一个由双咪唑配体和2,5-二羟基对苯二甲酸构筑的Cd(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及荧光性能研究
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１．３ 配合物晶体结构测定
挑选尺寸大小合适的晶体置于单晶衍射仪上，在 ２９３（２） Ｋ 温度下，经石墨单色器纯化后的 Ｍｏ－Ｋα（ λ ＝ ０．７１０７３） 射线进行 衍射实验，共收集 １０００８ 个衍射点，其中独立衍射点为 ２８０５ 个
收稿日期：２０２１－０３－０３ 基金项目：辽宁省大学生创新创业训练计划项目（２０１７１０１６９００７） 作者简介：通信作者：王克华（１９７９—） ，河南太康人，教授，主要从事无机化学研究。
１．３５７（ ８）
Ｎ（２） －Ｃ（２）
１．３８７（ ８）
Ｎ（２） －Ｃ（５）
１．４２２（ ８）
Ｎ（１） －Ｃ（１）
１．３２３（ ８）
Ｎ（１） －Ｃ（３）
１．３８９（ ８）
Ｎ（４） －Ｃ（１３）
１．３２２（ １０）
Ｎ（４） －Ｃ（１２）
１．３７４（ １０）
Ｏ（３） －Ｃ（１７）
１．３６９（ ８）
Ｏ（４） －Ｃ（１４）
表 ２ 配合物 １ 中部分键长（ Ａ̊ ） 与键角（ °） Ｔａｂｌｅ ２ Ｓｅｌｅｃｔｅｄ ｂｏｎｄ ｌｅｎｇｔｈｓ（ Ａ̊ ） ａｎｄ ａｎｇｌｅｓ（ °） ｆｏｒ ｃｏｍｐｏｕｎｄ １
键长
键长 ／ Ａ̊
键长
键长 ／ Ａ̊
Ｃｄ（１） －Ｎ（１）
２．１７２（ ５）
Ｃｄ（１） －Ｎ（１） ＃１
２．１７２（ ５）
近年来，配位化合物由于其丰富多样的结构和独特的光、 电、磁和生物活性的性能而成为热点交叉研究领域。 顺铂类配 合物已成为治疗卵巢癌等实体瘤的一线药物［１］ ；具有一维、二 维或三维结构的金属有机框架材料在气体吸附、荧光探针、单 分子磁体和药物输送等领域具有广阔的应用前景［２－５］ 。 氢键、Ｃ －Ｈ…π 和 π…π 等弱相互作用作用力强度不及配位键和共价 键，但它们之间协同作用可以形成三维稳定超分子结构［６］ 。 ２， ５－二羟基对苯二甲酸为芳香多酸类配体，与过渡金属具有很强 的配位能力和多种多样的配位模式，同时其上的羟基基团可以 形成丰富的氢键作用，１，４－对咪唑苯是一种含有咪唑配位基团 的刚性有机配体，近来谭雄文等人使用双咪唑刚性配体构筑一 系列结构新颖的金属有机框架材料，部分化合物具有较强的荧 光发射性能［７－８］ 。 因此，我们以 １，４－对咪唑苯和 ２，５－二羟基对 苯二甲酸为配体，与硫酸镉水热反应，成功得到了一个配合物 单晶，对该化合物进行了红外、元素分析的结构表征，应用单晶 衍射技术确定了其晶体结构，同时还研究了标题化合物的荧光 发射性能。
Ｃｄ（１） －Ｏ（２）
２．１９３（ ５）
Ｃｄ（１） －Ｏ（２） ＃１
２．１９３（ ５）
Ｃｄ（１） －Ｏ（１）
２．２０５（ ５）
Ｃｄ（１） －Ｏ（１） ＃１
２．２０５（ ５）
Ｎ（３） －Ｃ（１３）
１．３５０（ ９）
Ｎ（３） －Ｃ（１１）
１．３７７（ ９）
Ｎ（３） －Ｃ（８）
１．４２１（ ８）
Ｎ（２） －Ｃ（１）
１ 实验部分 １．１ 试剂与仪器
硫酸镉和氢氧化钠购买于国药集团化学试剂有限公司，１，
４－对咪唑苯和 ２，５－二羟基 １，４ 对苯二甲酸购买于阿拉丁试剂 有限公司，文中所用到的试剂均为分析纯，使用时未再纯化。 ＩＲ －４７０ 傅 立 叶 变 换 红 外 光 谱 仪 （ 美 国 Ｎｉｃｏｌｅｔ 公 司 ） ， Ｒｉｇａｋｕ ＸｔａＬＡＢ ｍｉｎｉ ＩＩ Ｘ － 射 线 单 晶 衍 射 仪 （ 日 本 理 学 公 司） ， Ｃａｒｙ Ｅｃｌｉｐｓｅ 荧光光谱仪（ 美国 Ｖａｒｉａｎ 公司） 。
晶系
三斜晶系
空间群 ａ ／ Ａ̊ ｂ ／ Ａ̊ ｃ ／ Ａ̊
Ｐ１ ７．７６９１（ １４） ９．４９３６（ １６） １１．５６１２（ １４）
α／ °
８０．１７２（ １２）
表 １（续）
项目
参数
β／ °
８１．６３２（ １２）
γ／ °
７２．９８６（ １５）
体积 ／ Ａ̊ ３
７９９．３（ ２）
Ｚ ρｃａｌｃ ／ （ ｇ ／ ｃｍ３ ）
１．２３１（ １１）
键
键角 ／ °
键
键角 ／ °
Ｎ（１） ＃１ －Ｃｄ（１） －Ｏ（２）
９０．９２（ １９）
Ｎ（１） －Ｃｄ（１） －Ｏ（２）
８９．０８（ １９）
Ｎ（１） ＃１ －Ｃｄ（１） －Ｏ（２） ＃１
８９．０８（ １９）
Ｎ（１） －Ｃｄ（１） －Ｏ（２） ＃１
９０．９２（ １９）
Ｎ（１） ＃１ －Ｃｄ（１） －Ｏ（１）
·１８·
山 东 化 工 ＳＨＡＮＤＯＮＧ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＹ ２０２１ 年第 ５０ 卷
一个由双咪唑配体和 ２，５－二羟基对苯二甲酸构筑的 Ｃｄ（ Ⅱ） 配合物的合成、晶体结构及荧光性能研究
翟超琦，关依迪，李虹，王克华∗
（ 鞍山师范学院 化学与生命科学学院，辽宁 鞍山 １１４００７）
摘要：由 １，４－对咪唑苯、２，５－二羟基对苯二甲酸与 ＣｄＳＯ４ 在水热条件下反应，成功合成了一个镉配合物单晶，通过红外光谱和元素分析 对该配合物进行了结构表征，经 Ｘ－射线单晶衍射确定了配合物的晶体结构。 晶体分析结果表明，该配合物单晶属于三斜晶系、Ｐ１ 空间 群，晶胞参数：ａ ＝ ７．７６９１（１４） Ａ̊ ，ｂ ＝ ９．４９３６（１６） Ａ̊ ，ｃ ＝ １１．５６１２（１４） Ａ̊ ；α ＝ ８０．１７２（１２） °，β ＝ ８１．６３２（１２） °，γ ＝ ７２．９８６（１５） °，晶胞内结构分 子数 Ｚ ＝ １，最终偏差因子为 Ｒ１ ＝ ０．０６８２，ｗＲ２ ＝ ０．２０７４（ Ｉ＞ ＝ ２σ （ Ｉ） ） 。 中心镉离子为六配位八面体构型，与 ２ 个 １，４－对咪唑苯及 ４ 个水分 子配位，２，５－二羟基对苯二甲酸未参与配位，但与配合物阳离子形成了丰富的氢键和 Ｃ－Ｈ…π 弱相互作用，使配合物 １ 形成了复杂的三 维超分子结构。 关键词：配位化合物；晶体结构；超分子结构；氢键 中图分类号：Ｏ６１１．４ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－０２１Ｘ（２０２１）１１－００１８－０３
μ ／ ｍｍ－１
１ １．６６４ ０．７５７
Ｆ（ ０００）
４０８．０
２θ 收集范围 ／ °
５．３８８ ～ ４９．９８６
反射收集 ／ 独特
１０００８ ／ ２８０５
Ｒｉｎｔ
０．０５８３
ＧＯＦ
１．１１９
．２０７４
注：ａ Ｒ ＝ ∑ ｜ ｜ Ｆｏ ｜ － ｜ Ｆｃ ｜ ｜ ／ ∑ ｜ Ｆｏ ｜ ；ｂ Ｒｗ ＝ ［ ∑ ［ ｗ （ Ｆｏ ２ － Ｆｃ ２ ） ２ ］ ／ ∑ ｗ （Ｆｏ ２） ２］ １／ ２
８７．８７（ １８）
Ｎ（１） －Ｃｄ（１） －Ｏ（１）
Ｓｙｎｔｈｓｉｓ，Ｃｒｙｓｔａｌ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｏｆ ａ Ｃｄ（ Ⅱ） Ｃｏｍｐｌｅｘ Ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｅｄ ｂｙ Ｂｉｓｉｍｉｄａｚｏｌｅ ａｎｄ ２，５－Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ－１，４－Ｂｅｎｚｅｎｅｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ Ａｃｉｄ
Ｚｈａｉ Ｃｈａｏｑｉ，Ｇｕａｎ Ｙｉｄｉ，Ｌｉ Ｈｏｎｇ，Ｗａｎｇ Ｋｅｈｕａ∗
（ Ａｎｓｈａｎ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ａｎｓｈａｎ １１４００７，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ａ Ｃｄ（ Ⅱ） ｃｏｍｐｌｅｘ ｈａｓ ｂｅｅｎ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｔｈｒｏｕｇｈ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｏｆ ＣｄＳＯ４ ｗｉｔｈ １，４－（１－ｉｍｉｄａｚｏｌｙｌ） ｂｅｎｚｅｎｅ （ ｂｉｂ） ａｎｄ ２，５－ ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ －１，４－ ｂｅｎｚｅｎｅｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ （ ｈｂｄｃ） ｕｎｄｅｒ ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ， ａｎｄ ｗａｓ ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ ｅｌｅｍｅｎｔａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ， ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ａｎｄ Ｘ－ｒａｙ ｓｉｎｇｌｅ ｃｒｙｓｔａｌ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｃｒｙｓｔａｌ ｄａｔａ ｄｉｓｐｌａｙｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｒｙｓｔａｌ ｏｆ ｔｉｔｌｅｄ ｃｏｍｐｏｕｎｄ ｂｅｌｏｎｇ ｔｏ ｔｒｉｃｌｉｎｉｃ ｓｙｓｔｅｍ ａｎｄ Ｐ１ ｓｐａｃｅ ｇｒｏｕｐ ｗｉｔｈ ｃｅｌｌ ｄｅｍｅｎｓｉｏｎｓ： ａ ＝ ７． ７６９１ （ １４） Ａ̊ ， ｂ ＝ ９． ４９３６ （ １６） Ａ̊ ， ｃ ＝ １１．５６１２（１４） Ａ̊ ； α ＝ ８０．１７２（１２） °， β ＝ ８１．６３２（ １２） °， γ ＝ ７２．９８６（ １５） °， Ｚ ＝ １，Ｒ１ ＝ ０．０６８２，ｗＲ２ ＝ ０．２０７４（ Ｉ＞ ＝ ２σ （ Ｉ） ） ． Ｔｈｅ Ｃｄ（ Ⅱ） ｉｏｎ ｉｓ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄ ｗｉｔｈ ｔｗｏ ｂｉｂ ｌｉｇａｎｄｓ ａｎｄ ｆｏｕｒ ｗａｔｅｒ ｍｏｌｅｃｕｌａｒｓ， ｄｉｓｐｌａｙｉｎｇ ａ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｏｃｔａｈｅｄｒｏｎ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｇｅｏｍｅｔｒｙ． Ｔｈｅ ｌｉｇａｎｄｓ ｏｆ ｈｂｄｃ ｄｉｄ ｎｏｔ ｔａｋｅ ｐａｒｔ ｉｎ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ｍｅｔａｌ ｉｏｎｓ， ｂｕｔ ｆｏｒｍｉｎｇ ａｂｕｎｄａｎｔ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｂｏｎｄｉｎｇ ａｎｄ Ｃ－Ｈ …π ｗｅａｋ ｉｎｔｅｒａｃｉｔｏｎ ｗｉｔｈ ｃａｔｉｏｎ ｍｅｔａｌ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ， ａｎｄ ｐｌａｙ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｒｏｌｅｓ ｉｎ ｔｈｅ ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ ｏｆ ａ ３Ｄ ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｃｏｍｐｌｅｘ １． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｃｏｍｐｏｕｎｄ；ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ；ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ；ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｂｏｎｄｉｎｇ；Ｃ－Ｈ…π ｗｅａｋ ｉｎｔｅｒａｃｉｔｏｎ
表 １ 配合物 １ 的晶体数据与结构精修 Ｔａｂｌｅ １ Ｃｒｙｓｔａｌｌｏｇｒａｐｈｉｃ ｄａｔａ ａｎｄ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｒｅｆｉｎｅｍｅｎｔ
ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｆｏｒ ｃｏｍｐｌｅｘ １
项目
参数
配合物
１
经验公式
Ｃ３２ Ｈ３２ ＣｄＮ８ Ｏ１０
相对分子质量
８０１．０５
温度 ／ Ｋ
２９３（ ２）
翟超琦，等：一个由双咪唑配体和 ２，５－二羟基对苯二甲酸构筑的 Ｃｄ（ Ⅱ） 配合物的合成、晶体结构及荧光
第 １１ 期
性能研究
·１９·
（ Ｒｉｎｔ ＝ ０．０５８３） ，衍射数据经 ＬＰ 吸收校正后，使用 ＯＬＥＸ １．２ 和 ＳＨＥＬＸＴＬ 软件解析晶体结构［９－１０］ 。 标题配合物的晶体学数据 和结构精修表列于表 １，部分键长键角见表 ２。 标题配合物单晶 衍射结 构 已 在 剑 桥 晶 体 中 心 （ Ｔｈｅ Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ Ｃｒｙｓｔａｌｌｏｇｒａｐｈｉｃ Ｄａｔａ Ｃｅｎｔｒｅ） 注册，ＣＣＤＣ： １８７３１４９。
１．２ 配合物［ Ｃｄ（ ｂｉｂ） （ Ｈ２Ｏ） ４］ ·（ ｈｂｄｃ） 的合成
称取硫酸 镉 ０． ０２０８ ｇ （ ０． １ ｍｍｏｌ ） 、 １， ４ － 对 咪 唑 苯 配 体 ０．０２１０ ｇ （０．１ ｍｍｏｌ） 、２，５ － 二 羟 基 １，４ 对 苯 二 甲 酸 ０． ０１９８ ｇ （０．１ ｍｍｏｌ） 和氢氧化钠 ０．０４００ ｇ（０．１ ｍｍｏｌ） 放入 ５０ ｍＬ 的烧杯 中，加入 １２ ｍＬ 蒸馏水，室温搅拌 １ ｈ 后，将混合液转移至 ２５ ｍＬ 含有聚四氟内衬的高压反应釜中，在 １３０ ℃ 烘箱中反应 ５ ｄ，程 序降温至室温后，发现无色块状晶体，经纯净水洗涤三次，真空 干燥。 ＩＲ （ ＫＢｒ，ｃｍ－１ ） ：３３４０（ ｓ） ，１６３５（ ｍ） ，１５３３（ ｍ） ，１４９１（ ｓ） ， １４３１（ ｓ） ，１３０４（ ｓ） ，１１３５（ ｍ） ，１０６８（ ｓ） ，８２８（ ｓ） ，７３２（ ｓ） 。 按 Ｃ３２ Ｈ３２ＣｄＮ８ Ｏ１０（８０１．０５） ，元素分析理论值（ ％） ：Ｃ，４７．９８；Ｎ，１３．９９； Ｈ，４．０３。 实际值（ ％） ：Ｃ，４７．９５；Ｎ，１３．５９；Ｈ，４．１２。
挑选尺寸大小合适的晶体置于单晶衍射仪上，在 ２９３（２） Ｋ 温度下，经石墨单色器纯化后的 Ｍｏ－Ｋα（ λ ＝ ０．７１０７３） 射线进行 衍射实验，共收集 １０００８ 个衍射点，其中独立衍射点为 ２８０５ 个
收稿日期：２０２１－０３－０３ 基金项目：辽宁省大学生创新创业训练计划项目（２０１７１０１６９００７） 作者简介：通信作者：王克华（１９７９—） ，河南太康人，教授，主要从事无机化学研究。
１．３５７（ ８）
Ｎ（２） －Ｃ（２）
１．３８７（ ８）
Ｎ（２） －Ｃ（５）
１．４２２（ ８）
Ｎ（１） －Ｃ（１）
１．３２３（ ８）
Ｎ（１） －Ｃ（３）
１．３８９（ ８）
Ｎ（４） －Ｃ（１３）
１．３２２（ １０）
Ｎ（４） －Ｃ（１２）
１．３７４（ １０）
Ｏ（３） －Ｃ（１７）
１．３６９（ ８）
Ｏ（４） －Ｃ（１４）
表 ２ 配合物 １ 中部分键长（ Ａ̊ ） 与键角（ °） Ｔａｂｌｅ ２ Ｓｅｌｅｃｔｅｄ ｂｏｎｄ ｌｅｎｇｔｈｓ（ Ａ̊ ） ａｎｄ ａｎｇｌｅｓ（ °） ｆｏｒ ｃｏｍｐｏｕｎｄ １
键长
键长 ／ Ａ̊
键长
键长 ／ Ａ̊
Ｃｄ（１） －Ｎ（１）
２．１７２（ ５）
Ｃｄ（１） －Ｎ（１） ＃１
２．１７２（ ５）
近年来，配位化合物由于其丰富多样的结构和独特的光、 电、磁和生物活性的性能而成为热点交叉研究领域。 顺铂类配 合物已成为治疗卵巢癌等实体瘤的一线药物［１］ ；具有一维、二 维或三维结构的金属有机框架材料在气体吸附、荧光探针、单 分子磁体和药物输送等领域具有广阔的应用前景［２－５］ 。 氢键、Ｃ －Ｈ…π 和 π…π 等弱相互作用作用力强度不及配位键和共价 键，但它们之间协同作用可以形成三维稳定超分子结构［６］ 。 ２， ５－二羟基对苯二甲酸为芳香多酸类配体，与过渡金属具有很强 的配位能力和多种多样的配位模式，同时其上的羟基基团可以 形成丰富的氢键作用，１，４－对咪唑苯是一种含有咪唑配位基团 的刚性有机配体，近来谭雄文等人使用双咪唑刚性配体构筑一 系列结构新颖的金属有机框架材料，部分化合物具有较强的荧 光发射性能［７－８］ 。 因此，我们以 １，４－对咪唑苯和 ２，５－二羟基对 苯二甲酸为配体，与硫酸镉水热反应，成功得到了一个配合物 单晶，对该化合物进行了红外、元素分析的结构表征，应用单晶 衍射技术确定了其晶体结构，同时还研究了标题化合物的荧光 发射性能。
Ｃｄ（１） －Ｏ（２）
２．１９３（ ５）
Ｃｄ（１） －Ｏ（２） ＃１
２．１９３（ ５）
Ｃｄ（１） －Ｏ（１）
２．２０５（ ５）
Ｃｄ（１） －Ｏ（１） ＃１
２．２０５（ ５）
Ｎ（３） －Ｃ（１３）
１．３５０（ ９）
Ｎ（３） －Ｃ（１１）
１．３７７（ ９）
Ｎ（３） －Ｃ（８）
１．４２１（ ８）
Ｎ（２） －Ｃ（１）
１ 实验部分 １．１ 试剂与仪器
硫酸镉和氢氧化钠购买于国药集团化学试剂有限公司，１，
４－对咪唑苯和 ２，５－二羟基 １，４ 对苯二甲酸购买于阿拉丁试剂 有限公司，文中所用到的试剂均为分析纯，使用时未再纯化。 ＩＲ －４７０ 傅 立 叶 变 换 红 外 光 谱 仪 （ 美 国 Ｎｉｃｏｌｅｔ 公 司 ） ， Ｒｉｇａｋｕ ＸｔａＬＡＢ ｍｉｎｉ ＩＩ Ｘ － 射 线 单 晶 衍 射 仪 （ 日 本 理 学 公 司） ， Ｃａｒｙ Ｅｃｌｉｐｓｅ 荧光光谱仪（ 美国 Ｖａｒｉａｎ 公司） 。
晶系
三斜晶系
空间群 ａ ／ Ａ̊ ｂ ／ Ａ̊ ｃ ／ Ａ̊
Ｐ１ ７．７６９１（ １４） ９．４９３６（ １６） １１．５６１２（ １４）
α／ °
８０．１７２（ １２）
表 １（续）
项目
参数
β／ °
８１．６３２（ １２）
γ／ °
７２．９８６（ １５）
体积 ／ Ａ̊ ３
７９９．３（ ２）
Ｚ ρｃａｌｃ ／ （ ｇ ／ ｃｍ３ ）
１．２３１（ １１）
键
键角 ／ °
键
键角 ／ °
Ｎ（１） ＃１ －Ｃｄ（１） －Ｏ（２）
９０．９２（ １９）
Ｎ（１） －Ｃｄ（１） －Ｏ（２）
８９．０８（ １９）
Ｎ（１） ＃１ －Ｃｄ（１） －Ｏ（２） ＃１
８９．０８（ １９）
Ｎ（１） －Ｃｄ（１） －Ｏ（２） ＃１
９０．９２（ １９）
Ｎ（１） ＃１ －Ｃｄ（１） －Ｏ（１）
·１８·
山 东 化 工 ＳＨＡＮＤＯＮＧ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＹ ２０２１ 年第 ５０ 卷
一个由双咪唑配体和 ２，５－二羟基对苯二甲酸构筑的 Ｃｄ（ Ⅱ） 配合物的合成、晶体结构及荧光性能研究
翟超琦，关依迪，李虹，王克华∗
（ 鞍山师范学院 化学与生命科学学院，辽宁 鞍山 １１４００７）
摘要：由 １，４－对咪唑苯、２，５－二羟基对苯二甲酸与 ＣｄＳＯ４ 在水热条件下反应，成功合成了一个镉配合物单晶，通过红外光谱和元素分析 对该配合物进行了结构表征，经 Ｘ－射线单晶衍射确定了配合物的晶体结构。 晶体分析结果表明，该配合物单晶属于三斜晶系、Ｐ１ 空间 群，晶胞参数：ａ ＝ ７．７６９１（１４） Ａ̊ ，ｂ ＝ ９．４９３６（１６） Ａ̊ ，ｃ ＝ １１．５６１２（１４） Ａ̊ ；α ＝ ８０．１７２（１２） °，β ＝ ８１．６３２（１２） °，γ ＝ ７２．９８６（１５） °，晶胞内结构分 子数 Ｚ ＝ １，最终偏差因子为 Ｒ１ ＝ ０．０６８２，ｗＲ２ ＝ ０．２０７４（ Ｉ＞ ＝ ２σ （ Ｉ） ） 。 中心镉离子为六配位八面体构型，与 ２ 个 １，４－对咪唑苯及 ４ 个水分 子配位，２，５－二羟基对苯二甲酸未参与配位，但与配合物阳离子形成了丰富的氢键和 Ｃ－Ｈ…π 弱相互作用，使配合物 １ 形成了复杂的三 维超分子结构。 关键词：配位化合物；晶体结构；超分子结构；氢键 中图分类号：Ｏ６１１．４ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－０２１Ｘ（２０２１）１１－００１８－０３
μ ／ ｍｍ－１
１ １．６６４ ０．７５７
Ｆ（ ０００）
４０８．０
２θ 收集范围 ／ °
５．３８８ ～ ４９．９８６
反射收集 ／ 独特
１０００８ ／ ２８０５
Ｒｉｎｔ
０．０５８３
ＧＯＦ
１．１１９
．２０７４
注：ａ Ｒ ＝ ∑ ｜ ｜ Ｆｏ ｜ － ｜ Ｆｃ ｜ ｜ ／ ∑ ｜ Ｆｏ ｜ ；ｂ Ｒｗ ＝ ［ ∑ ［ ｗ （ Ｆｏ ２ － Ｆｃ ２ ） ２ ］ ／ ∑ ｗ （Ｆｏ ２） ２］ １／ ２
８７．８７（ １８）
Ｎ（１） －Ｃｄ（１） －Ｏ（１）
Ｓｙｎｔｈｓｉｓ，Ｃｒｙｓｔａｌ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｏｆ ａ Ｃｄ（ Ⅱ） Ｃｏｍｐｌｅｘ Ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｅｄ ｂｙ Ｂｉｓｉｍｉｄａｚｏｌｅ ａｎｄ ２，５－Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ－１，４－Ｂｅｎｚｅｎｅｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ Ａｃｉｄ
Ｚｈａｉ Ｃｈａｏｑｉ，Ｇｕａｎ Ｙｉｄｉ，Ｌｉ Ｈｏｎｇ，Ｗａｎｇ Ｋｅｈｕａ∗
（ Ａｎｓｈａｎ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ａｎｓｈａｎ １１４００７，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ａ Ｃｄ（ Ⅱ） ｃｏｍｐｌｅｘ ｈａｓ ｂｅｅｎ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｔｈｒｏｕｇｈ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｏｆ ＣｄＳＯ４ ｗｉｔｈ １，４－（１－ｉｍｉｄａｚｏｌｙｌ） ｂｅｎｚｅｎｅ （ ｂｉｂ） ａｎｄ ２，５－ ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ －１，４－ ｂｅｎｚｅｎｅｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ （ ｈｂｄｃ） ｕｎｄｅｒ ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ， ａｎｄ ｗａｓ ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ ｅｌｅｍｅｎｔａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ， ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ａｎｄ Ｘ－ｒａｙ ｓｉｎｇｌｅ ｃｒｙｓｔａｌ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｃｒｙｓｔａｌ ｄａｔａ ｄｉｓｐｌａｙｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｒｙｓｔａｌ ｏｆ ｔｉｔｌｅｄ ｃｏｍｐｏｕｎｄ ｂｅｌｏｎｇ ｔｏ ｔｒｉｃｌｉｎｉｃ ｓｙｓｔｅｍ ａｎｄ Ｐ１ ｓｐａｃｅ ｇｒｏｕｐ ｗｉｔｈ ｃｅｌｌ ｄｅｍｅｎｓｉｏｎｓ： ａ ＝ ７． ７６９１ （ １４） Ａ̊ ， ｂ ＝ ９． ４９３６ （ １６） Ａ̊ ， ｃ ＝ １１．５６１２（１４） Ａ̊ ； α ＝ ８０．１７２（１２） °， β ＝ ８１．６３２（ １２） °， γ ＝ ７２．９８６（ １５） °， Ｚ ＝ １，Ｒ１ ＝ ０．０６８２，ｗＲ２ ＝ ０．２０７４（ Ｉ＞ ＝ ２σ （ Ｉ） ） ． Ｔｈｅ Ｃｄ（ Ⅱ） ｉｏｎ ｉｓ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄ ｗｉｔｈ ｔｗｏ ｂｉｂ ｌｉｇａｎｄｓ ａｎｄ ｆｏｕｒ ｗａｔｅｒ ｍｏｌｅｃｕｌａｒｓ， ｄｉｓｐｌａｙｉｎｇ ａ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｏｃｔａｈｅｄｒｏｎ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｇｅｏｍｅｔｒｙ． Ｔｈｅ ｌｉｇａｎｄｓ ｏｆ ｈｂｄｃ ｄｉｄ ｎｏｔ ｔａｋｅ ｐａｒｔ ｉｎ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ｍｅｔａｌ ｉｏｎｓ， ｂｕｔ ｆｏｒｍｉｎｇ ａｂｕｎｄａｎｔ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｂｏｎｄｉｎｇ ａｎｄ Ｃ－Ｈ …π ｗｅａｋ ｉｎｔｅｒａｃｉｔｏｎ ｗｉｔｈ ｃａｔｉｏｎ ｍｅｔａｌ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ， ａｎｄ ｐｌａｙ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｒｏｌｅｓ ｉｎ ｔｈｅ ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ ｏｆ ａ ３Ｄ ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｃｏｍｐｌｅｘ １． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｃｏｍｐｏｕｎｄ；ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ；ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ；ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｂｏｎｄｉｎｇ；Ｃ－Ｈ…π ｗｅａｋ ｉｎｔｅｒａｃｉｔｏｎ
表 １ 配合物 １ 的晶体数据与结构精修 Ｔａｂｌｅ １ Ｃｒｙｓｔａｌｌｏｇｒａｐｈｉｃ ｄａｔａ ａｎｄ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｒｅｆｉｎｅｍｅｎｔ
ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｆｏｒ ｃｏｍｐｌｅｘ １
项目
参数
配合物
１
经验公式
Ｃ３２ Ｈ３２ ＣｄＮ８ Ｏ１０
相对分子质量
８０１．０５
温度 ／ Ｋ
２９３（ ２）
翟超琦，等：一个由双咪唑配体和 ２，５－二羟基对苯二甲酸构筑的 Ｃｄ（ Ⅱ） 配合物的合成、晶体结构及荧光
第 １１ 期
性能研究
·１９·
（ Ｒｉｎｔ ＝ ０．０５８３） ，衍射数据经 ＬＰ 吸收校正后，使用 ＯＬＥＸ １．２ 和 ＳＨＥＬＸＴＬ 软件解析晶体结构［９－１０］ 。 标题配合物的晶体学数据 和结构精修表列于表 １，部分键长键角见表 ２。 标题配合物单晶 衍射结 构 已 在 剑 桥 晶 体 中 心 （ Ｔｈｅ Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ Ｃｒｙｓｔａｌｌｏｇｒａｐｈｉｃ Ｄａｔａ Ｃｅｎｔｒｅ） 注册，ＣＣＤＣ： １８７３１４９。
１．２ 配合物［ Ｃｄ（ ｂｉｂ） （ Ｈ２Ｏ） ４］ ·（ ｈｂｄｃ） 的合成
称取硫酸 镉 ０． ０２０８ ｇ （ ０． １ ｍｍｏｌ ） 、 １， ４ － 对 咪 唑 苯 配 体 ０．０２１０ ｇ （０．１ ｍｍｏｌ） 、２，５ － 二 羟 基 １，４ 对 苯 二 甲 酸 ０． ０１９８ ｇ （０．１ ｍｍｏｌ） 和氢氧化钠 ０．０４００ ｇ（０．１ ｍｍｏｌ） 放入 ５０ ｍＬ 的烧杯 中，加入 １２ ｍＬ 蒸馏水，室温搅拌 １ ｈ 后，将混合液转移至 ２５ ｍＬ 含有聚四氟内衬的高压反应釜中，在 １３０ ℃ 烘箱中反应 ５ ｄ，程 序降温至室温后，发现无色块状晶体，经纯净水洗涤三次，真空 干燥。 ＩＲ （ ＫＢｒ，ｃｍ－１ ） ：３３４０（ ｓ） ，１６３５（ ｍ） ，１５３３（ ｍ） ，１４９１（ ｓ） ， １４３１（ ｓ） ，１３０４（ ｓ） ，１１３５（ ｍ） ，１０６８（ ｓ） ，８２８（ ｓ） ，７３２（ ｓ） 。 按 Ｃ３２ Ｈ３２ＣｄＮ８ Ｏ１０（８０１．０５） ，元素分析理论值（ ％） ：Ｃ，４７．９８；Ｎ，１３．９９； Ｈ，４．０３。 实际值（ ％） ：Ｃ，４７．９５；Ｎ，１３．５９；Ｈ，４．１２。