化妆品的检测

硫酸
盐酸 羟胺
回流 消解
加入不同试剂以提高金属元素分离效
水
定容 备用
果，如用用三氯乙酸可以从血清蛋白
中提取出铁和其他金属元素。
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3、高温干灰化法：先用硝酸、硫酸等溶解，形成易溶
解的硝酸盐或形成硫酸盐以降低金属元素的灰化损失，
再在450~500℃进行干灰化（以砷含量测定为例）,
称取 样品
挥发溶剂或 加水润湿
其目的是将样品转变为适于分离，定量测定的物理
状态和化学状态。
消解方法：1、湿式回流消解法；2、浸提法；3、 高温干灰化法；4、微波消解法
注意事项：1、处理过程是否安全？2、是否对所用的 器皿有影响？3、分解效果如何？4、所用试剂和器皿 是否产生干扰？5、是否会造成不可忽略的沾污？6、 是否会产生被测元素的损失和产生该元素的不溶性化 合物的产物？
对含油脂蜡质较多的样品，可先将 消解液冷冻使油脂凝固后过滤，样 品含有乙醇等溶剂，先低温挥发 （不得干涸），油脂类和膏粉类等 干性物质取样后先加水适量润湿摇 匀。微波炉使用时注意安全。
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三、原子吸收分光光度计
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1、原子吸收光谱原理
原子吸收光谱法(Atomic Absorption Spectrometry) 是基于从光源发射的待测元素的特征辐射通过样品蒸气时,被 蒸气中待测元素的基态原子所吸收,根据辐射强度的减弱程度 以求得样品中待测元素的含量。
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四、化妆品中部分元素含量测定方法
（1）冷原子吸收法： 基本原理：汞蒸气对波长253.7纳米的紫外光具有特 征吸收，在一定的浓度范围内，吸收值与蒸汽浓度 成正比。样品经消解、还原处理，将化合态的汞转 化为原子态的汞，再以载气带入测汞仪测定吸收值， 与标准系列比较定量。
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3、计算：
4、注意事项： 消解完后要驱除氮氧化物；如果铁含量超过镉含
量100倍应采用塞曼效应扣除背景法；检测限为 0.007mg/L、定量下限为0.023mg/L。
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测定五、氢化物原子荧光光度法测定化妆品中砷含量
2、分析步骤: （1）样品预处理：
H2SO4-HNO3湿式消解法或干灰化 法 （2）绘制校准曲线； （3）空白溶液及样品溶液的测定；
加入氧化镁、硝 酸镁溶液混匀
蒸干 炭化
定容 备用
盐酸 溶解
加水 润湿
电炉 灰化
优点：能灰化大量样品，方法简单，无试剂污染，空白低。 缺点：低沸点的元素常有损失，其损失程度取决于灰化温 度和时间，还取决于元素在样品中的存在形式。
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4、微波消解法：在密封加压、采用微波辅助以加速氧 化破坏样品中的有机物。（以汞含量测定为例）
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3、计算：
w(Hg)(m1m0)V mV1
4、注意事项： 注意含碳酸盐的粉剂；注意微波运行是否正常； 防止消解罐损坏；注意微波结束后的取样。
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测定二、氢化物原子荧光光度法测定化妆品中汞含量
1、方法原理：样品经消解处理后，样品中汞被溶出，汞 离子与硼氢化钾反应生成原子态汞，由氩气带入原子化器 中，在特制汞空心阴极灯照射下，基态汞原子被激发到高 能态，去活化回到基态后发出特征波长的荧光，这一定浓 度范围内，其强度与汞含量成正比，与标准系列比较定量。
湿式催化消解法（在湿式消解的基础上加入催化剂，提 高消解效率）
称取 样品
挥发 溶剂
加入催化剂、硝 酸、玻璃珠等
水
回流 消解
硫酸
微沸 放冷
加入 试剂
定容 备用
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2、浸提法：用酸从样品中提取金属元素，是处理样品 的基本方法之一。（以汞含量测定为例过程如下：）
称取 样品
挥发 溶剂
加入硝酸、过氧 化氢等
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（2） 无火焰原子化器 包括石墨炉原子化器和氢化物原子化器。 石墨炉原子化法是利用低压、大电流来使石墨管升温，最高 温度可升至3000℃，这一升温过程可使石墨管中的试样完 成干燥、灰化、原子化和净化等测定。 干燥 去除溶剂，防止样品溅射。 灰化 使基体和有机物尽量挥发出去。 原子化 待测化合物分解为基态原子,此时停止通Ar气,延长原 子停留时间,提高灵敏度度。 净化 样品测定完成，高温去残渣，净化石墨管
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（5）荧光分光光度法（以硒为例）
方法原理：化妆品经硝酸-高氯酸消解，其中硒 被游离和氧化，再经盐酸将六价硒还原成四价 硒，与2,3-二氨基萘在pH1.5-2.0条件下，反应 生成4,5-苯并芘硒脑绿色荧光物质，以环己烷 萃取，用荧光分光光度法测定其荧光强度，与 标准溶液比较定量。
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五 、化妆品的元素含量测定步骤
盐酸羟氨溶液 酚红指示剂
铅标准溶液
氨水 100g/L氰化钾溶液
双硫腙使用溶液
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氯仿层在520nm 下测吸光度
3、计算： 4、注意事项： 消解完后要驱除氮氧化物；如果铁含量超过铅含
量100倍应采用塞曼效应扣除背景法。
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测定四、火焰原子吸收分光光度法测定化妆品中镉含量
1、方法原理：样品经预处理使镉以离子状态存在于样品 溶液中，样品溶液中镉离子被原子化后，基态镉原子吸 收来自镉空心阴极灯发出的共振线，其吸收光与样品中 镉含量成正比。在其他条件不变的情况下，根据测量被 吸收后的谱线强度，与标准系列比较进行定量。 2、实验步骤： I、样品预处理方式与铅含量测定方法相同，包括湿式消 解法、微波消解法、浸提法等； II、绘制浓度-吸光度标准曲线； III、标准溶液、空白溶液及样品溶液的测定；
称取 样品
挥发溶剂或 加水润湿
加入硝酸、过氧 化氢等
沸水 浴
煮沸 除氮
洗定涤容、合并 盐备酸用羟胺
冷却 开罐
微波 消解
高压罐 密封
冷却 补水
优点：用酸量小，空白值低，快
定容
速且可排除挥发所引起的元素损
备用
失(如Se、As、Hg等)，是痕量
实用文档 分析中主要的样品制备方法之一。
不同预处理方法比较
湿式消 解法
（2）原子吸收分光光度法（以砷为例）
基本原理：经灰化或消解后的试样，在碘化钾 和氯化亚锡的作用下，样品溶液中五价砷被还 原成三价砷，再与新生态氢生成砷化氢气体， 通过乙酸铅棉花去除硫化氢干扰。然后与含聚 乙烯醇、乙醇的硝酸银溶液作用生成黄色胶状 态银。比色，定量。
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（3）火焰原子吸收分光光度法（以铅为例） 方法原理：样品经预处理使铅以离子状态存在于 样品溶液中，样品溶液中铅离子被原子化后，基 态铅原子吸收来自铅空心阴极灯发出的共振线， 其吸收光与样品中铅含量成正比。在其他条件不 变的情况下，根据测量被吸收后的谱线强度，与 标准系列比较进行定量。
第五章 化妆品（第二课）
1、掌握化妆品中汞、铅、镉含量的测定； 2、掌握化妆品中砷、硒含量的测定； 3、掌握化妆品pH的测定；
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第三节 化 妆 品 的 检 验
一、化妆品的取样 1、液体样品：打开前剧烈振摇； 2、半流体样品：弃去上层至少1cm； 3、固体样品：剧烈振摇或弃去上层；
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二、样品预处理
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1、湿法消解法 湿法消解是破坏有机物最常用方法之一,通常使 用的是氧化性酸的混合液.使用较为广泛的混合酸有：硝酸-高氯 酸、硝酸-硫酸-过氧化氢等。（以汞含量测定为例过程如下：）
称取 样品
挥发 溶剂
加入硝酸、水、 硫酸、玻璃珠等
定容 备用
盐酸 羟胺
过滤 洗涤
回流 消解
优点：适用性强，快速以及挥发损失及附着损失较小，适用于大 批样品的测定。缺点：试剂用实量用文档大，空白值较高。
通常情况下，原子处于基态。当相当于原子中的电子由 基态跃迁到激发态所需要的辐射频率通过原子蒸气，原子就 能从入射辐射中吸收能量，产生共振吸收，从而产生吸收光 谱。原子吸收分析就是利用基态原子对特征辐射的吸收程度 的，常使用最强吸收线作为分实用析文档线。
2、原子吸收光谱仪构成
原子吸收光谱仪由以下四部分组成 1 光源系统：空心阴极灯 2 原子化系统：火焰原子化器；石墨炉原子化器或氢化物发 生器。 3 分光系统：单色器 4 检测系统：光电倍增管等
2、实验步骤： i、样品预处理， ii、校曲线的制备， iii、测定，设好仪器条件，输入相关的参数，包括样品稀 释倍数和浓度单位，预热等一切稳定后取适量消解定容样 品（2-5ml)，用10%盐酸稀释到10ml，摇匀后放于仪器 进样架，在同一条件下先测定标准曲线，后测定样品。
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3、计算：
w(Hg)(10)V
（i）样品消解及空白样制作 （ii）绘制校准曲线 （iii）空白样与待测样的测定 （iv)计算：
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测定一、冷原子吸收法测定化妆品中汞含量
实验步骤： （i)样品预处理：湿式回流消解法、湿式催化消解法、 浸提法、微波消解法任选一种； （ii)校准曲线的制备；按仪器说明书调整好测汞仪。 将标准系列加至汞蒸气发生瓶中，加入氯化亚锡溶液 2ml迅速塞紧瓶塞。开启仪器气阀，待指示达最高读 数时，记录读数。绘制校准曲线或计算回归方程。 （iii）测定：吸取定量的样品及空白样于该蒸气发生 器中，加入10%硫酸至一定体积，按标准系列测定方 法测定。
m1000
4、注意事项： 本法线性范围为0µg/L-10µg/L，回收率为95%， 相对标准偏差为1.2%。
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测定三、 硫腙萃取分光光度法测定化妆品中铅含量
1、基本原理：样品经预处理后，在弱碱性溶液中的铅会 与双硫腙作用生成红色螯合物，用氯仿提取，比色定量。
样品溶液 200g/L柠檬酸铵溶液
3、计算： w(A)s(10)V
m1000
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测定六、荧光分光光度法测定化妆品中硒含量 步骤：（1）样品预处理， （2）标准工作溶液的制备，与样品同时 消解； （3）测定， （4）计算：
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化妆品中元素检测方法与消解方法
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化妆品中元素检测限与检出浓度
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测定七：化妆品PH值的测定
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（4）氢化物原子荧光光度法（以砷为例）
方法原理：在酸性条件下，五价砷被硫脲-抗坏血 酸还原成三价砷，然后与由硼氢化钠与酸作用产生 大量的新生态的氢反应，生成气态的砷化氢，被载 气带入石英管中，受热后分解为原子态的砷，在砷 空心阴极灯发射光谱激发下产生原子荧光，在一定 浓度范围内，其荧光强度与砷含量成正比，与标准 系列比较定量。
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3、原子化器系统
原子化器是将样品中的待测组份转化为基态原子的装置。 （1） 火焰原子化器 火焰原子化法是利用气体燃烧形成的火焰来进行原子化的，实际 上就是一个喷雾燃烧器，由三部分组成，即喷雾器（nebulizer）、 雾化室（spray chamber）和燃烧器（bumer）。 喷雾器:将试样溶液转为雾状。 雾化室：内装撞击球和扰流器（去除大雾滴并使气溶胶均匀）。 燃烧器：产生火焰并使试样蒸发和原子化。
实用文档实用文档实用源自档干灰化 法优缺点
注意事项
消解不完全，对不同样 样品中含有乙醇等溶剂，先低温挥 品消解条件选择较灵活， 发（不得干涸），高氯酸有爆炸危 适合大批量样品测定 险，要注意安全。
消解完全，时间较长， 灰化前应彻底干燥，否则在高温下 不适合大批量样品测定。 可能造成爆溅，造成损失。
微波消 解法
消解完全，时间较短， 适合大批量样品测定， 仪器及耗材较贵，对安 全要求高