促进镁离子的水解正向移动， 所以不会得到氯化镁固体，B错误； 由图可知，氯化钠的溶解度较小，所以MgCl2溶液和NaClO3溶液可发生复分解 反应生成Mg(ClO3)2和氯化钠沉淀，C正确； 氯化钠的溶解度随温度变化不大，而Mg(ClO3)2的溶解度随温度的变化较大，所 以Mg(ClO3)2中混有少量氯化钠杂质，可用重结晶法提纯，D正确。
0.040
0 mol·L－1×50.0 0.100 mol·L－1
mL＝20.0
mL，反应终点
c
向
a
方向移动。
整合 必备知识
(4)相同实验条件下，若改为0.050 0 mol·L－1Br－， 反应终点c向__b__方向移动。
相同实验条件下，沉淀相同量的Cl－和Br－消耗的AgNO3的量相同，由于Ksp(AgBr) <Ksp(AgCl)，当滴加相同量的Ag＋时，溶液中c(Br－)<c(Cl－)，故反应终点c向b方 向移动。
的平衡常数K＝2.5×107[T ℃时Ksp(AgCl)＝2×10－10] C.T ℃时，用0.01 mol·L－1 AgNO3溶液滴定20 mL
0.01 mol·L－1 KCl和0.01 mol·L－1 K2CrO4的混合液， CrO24－ 先沉淀 D.在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4固体可使溶液由Y点到X点
√D.当AgNO3溶液滴定至60.00 mL时，溶液中c(I－)＜c(Br－)＜c(Cl－)
整合 必备知识
由25 ℃时AgCl、AgBr及AgI的溶度积及图像可知，V0＝ 50.00；沉淀时所需c(Ag＋)由大到小依次是AgCl、AgBr、 AgI，所以－lg c(Ag＋)从小到大依次为AgCl、AgBr、 AgI，所以曲线③、②、①依次为KCl、KBr及KI溶液的 滴定曲线；在滴定KCl时，不能用KI作指示剂，因为AgI溶度积更小，更容易沉 淀；当AgNO3溶液滴定至60.00 mL时，AgNO3溶液过量，溶液中的c(Ag＋)相同， 所以溶液中c(I－)＜c(Br－)＜c(Cl－)。
类整型合三 沉必淀备滴知定识曲线
1.图像举例
沉淀滴定曲线是沉淀滴定过程中构成难溶电解质的离子浓度与滴定剂加入量之间的
关系曲线。用0.100 mol·L－1 AgNO3溶液滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L－1含Cl－溶液的滴 定曲线如图所示：
整合 必备知识
2.信息解读
(1)根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为 __1_0_－__10__。
温度升高，该物质的溶解度增大，则AgBrO3的 溶解是吸热过程，A错误；
60 ℃溴酸银的溶解度大约是 0.6 g，则 c(AgBrO3)＝
0.6 g 2360g.·1mLol－1≈0.025 mol·L－1，Ksp＝c(Ag＋)·c(BrO－ 3 ) ＝0.025×0.025≈6×10－4，C 正确； 由于硝酸钾溶解度比较大，而溴酸银溶解度较小，所以若硝酸钾中含有少量溴
整合 对点训练 必备知识
1.(2014·全国卷Ⅰ，11)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度 变化曲线如图所示，下列说法错误的是
√A.溴酸银的溶解是放热过程
B.温度升高时溴酸银溶解速度加快 C.60 ℃时溴酸银的Ksp约等于6×10－4 D.若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯
整合 必备知识
曲线上方的点表示有沉淀生成；曲线下方的点表示不饱和溶液
整合 对点训练 必备知识
1.在T ℃时，Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是 A.T ℃时，Ag2CrO4的Ksp数量级是10－9
√B.T ℃时，Ag2CrO4(s)＋2Cl－(aq) 2AgCl(s)＋CrO24－(aq)