甲醇中四氯化碳的不确定度
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D=3N/S=3×0.025/3.9454=1.9×10-2ug/ml
式中：N——噪声
S——检测器灵敏度（即样品标准偏差）
D——检出限
五、曲线
甲醇中四氯化碳标准系列浓度
甲醇中四氯化碳标准曲线
六、气相色谱法测定水中中四氯化碳含量的不确定度
1.实验目的:
用气相色谱法测定甲醇中四氯化碳的含量，
2.测量仪器设备
65.42
95.60
45.95
132
3
4
5
6
0
87581
241272
351678
410230
599480
0
87582
241273
351677
410231
599481
0
87581
241270
351679
410232
599482
17687.5
146918
271270
390874
用Agilent-7890A型色谱仪ECD电子捕获检测器测定连续6次，测得量为：
1
2
3
4
5
6
样品峰面积
5046666
5004707
5050455
5010683
4983977
5030192
含量ug/mL
768.1
761.7
768.6
762.6
758.5
765.6
样品含量平均值
X=764.2
甲醇中四氯化碳含量测量重复性引入的标准偏差为
1
2
3
4
5
6
0
19.6
38.46
56.6
65.42
95.60
（Area）
峰面积
0
87581
241272
351678
410230
599480
0
87582
241273
351677
410231
599481
0
87581
241270
351679
410232
599482
0
87581
241272
351678
410231
取标准溶液的量（ul）
定容体积
（ml）
标准系列浓度
（ug/ml）
标号
1000
20
1.02
19.6
1
1000
40
1.04
38.46
2
1000
60
1.06
56.6
3
1000
70
1.07
65.42
4
1000
90
1.09
95.6
5
3.4仪器操作条件
测定仪器：Agilent-7890A 气象色谱仪带ECD检测器和自动进样器；色谱柱：HP-5 30.0m×0.320mm×0.25um；柱温:40℃进样口温度：100℃ECD检测器温度100℃载气流量 分流比10:1氢气流量40ml/min空气流量40ml/min进样量1ul
1.5x109
2.4x109
3.12x108
3.5x109
0.9x109
1.5x109
1.5x109
2.4x10
3.12x108
3.5x109
0.9x109
1.5x109
1.5x109
2.4x10
为 带入回归方程结果
表4 样品重复测定
次数
1
2
3
4
5
6
结果ug/ml
38.45
38.44
38.41
38.46
S= =3.9454
三．加标回收
加标方法:根据甲醇中四氯化碳浓度1000ug/ml，按0.5-2倍浓度加标，参与定容的体积是1ml样品瓶，体积不超过1%，故加标体积不超过0.01ml，加标浓度为0.6114g/ml。
从甲醇中四氯化碳标准浓度65.42mg/l 中取0.01ml加到1ml浓度为56.60mg/l 的溶液中。（加标浓度为0.6114ug/ml）
山东嘉誉环境监测有限公司
检 验 报 告
检 验 指 标：甲醇中四氯化碳
编 制 人：徐 雪 艳
审核人：
批准人：
2013年09月22号
甲醇中四氯化碳的检验报告
方法依据：HJ 620-2011
一．甲醇中四氯化碳空白
空白是甲醇，因甲醇中不含四氯化碳，所以在ECD检测器中无四氯化碳峰，所以空白没有。
二．精密度试验
（1）气相色谱仪Agilent-7890A型，ECD电子捕获检测器。
（2）色谱纯标准甲醇中的四氯化碳标准溶液，在室温23℃，其相对标准不确定度0.1%.
3.测量方法
3.1采样
短时间采样：在采样点，用玻璃瓶采满瓶。
3.2四氯化碳标准系列溶液配置（见表一）
表一四氯化碳标准系列溶液配置
待稀释标准溶液浓度（ug/ml）
SS—标样的峰面积
Di—稀释倍数
5、不确定度来源及方差合成
Urel=
式中， —标准溶液配制产生的相对不确定度；
工作曲线拟合产生的相对确定度；
—样品重复性测定产生的相对不确定度；
—样品稀释体积相对不确定度；
6、各分量标准不确定度的评估
6.1标准溶液配制产生的相对不确定度分量 评定
（a）查可移液器鉴定证书，鉴定点为100ul时的相对误差为0.2%，重复性为0.2%，
×3=4.0×
（a）查可移液器鉴定证书，鉴定点为200ul时的相对误差为-0.5%，重复性为0.1%，
×4=6.1×
由此标准溶液剂配制产生的相对不确定度：
= =
6.2工作曲线拟合产生的相对不确定度 评定
（a）气相色谱测定甲四氯化碳标准曲线数据如下表（2）
表（2）气相色谱测定四氯化碳标准曲线数据
标准序号
测定结果
1
2
平均
加标前峰面积
351678
351740
351707
加标前浓度ug/ml
56.60
56.61
56.605
加标后峰面积
358513
355344
356928.5
加标后浓度ug/ml
57.20
57.19
57.195
四.检出限
气相色谱中检出限与所用试剂和水的空白有关外，还与仪器的稳定性及噪声水平有关，所用试剂空白没有，应用仪器噪声作为仪器检出限，根据公式计算：
449028
648016
-17687.5
-59337
-29998
-39196
-38797
-48536
-17687.5
-59336
-29997
-39197
-38797
-48535
-17687.5
-59337
-30000
-39195
-38796
-48534
3.12x108
3.5x109
0.9x109
1.5x109
38.47
37.48
平均ug/ml
38.45
n=6， （平均结果，ug/ml）=38.45，S(X)= =0.0079
c =3.845
= 1.89x105
599481
回归方程为：y=6593.4x+17687.5，r=0.9980，b=6593.4
=18
（b）工作曲线拟合产生的相对不确定度
表三 工作曲线拟合过程
标准序号
1
2
3
4
5
6
0
19.6
38.46
56.6
65.42
95.60
0
19.6
38.46
56.6
65.42
95.60
0
19.6
38.46
56.6
4、数学模型
4.1、标准系列溶液浓度（见表一）
标准系列溶液浓度（ug/ml）=
4.2、标准曲线
y=bx+a
4.3、样品浓度
xx=
4.4、水中四氯化碳的浓度
利用气相色谱测定甲醇中四氯化碳含量的计算公式:
Ci=
式中Ci—样品中乙苯的浓度mg/m3CS—标样中的浓度ug/ml
SI—样品的峰面积
S0—空白的峰面积
式中：N——噪声
S——检测器灵敏度（即样品标准偏差）
D——检出限
五、曲线
甲醇中四氯化碳标准系列浓度
甲醇中四氯化碳标准曲线
六、气相色谱法测定水中中四氯化碳含量的不确定度
1.实验目的:
用气相色谱法测定甲醇中四氯化碳的含量，
2.测量仪器设备
65.42
95.60
45.95
132
3
4
5
6
0
87581
241272
351678
410230
599480
0
87582
241273
351677
410231
599481
0
87581
241270
351679
410232
599482
17687.5
146918
271270
390874
用Agilent-7890A型色谱仪ECD电子捕获检测器测定连续6次，测得量为：
1
2
3
4
5
6
样品峰面积
5046666
5004707
5050455
5010683
4983977
5030192
含量ug/mL
768.1
761.7
768.6
762.6
758.5
765.6
样品含量平均值
X=764.2
甲醇中四氯化碳含量测量重复性引入的标准偏差为
1
2
3
4
5
6
0
19.6
38.46
56.6
65.42
95.60
（Area）
峰面积
0
87581
241272
351678
410230
599480
0
87582
241273
351677
410231
599481
0
87581
241270
351679
410232
599482
0
87581
241272
351678
410231
取标准溶液的量（ul）
定容体积
（ml）
标准系列浓度
（ug/ml）
标号
1000
20
1.02
19.6
1
1000
40
1.04
38.46
2
1000
60
1.06
56.6
3
1000
70
1.07
65.42
4
1000
90
1.09
95.6
5
3.4仪器操作条件
测定仪器：Agilent-7890A 气象色谱仪带ECD检测器和自动进样器；色谱柱：HP-5 30.0m×0.320mm×0.25um；柱温:40℃进样口温度：100℃ECD检测器温度100℃载气流量 分流比10:1氢气流量40ml/min空气流量40ml/min进样量1ul
1.5x109
2.4x109
3.12x108
3.5x109
0.9x109
1.5x109
1.5x109
2.4x10
3.12x108
3.5x109
0.9x109
1.5x109
1.5x109
2.4x10
为 带入回归方程结果
表4 样品重复测定
次数
1
2
3
4
5
6
结果ug/ml
38.45
38.44
38.41
38.46
S= =3.9454
三．加标回收
加标方法:根据甲醇中四氯化碳浓度1000ug/ml，按0.5-2倍浓度加标，参与定容的体积是1ml样品瓶，体积不超过1%，故加标体积不超过0.01ml，加标浓度为0.6114g/ml。
从甲醇中四氯化碳标准浓度65.42mg/l 中取0.01ml加到1ml浓度为56.60mg/l 的溶液中。（加标浓度为0.6114ug/ml）
山东嘉誉环境监测有限公司
检 验 报 告
检 验 指 标：甲醇中四氯化碳
编 制 人：徐 雪 艳
审核人：
批准人：
2013年09月22号
甲醇中四氯化碳的检验报告
方法依据：HJ 620-2011
一．甲醇中四氯化碳空白
空白是甲醇，因甲醇中不含四氯化碳，所以在ECD检测器中无四氯化碳峰，所以空白没有。
二．精密度试验
（1）气相色谱仪Agilent-7890A型，ECD电子捕获检测器。
（2）色谱纯标准甲醇中的四氯化碳标准溶液，在室温23℃，其相对标准不确定度0.1%.
3.测量方法
3.1采样
短时间采样：在采样点，用玻璃瓶采满瓶。
3.2四氯化碳标准系列溶液配置（见表一）
表一四氯化碳标准系列溶液配置
待稀释标准溶液浓度（ug/ml）
SS—标样的峰面积
Di—稀释倍数
5、不确定度来源及方差合成
Urel=
式中， —标准溶液配制产生的相对不确定度；
工作曲线拟合产生的相对确定度；
—样品重复性测定产生的相对不确定度；
—样品稀释体积相对不确定度；
6、各分量标准不确定度的评估
6.1标准溶液配制产生的相对不确定度分量 评定
（a）查可移液器鉴定证书，鉴定点为100ul时的相对误差为0.2%，重复性为0.2%，
×3=4.0×
（a）查可移液器鉴定证书，鉴定点为200ul时的相对误差为-0.5%，重复性为0.1%，
×4=6.1×
由此标准溶液剂配制产生的相对不确定度：
= =
6.2工作曲线拟合产生的相对不确定度 评定
（a）气相色谱测定甲四氯化碳标准曲线数据如下表（2）
表（2）气相色谱测定四氯化碳标准曲线数据
标准序号
测定结果
1
2
平均
加标前峰面积
351678
351740
351707
加标前浓度ug/ml
56.60
56.61
56.605
加标后峰面积
358513
355344
356928.5
加标后浓度ug/ml
57.20
57.19
57.195
四.检出限
气相色谱中检出限与所用试剂和水的空白有关外，还与仪器的稳定性及噪声水平有关，所用试剂空白没有，应用仪器噪声作为仪器检出限，根据公式计算：
449028
648016
-17687.5
-59337
-29998
-39196
-38797
-48536
-17687.5
-59336
-29997
-39197
-38797
-48535
-17687.5
-59337
-30000
-39195
-38796
-48534
3.12x108
3.5x109
0.9x109
1.5x109
38.47
37.48
平均ug/ml
38.45
n=6， （平均结果，ug/ml）=38.45，S(X)= =0.0079
c =3.845
= 1.89x105
599481
回归方程为：y=6593.4x+17687.5，r=0.9980，b=6593.4
=18
（b）工作曲线拟合产生的相对不确定度
表三 工作曲线拟合过程
标准序号
1
2
3
4
5
6
0
19.6
38.46
56.6
65.42
95.60
0
19.6
38.46
56.6
65.42
95.60
0
19.6
38.46
56.6
4、数学模型
4.1、标准系列溶液浓度（见表一）
标准系列溶液浓度（ug/ml）=
4.2、标准曲线
y=bx+a
4.3、样品浓度
xx=
4.4、水中四氯化碳的浓度
利用气相色谱测定甲醇中四氯化碳含量的计算公式:
Ci=
式中Ci—样品中乙苯的浓度mg/m3CS—标样中的浓度ug/ml
SI—样品的峰面积
S0—空白的峰面积