乙烯氧化制环氧乙烷论文
乙烯直接氧化制环氧乙烷银催化剂
《乙烯直接氧化制环氧乙烷银催化剂》:班级:学号:成绩:乙烯直接氧化制环氧乙烷银催化剂摘要:要从技术现状、技术进展和发展趋势等几方面,对国外乙烯直接氧化制环氧乙烷的银催化剂的进展情况进行了综述。
重点阐述了Shell催化剂、SD催化剂、VS催化剂的技术研究现状,并针对我国环氧乙烷生产装置和催化剂研究状况,提出了今后环氧乙烷催化剂的发展方向和建议。
关键词:乙烯;直接氧化;环氧乙烷;催化剂Abstract:Advances in silver catalyst for ethylene oxide from ethylene by direct oxidation at home and abroad were re— viewed。
based on the status-progress-and trend of its technology.The research status of catalysts-such a8 Shell.SD-and YS were expounded emphatically.Aiming at the process unit of ethylene and research status of relative catalyst in China.the developing direction and suggestion of the catalyst for ethylene oxide in future were put forward.Key words:ethylene;direct oxidation;ethylene oxide;catalyst目录一、技术现状 (3)1.Shell催化剂 (3)2. SD催化剂 (3)3. YS催化剂 (3)4.三菱化学公司研制的催化剂 (3)二、技术进展 (3)1. Shell催化剂 (3)2. SD催化剂 (3)3. YS催化剂 (3)3.1 YS一7银催化荆的改进 (3)3.2 YS一8510银催化荆 (3)3.3 YS一8银催化剂 (3)4.其他公司对催化剂性能的研究技术 (3)三、发展趋势 (3)1.高活性银催化剂 (3)2.高选择性银催化剂 (3)3.适用于中等负荷的新型银催化剂 (3)四、建议 (3)1.加快国高性能催化剂的开发 (3)2.采用国产催化剂 (3)3.采用高选择性催化剂 (3)参考文献 (3)环氧乙烷(EO)是乙烯工业衍生物中仅次于聚乙烯和聚氯乙烯的重要有机化工产品,全球约60%用于生产乙二醇(EG)【1】。
环氧乙烷论文
二、EO 工艺生产方法及选择
环氧乙烷的工业生产有氯醇法和乙烯直接氧化法。1925 年,美国联合碳化 物公司(UCC)建造了世界上第一套氯乙醇法环氧乙烷装置。氯醇法是早期的工 业生产方法,分两步完成,首先由氯气和水反应生成次氯酸,次氯酸与乙烯反应 生成氯乙醇,然后氯乙醇与氢氧化钙皂化生成环氧乙烷。尽管氯醇法乙烯利用率 高,但生产过程中消耗大量氯气,腐蚀设备,污染环境,产品纯度低,现已基本 被淘汰。 1938年,美国UCC根据法国催化剂公司Lefort的研究成果,建成了世界上第 一套乙烯空气氧化法生产环氧乙烷的装置。在20世纪50年代,美国科学设计公司 (SD)和美国壳牌公司(Shell)相继开发了各自的直接氧化法专利技术,特别 是Shell公司首先推出了乙烯氧气氧化法制环氧乙烷的新工艺。 在70年代中期,经典的氯醇法工艺全部被淘汰,乙烯直接氧化法成为唯一的 实际工业应用的环氧乙烷生产技术。在以后30余年中,多国在高性能环氧乙烷催 化剂的研制方面进行了大量的研发工作,研究的重点放在开发高选择性催化剂 上。经过长期的研发实践,环氧乙烷催化剂的选择性从60年代的68%,提高到现 在的80%以上。
四、 工艺流程叙述
循环气首先与新鲜乙烯、甲烷经乙烯过滤器(S-102)混合,然后进入氧气 混合喷嘴 M-101,氧气经过滤器(S-101)除掉固体颗粒在这里加入循环气中。 补充抑制剂后,反应器进料气体在 E101 中被 EO 反应产品气体从 77(78)℃加 热到 148(152)℃。被预热的反应器进料气体进入列管式 EO 反应器(R-101), 在反应器中,乙烯和氧气在银催化剂床层上进行反应,主要生成 E0;副产品有 二氧化碳、水和微量的醛类。反应产品气体经过三次冷却。在产品第一冷却器 (E-102)中,通过产生中压蒸汽,反应产品气体被冷却到 202(207)℃,在进料 /产品换热器(E-101)中被冷却到 138℃,在产品第二冷却器(E-203)中被进 一步冷却到 51(53)℃。 冷却后的反应产品气体进到EO吸收塔C-203的急冷部分。急冷液离开塔釜的 温度为47℃。为脱除反应产品气冷却时产生的水,将一小股物流引到急冷排放解 吸塔C-205中,用泵P-205把急冷液打到急冷冷却器E-205,冷却到42℃,再回到 EO吸收塔的急冷段。离开急冷段的气体在35℃下用贫吸收液洗涤以回收E0。在EO 吸塔中吸收的E0,在EO解吸塔C-204内从富吸收液中解吸出来。富吸收液离开EO 吸收塔的温度为41℃,预热到103℃后进入EO汽提塔顶部,塔顶出料(EO/H20)进 入轻组分脱除和EO精制部分。EO解吸塔设计能力可使吸收的EO有99.95%解吸出 来,其余0.05%的EO随同塔釜液离开。解吸EO所需的蒸汽一部分来自汽提段,一 部分来自加入的蒸汽。反应器产品气体在吸收塔急冷段冷却,酸性组分被急冷液 吸收,通过排放急冷液可除掉杂质和反应产品气中冷凝下来的水。急冷排放液中 的EO在急冷排放解吸塔C-205中回收,解吸介质为直接通入蒸汽。从EO吸收塔来 的富吸液,在产品第二冷却器E-203中被EO吸收塔进料(反应产品气体)从
环氧乙烷化工工艺的制作过程
环氧乙烷化工工艺的制作过程在催化剂存在下,乙烷与气态氧作用生成环氧乙烷。
是典型的非均相催化氧化反应过程。
本文对乙烯催化氧化制环氧乙烷过程进行简要的分析。
一、反应原理乙烯氧化过程按氧化程度可分为选择氧化(部分氧化)和深度氧化(完全氧化)两种情况。
乙烯分子中的碳碳双键具有突出的反应活性,在一定的氧化条件下可实现碳碳双键的选择氧化而生成环氧乙烷。
但在通常的氧化条件下,乙烯的分子骨架很容易被破坏,发生深度氧化而生成二氧化碳和水。
实践证明使用一般氧化催化剂,乙烯均被氧化成二氧化碳和水,只有银催化剂例外,故目前工业上乙烯环氧化制环氧乙烷的催化剂均为银。
二、工艺条件影响乙烯环氧化过程的主要因素为温度、压力、空速、原料气纯度及配比。
1.温度完全氧化平行副反应是影响乙烯环氧化选择性的主要因素。
动力学研究结果表明环氧乙烷反应的活化能小于完全氧化反应的活化能,故反应温度增高,这两个反应的反应速率的增长速率是不同的,完全氧化副反应的速度增长更快,因此选择性随温度升高而下降。
当反应温度在100时,产物中几乎全部是环氧乙烷,选择性接近100%,但反应速率甚慢,转化率很小,没有现实意义。
随着温度增加,反应速率加快,转化率增加,选择性下降,放出的热量也愈大,所以必须考虑移出反应热的措施。
适宜的反应温度与催化剂活性有关,权衡转化率和选择性之间的关系,工业上反应温度一般控制在220~260℃。
2.压力乙烯直接氧化的主副反应在热力学上都不可逆,因此压力对主副反应的平衡和选择性无显著影响。
但加压可提高反应器的生产能力,且也有利于从反应气体产物中回收环氧乙烷,故工业上大多是采用加压氧化法。
但压力高,所需设备耐压程度高,投资费用增加,催化剂也易损坏。
目前工业上采用的操作压力为2M Pa左右。
3.空间速度空间速度的大小不仅影响转化率和选择性,也影响催化剂空时收率和单位时间的放热量,故必须全面衡量,目前工业上采用的混合气空速一般为7000h-1左右,有更高的。
乙烯氧化制环氧乙烷银催化剂研究进展解析
乙烯氧化制环氧乙烷银催化剂研究进展解析在众多的化工材料中,环氧乙烷是一类非常重要的产物,对化工产业的发展具有极大的影响。
乙烯氧化制备方法,是比较常用的方法,并且对目前的环氧乙烷制备,产生了很大的积极作用。
乙烯氧化制备方法,其在应用的过程中,需要应用银催化剂来完成,从而得到高质量、高数量的环氧乙烷。
文章针对乙烯氧化制环氧乙烷银催化剂研究展开讨论。
标签:乙烯;环氧乙烷;银催化剂;进展对于环氧乙烷而言,自身是一种特别重要的化工材料,既可以直接应用,也可以用来做化学反应,同时还可以借此来生产出其他的材料。
乙烯氧化制备方法,是最直接、最有效的方法,能够通过多种化学反应模式,得到相应的环氧乙烷,为化工生产提供足够的帮助。
银催化剂是整个化学反应中,不可或缺的重要组成部分,对此开展研究,有利于提高乙烯氧化制备水平,并且在环氧乙烷的选择性方面,也可以进一步的巩固。
1 乙烯氧化制环氧乙烷银催化剂研究1.1 添加其他微量元素以及进行预处理银催化剂在应用过程中,的确为乙烯氧化制备提供了较多的帮助,但如果仅仅是在传统工作上努力,则并不能取得理想的效果,后续工作的开展也可能遇到一定的问题。
所以,针对银催化剂的研究,是很有必要的。
北京燕山石化研究院,通过添加其他的微量元素,并开展预处理工作,在很大程度上推动了乙烯氧化制备水平的提升,同时将银催化剂本身做出了良好的优化。
主要做法为:将廉价的工业三水氧化铝作为基础原料,利用相关的比例,直接与众多的化学材料混合,包括一水氧化铝、含碳材料、助溶剂等等。
在混合完毕后,加入粘合剂、水,有效的挤压成型。
之后,利用干燥焙烧的方法处理,得到α--Al2O3,该载体在应用的过程中,主要是经过含有碱金属铯,含有碱金属钡的银氨络合物溶液,进行浸泡處理以后,再通过干燥活化的处理,得到了全新的银催化剂,此时的选择性有了大幅度的提升,最高时能够达到86.9%。
1.2 催化剂热处理环氧乙烷在制备的过程中,乙烯氧化制备方法和银催化剂,二者均具有很重要的作用,能够为环氧乙烷的生产提供帮助。
乙烯催化氧化制备环氧乙烷
废弃物处理和资源化利用
废弃物分类
对产生的废弃物进行分类处理,如有机废液、无机废盐、废气等。
资源化利用
尽可能将废弃物转化为有价值的资源,如废气中的二氧化碳可用于 生产尿素等。
环保处理
对无法资源化利用的废弃物进行环保处理,确保达到国家排放标准。
06 经济效益分析与市场前景 展望
投资成本估算及回报周期预测
国内外市场对比
分析国内外环氧乙烷市场供需状况,了解市场差异及 竞争格局。
未来市场趋势
预测未来环氧乙烷市场发展趋势,关注新技术、新应 用对市场的影响。
竞争力提升策略探讨
技术创新
加强催化剂研发,提高催化氧化反应的选择性和转化率 ,降低生产成本。
产业链整合与协同
加强与上下游企业的合作,实现产业链整合与协同发展 ,降低成本,提高整体竞争力。
乙烯催化氧化制备环氧乙烷
目录
• 乙烯催化氧化概述 • 原料与催化剂选择 • 反应原理及设备介绍 • 生产工艺流程详解 • 安全生产与环境保护要求 • 经济效益分析与市场前景展望
01 乙烯催化氧化概述
乙烯催化氧化定义与原理
定义
乙烯催化氧化是指乙烯在催化剂作用 下与氧气发生反应,生成环氧乙烷的 过程。
精馏提纯
采用精馏塔对冷凝后的环氧乙烷进行提纯, 去除其中的轻组分和重组分杂质。
包装储存
将纯化后的环氧乙烷进行包装,并储存在阴 凉、干燥、通风良好的地方。
05 安全生产与环境保护要求
危险源辨识及风险评估
辨识危险源
明确乙烯、氧气、催化剂 等原料及反应过程中可能 产生的危险物质。
评估风险
针对辨识出的危险源,评 估其可能导致的火灾、爆 炸、中毒等风险。
原料气组成
乙烯空气氧化法制备环氧乙烷的环境影响评价与改善策略
乙烯空气氧化法制备环氧乙烷的环境影响评价与改善策略随着全球经济的快速发展,对能源和化工产品的需求不断增加。
然而,传统石油基化工过程所产生的环境污染问题也日益凸显。
为了寻求更环保的化工生产方式,乙烯空气氧化法制备环氧乙烷成为了一个备受关注的研究领域。
本文将对乙烯空气氧化法制备环氧乙烷的环境影响进行评价,并提出相应的改善策略。
一、乙烯空气氧化法制备环氧乙烷的环境问题乙烯空气氧化法是利用乙烯作为原料,在氧气的存在下进行氧化反应制备环氧乙烷。
然而,这种制备方法却带来了一系列的环境问题。
首先,乙烯空气氧化法产生的一氧化碳和二氧化碳等温室气体对全球气候变化产生了显著影响。
这些温室气体的大量排放导致了地球气候的异常变化,加剧了全球变暖的速度。
其次,乙烯空气氧化法还会产生大量氮氧化物和硫氧化物等大气污染物。
这些污染物会在大气中形成臭氧和酸雨,并对人类健康和生态环境造成严重危害。
另外,乙烯空气氧化法制备环氧乙烷还会产生大量废水和废气。
这些废水中含有有机物和重金属等污染物,如果排放不当,会导致水体富营养化和生态系统破坏。
废气中的挥发性有机物和颗粒物也会污染大气环境,对周围的居民和生物造成危害。
因此,乙烯空气氧化法制备环氧乙烷的环境影响必须引起我们的高度重视。
二、环境影响评价方法为了准确评价乙烯空气氧化法制备环氧乙烷的环境影响,我们可以采用综合评价的方法,考虑生命周期内各个环节的环境影响。
首先,要对乙烯的生产过程进行评价。
乙烯的生产通常通过石油裂解或天然气烷烃化等方法进行。
在评价乙烯生产对环境的影响时,应综合考虑能耗、温室气体排放以及废水废气等环境指标。
其次,要对环氧乙烷的制备过程进行评价。
乙烯空气氧化法中,以及环氧乙烷的分离纯化和后续加工过程中,都会产生大量废水和废气。
评价这些过程对环境的影响时,应考虑能源消耗、污染物排放以及废物处理等方面的因素。
最后,要对环氧乙烷的使用和处理阶段进行评价。
环氧乙烷广泛用于化工产品和合成材料的生产中,应评估这些产品的使用过程对环境的潜在影响。
(整理)乙烯环氧化制环氧乙烷
乙烯環氧化製環氧乙烷低級烯烴的氣相氧化都屬非均相催化氧化範疇。
催化劑為毫米級或μ級微粒,它們分別用於固定床或流化床反應器。
環氧乙烷是乙烯工業衍生物中僅次於聚乙烯而占第二位元的重要有機化工產品。
它除部分用於製造非離子表面活性劑、氨基醇、乙二醇醚外,主要用來生產乙二醇,後者是製造聚酯樹脂的主要原料。
也大量用作抗凍劑。
1. 生產方法環氧乙烷有兩種生產方法:氯醇法和直接氧化法。
(1)氯醇法本法於1925年由美國聯碳公司(UCC)首先實現工業化。
生產過程包括二個基本反應:乙烯與次氯酸反應(俗稱次氯酸化)和氯乙醇脫氯化氫反應(俗稱環化或皂化)。
A次氯酸化反應主要副反應有:還有生成二氯二乙醚的副反應:次氯酸化反應溫度為40~60℃,C2H4∶Cl2=1.1~1.2∶1,即乙烯是過量的。
壓力對反應沒有影響,只需滿足克服系統阻力就行。
B氯乙醇的皂化(環化)反應副反應為:當有氧化鎂雜質存在時,還可能生成少量醛類:工業上除用Ca(OH)2作皂化劑外,還採用NaOH溶液。
操作中應將皂化劑緩慢加入氯乙醇中。
否則,在鹼性介質中生成的環氧乙烷會大量水解生成乙二醇。
皂化反應壓力為0.12MPa,溫度為102~105℃,在此條件下,可保證生成的環氧乙烷立即從液相逸出(環氧乙烷沸點10.7℃),避免環氧乙烷的水解。
本法可以採用低濃度乙烯(50%左右)為原料,乙烯單耗低、設備簡單、操作容易控製,有時還可聯產環氧丙烷。
但生產成本高(生產1噸產品,需消耗0.9噸乙烯、2噸氯氣和2噸石灰),產品只能用來生產表面活性劑。
氯氣和氫氧化鈣沒有進入產品分子中,而是變成工業廢渣,不僅浪費了氯氣和石灰資源,而且還會嚴重污染環境。
此外,氯氣、次氯酸和HCl等都會造成設備腐蝕和環境污染。
因此本法從20世紀50年代起,已被直接氧化法取代。
(2)直接氧化法本法於1938年也由美國聯碳公司開發成功。
由於受當時工業技術水準的限制,直至50年代才開始建造大型工業生產裝置。
乙烯直接氧化制环氧乙烷银催化剂
《乙烯直接氧化制环氧乙烷银催化剂》姓名:班级:学号:成绩:乙烯直接氧化制环氧乙烷银催化剂摘要:要从技术现状、技术进展与发展趋势等几方面,对国内外乙烯直接氧化制环氧乙烷得银催化剂得进展情况进行了综述。
重点阐述了Shell催化剂、SD催化剂、VS催化剂得技术研究现状,并针对我国环氧乙烷生产装置与催化剂研究状况,提出了今后环氧乙烷催化剂得发展方向与建议。
关键词:乙烯;直接氧化;环氧乙烷;催化剂Abstract:Advancesin silver catalyst forethylene oxide from ethylene by directoxidationat home andabroad were re-view ed。
based onthe status-progress—and trend of its technology.The research status ofcatalysts—sucha8 Shell.SD-andYS were expoundedemphatically.Aiming atthe processunit of ethylene and research status ofrelative catalyst in China。
the developing directionandsuggestion of thecatalystforethylene oxide in futurewere put forward.Key words:ethylene;directoxidation;ethylene oxide;catalyst目录一、技术现状ﻩ11.Shell催化剂ﻩ12. SD催化剂ﻩ23。
YS催化剂.................................................. 24。
三菱化学公司研制得催化剂................................... 2二、技术进展....................................................... 21。
直接氧化法制环氧乙烷的致稳工艺浅析
直接氧化法制环氧乙烷的致稳工艺浅析【摘要】环氧乙烷/乙二醇生产的关键技术除选用活性好、选择性高、寿命长的乙烯氧化催化剂外,反应过程中致稳剂的使用也被工艺商和生产厂家公认为重要的技术环节。
本文主要对乙烯直接氧化合成环氧乙烷的甲烷致稳工艺进行简要介绍,并通过对甲烷致稳跟氮气致稳差异对比,综合分析优略。
【关键词】直接氧化法;环氧乙烷;甲烷致稳环氧乙烷/乙二醇作为乙烯的主要衍生物,广泛应用于表面活性剂、合成纤维等领域,在国民经济和人民日常生活中起着不可替代的作用。
环氧乙烷/乙二醇生产的关键技术除选用活性好、选择性高、寿命长的乙烯氧化催化剂外,反应过程中致稳剂的使用也被工艺商和生产厂家公认为重要的技术环节。
甲烷作为乙烯直接氧化生产环氧乙烷过程的致稳剂,目前已被世界各国广为应用。
它与氮气致稳相比,不仅增加了生产过程的稳定性和安全性,而且有显著的经济效益。
生产环氧乙烷的专利很多,1958年Shell(壳牌公司)建成首套氧气法工业装置。
目前国内外环氧乙烷大规模工业化生产几乎全部采用乙烯和氧气在银催化剂上反应的直接氧化法,采用氧气法可节省设备投资费用。
全球环氧乙烷专利技术大部分仍为英荷壳牌(Shell)、美国科学设计公司(SD)和美国陶氏公司(DOW)三家公司所垄断,此外拥有EO生产技术的还有日本触媒公司、德国Huels和意大利Snam等。
全世界EO生产装置,采用Shell、SD、Dow三大公司技术的生产能力占EO总能力的90%以上[1]。
使用的致稳剂有氮气、甲烷、二氧化碳、乙烷等,选择使用致稳剂需要根据生产安全性、稳定性和经济效益情况来决定。
目前世界上环氧乙烷专利商都先后由氮气致稳更新为甲烷致稳。
中沙(天津)石化有限公司4/36万吨环氧乙烷/乙二醇装置采用的是美国陶氏公司(DOW)METEOR专利技术,采用甲烷作为致稳气的乙烯直接氧化生产环氧乙烷工艺。
1 甲烷致稳作用乙烯与氧气催化生成环氧乙烷主要包括以下几个反应:1. C2H4 + 0.5·O2 --→C2H4O △H°= -104.891 kJ/mol2. C2H4 + 3·O2 --→2CO2 + 2H2O△H°=-1322.705 kJ/mol3. C2H4O + 2.5·O2 --→2CO2 + 2H2O△H°=-1217.819 kJ/mol4. C2H4O (EO)--→C2H4O (ACH)△H°=-114.648 kJ/mol由此可见生产过程的主、副反应都是放热反应,尤其生成CO2的副反应为强烈的放热反应。
乙烯空气氧化法制备环氧乙烷的设备选型与优化
乙烯空气氧化法制备环氧乙烷的设备选型与优化环氧乙烷 (Ethylene Oxide, EO) 是一种重要的有机合成原料,广泛应用于化工、医药、农药和日化等领域。
乙烯空气氧化法是目前制备环氧乙烷的主要工艺路线,该方法通过将乙烯与空气催化反应,制得环氧乙烷。
本文将讨论乙烯空气氧化法制备环氧乙烷的设备选型与优化。
一、反应器选型乙烯空气氧化法制备环氧乙烷的反应器是整个过程中最关键的设备之一。
常用的反应器类型包括固定床反应器、流化床反应器和循环流化床反应器等。
1. 固定床反应器固定床反应器是最常见的反应器类型之一,其主要特点是结构简单、操作稳定,并且适应性广。
然而,乙烯空气氧化反应属于高度放热反应,固定床反应器存在热失控的风险。
此外,催化剂在操作过程中容易受到积碳和中毒,需要定期更新和再生,增加了生产成本。
2. 流化床反应器流化床反应器是另一种常见的反应器类型,其主要特点是具有良好的传热和传质性能,有利于催化剂的再生和控制反应温度。
然而,流化床反应器的操作复杂,催化剂的悬浮性需要进行良好的控制,以避免颗粒的沉积和外泄。
此外,流化床反应器对催化剂的选择也有较高的要求。
3. 循环流化床反应器循环流化床反应器是对传统流化床反应器的改进,可以有效地控制催化剂的循环和再生。
该反应器通过循环流化床内的气体进行催化剂的再生,避免了催化剂在操作过程中的积碳和中毒问题。
循环流化床反应器还具有较好的传热和传质性能,能够稳定控制反应温度。
二、适宜催化剂选择催化剂是乙烯空气氧化法制备环氧乙烷的关键组成部分,其催化性能直接影响反应效果和设备的稳定性。
常用的催化剂主要包括磷钼酸盐、银催化剂和铁催化剂等。
磷钼酸盐是一种常见而有效的催化剂,具有较高的催化活性和稳定性,适用于固定床反应器和流化床反应器。
银催化剂具有良好的选择性,可以提高环氧乙烷的产率和纯度,适用于固定床反应器和循环流化床反应器。
铁催化剂具有较好的耐热性和抗中毒性能,适用于循环流化床反应器。
乙烯氧化制环氧乙烷论文
乙烯制环氧乙烷催化剂的使用乙烯制环氧乙烷催化剂的使用指南乙烯制环氧化生产环氧乙烷采用负载银催化剂。
主催化剂为银(Ag),载体为耐热Al2O3(刚玉)小球,SiC(金刚砂)等,助催化剂为Ba.,Al,Ca,Ce,Au或Pt等。
乙烯环氧化反应采用气—固相反应,反应温度一般在220~2800C之间,该反应为放热反应:(催化剂与催化剂作用196~198)一.催化剂的选择虽然大多数金属和金属氧化物催化剂都能使乙烯发生环氧化反应,但是生成环氧乙烷的选择性很差,氧化结果主要生成二氧化碳和水。
只有银催化剂例外,在银催化剂上乙烯能选择性地氧化生成环氧乙烷。
乙烯氧化生成环氧乙烷,工业上用的银催化剂是由活性组分银、载体和助催化剂所组成的。
如右图所示,在100℃~300℃的反应温度范围内,在银表面上氧的吸附状态,既有物理吸附,又有化学吸附;不仅有氧原子吸附,而且有氧分子吸附。
通过大量研究表明,O Ag 2是银的氧化物中最稳定的,其生成焙只有O Cu 2生成焙的六分之一左右,在大气中300℃左右才能分解 AgO 是由+Ag 和+2Ag 组成的,比CuO 稳定,因此活性组分银比铜好。
通过研究还发现,在Cu 和Pt 上,吸附的分子态的氧不能生成环氧乙烷,这表明Cu 和Pt 不能作为乙烯环氧化生成环氧乙烷的催化剂。
同时还发现,吸附在金属表面的环氧乙烷分子的稳定性顺序如下:Ag>>Au>Pd 、Cu 、Ni 。
有研究表明,生成环氧化台物的关键在于构成环状键的能量大小.只有当能量障壁最低时,同时吸附态的氧原子或氧分子又有较强的吸电子性时,才有可能形成环状化合物。
由于活性组分银的表面具有以上特性,故能使乙烯和氧在银催化剂表面上发生环氧化反应生成环氧乙烷。
这就是活性组分银具有的独特的催化作用,是其它金属无法比拟的一般金属不能作氧化反应的催化剂,因为它们在反应条件下很快被氧化,一直进行到体相内部,只有“贵金属”(Pd,Pt,Ag 等)在相应温度下能抗拒氧化,可作氧化反应的催化剂。
乙烯空气氧化法制备环氧乙烷的过程及机理研究
乙烯空气氧化法制备环氧乙烷的过程及机理研究乙烯空气氧化法是一种重要的制备环氧乙烷的工艺方法。
在这个过程中,乙烯与空气在催化剂的作用下反应生成环氧乙烷,并伴随着一系列的反应机理。
1.乙烯空气氧化的过程乙烯空气氧化法主要包括以下几个步骤:乙烯气体的供应、催化剂的选择、反应器的设计和产品的分离等。
首先,乙烯气体通过供应系统进入反应器,并与空气混合。
催化剂在反应器内起到了至关重要的作用,它不仅能够增加反应速率,还可以选择性地促进环氧乙烷的生成。
在催化剂的存在下,乙烯与空气中的氧气发生氧化反应,生成环氧乙烷。
2.乙烯空气氧化的机理研究乙烯空气氧化的机理研究主要包括氧化反应和反应产物的生成机制两个方面。
氧化反应的机理涉及乙烯分子的吸附、活化和氧化等过程。
乙烯分子首先在催化剂的活性位点上吸附,然后经过活化进一步与空气中的氧气发生反应生成环氧乙烷。
反应产物的生成机制则与催化剂的种类和反应条件有关。
不同的催化剂和反应条件可能导致不同的产物生成。
在乙烯空气氧化法中,选择合适的催化剂对于提高反应效率和选择性至关重要。
常用的催化剂有银催化剂、银基多种金属催化剂和酸性催化剂等。
这些催化剂能够促进乙烯的活化,并且在反应中充当氧化剂的角色。
此外,反应条件也对乙烯空气氧化的结果有着重要影响。
温度、压力、氧气浓度和氮气的存在等因素都会对反应速率和产品选择性产生影响。
通过调节这些反应条件,可以达到提高环氧乙烷产率和纯度的目的。
在乙烯空气氧化法制备环氧乙烷的研究中,人们还关注催化剂的表面修饰和载体的选择,以进一步优化反应性能。
例如,通过在催化剂表面引入近邻的金属原子,可以改善乙烯的吸附和活化能力,从而提高反应效率。
总之,乙烯空气氧化法制备环氧乙烷是一种重要的工艺方法,通过在适当催化剂的作用下,乙烯和空气反应生成环氧乙烷。
对乙烯空气氧化法的机理研究有助于提高反应效率和选择性,为环氧乙烷的工业生产提供技术支持。
同时,未来还需要进一步深入研究催化剂设计和反应条件优化,以满足环氧乙烷市场需求的变化和环境保护的要求。
乙烯直接氧化制环氧乙烷银催化剂的研究进展
摘
要: 主要从技术现状 、 技术 进展和发展趋势等几方面 , 对国内外乙烯直接氧化 制环氧 乙烷 的银催化 剂 的进
展情况进行 了综述 。重点 阐述 了 S e 催化剂 、D催化剂 、 hl l S s催化剂 的技术研究 现状 , 并针对我 国环氧 乙烷 生产装 置和催化剂研究状况 , 出了今后环氧 乙烷催化 剂的发展方 向和建议 。 提 关键词 : 乙烯 ; 直接氧化 ; 环氧 乙烷 ; 催化剂
化剂作用下直接氧化法生产 E , O无催化剂水合 OE
法生 产 E G。 由于 原的 7 % 以上 , 0 因此 , 开发 高 性 能 银催 化 剂 , 低 乙烯 消 降 耗是 生产 E O的技术 核 心 。
中图分 类号 :Q 2 . ,Q 2 .6 T 4 6 8 T 2 33 文献标识码 : A 文章编号 :0 9— 75 2 0 ) 1 0 1 0 10 4 2 ( 08 0 1— 0 9— 3
Adv nc si sl e a al t o t y e e o i e f o e hy e e by die tox d to a e n i r c t yss f r e h l n x d r m t l n r c i a i n v
第3 1卷 第 1 期 1
20 0 8年 1 1月
化 工科 技 市场
CHEMI CAL TECHNOLOGY MARKET 1 9
乙烯氧化制环氧乙烷催化剂的技术进展
中, 银催化剂是 目前唯一有效 的催化剂。世界上银
催 化剂 的研究 已有 7 0多 年 的历史 , 催 化 剂 的性 能 一 直 在不 断提 高 。 目前 有 3类 银 催 化 剂 用 于 E O / E G
本三菱化学 , 英国I C I , 德国 B A S F 、 H u e l s , 美国 D o w 也进 行银 催化剂 的开 发和生 产 ¨ J 。
第3 4卷第 3期 2 0 1 3年 6月
化学 工业 与 工 程 技 术 J o u r n a l o fC h e mi c a l I n d u s t r y&E n g i n e e r i n g
Vo 1 . 3 4 o . 3
J u n . , 2 0 1 3
t i o n o f s i l v e r c a t a l y s t a r o u n d he t w o r l d re a i n r t o d u c e d,a n d s o me r a t i o n li a z a t i o n p r o p o s ls a re a p r e s e n t e d f o r t h e r e s e rc a h o f s i l v e r c a t a l y s t
的研发重点提出了一些建 议。
关键词 : 环氧 乙烷
银催化剂
载体
选择性
中图分 类号 :T Q 2 2 3 . 2 4 文献标 识码 : A 文章编号 : 1 0 0 6 — 7 9 0 6 ( 2 0 1 3 ) 0 3 — 0 0 0 7 — 0 4
Te c h ni c a l pr o g r e s s o f c a t a l y s t f o r o x i d a t i o n o f e t hy l e ne t o e t hy l e ne o x i de
乙烯氧化法制环氧乙烷化学方程式
乙烯氧化法制环氧乙烷化学方程式嘿,朋友们!今天咱们来聊聊乙烯氧化法制环氧乙烷这个超有趣的化学事儿。
你看啊,乙烯就像一个活泼的小调皮蛋,化学式是C₂H₄。
这个小调皮蛋呢,要去经历一场神奇的变身之旅。
它要和氧气(O₂)来一场独特的邂逅。
就好像是两个性格迥异的小伙伴要一起搞出点大动静。
它们相遇之后呢,在一定的条件下,就像在一个神秘的魔法工厂里,发生了这样的反应:2C₂H₄ + O₂→2C₂H₄O。
这里的环氧乙烷(C₂H₄O)就像是从乙烯和氧气这对组合里诞生的一个新物种。
想象一下啊,乙烯是个小瘦子,氧气是个充满活力的小精灵。
它们俩一结合,就像瘦子突然穿上了一件特制的魔法外套,变成了环氧乙烷这个有着独特功能的家伙。
这反应啊,就像是一场精心编排的化学舞蹈。
乙烯和氧气按照特定的步伐,一步一步地组合起来。
就好比两个人在跳交谊舞,最后融合成了一个新的形象。
环氧乙烷这个家伙呢,别看它是反应产物,它可有大用处。
它就像化学世界里的一颗小明星,可以用于很多地方呢。
这个反应就像一场魔法盛宴,乙烯和氧气是宴会的主角。
在各种反应条件的魔法加持下,它们完美地变成了环氧乙烷。
再夸张点说,这反应就像是把两个普通的小玩具,通过一种神奇的魔法胶水(反应条件),粘成了一个超级酷的新玩具(环氧乙烷)。
如果把化学方程式看成是一道独特的食谱,那么乙烯和氧气就是食材,按照2:1的比例(从方程式看)放进化学这个大锅里,然后在合适的火候(反应条件)下,就烹饪出了环氧乙烷这道独特的“菜肴”。
整个过程就像是一个充满惊喜的魔法盒,你把乙烯和氧气放进去,摇一摇,念几句化学的咒语(反应条件),然后就变出了环氧乙烷这个奇妙的东西。
这乙烯氧化制环氧乙烷的反应啊,就像是化学世界里的一个小传奇,让乙烯这个小调皮蛋和氧气这个小精灵,创造出了环氧乙烷这个神奇的产物,而且它们的故事就写在这个简单又神奇的方程式2C₂H₄ + O₂→2C₂H₄O里呢。
乙烯直接氧化法生产环氧乙烷的工艺流程
乙烯直接氧化法生产环氧乙烷的工艺流程下载温馨提示:该文档是我店铺精心编制而成,希望大家下载以后,能够帮助大家解决实际的问题。
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环氧乙烷怎么合成方程式
环氧乙烷怎么合成方程式嘿,朋友们!今天咱们来聊聊环氧乙烷这神奇的玩意儿是怎么合成的。
这就像是一场奇妙的化学魔法之旅呢!首先呢,最常见的一种合成方法是乙烯氧化法。
想象一下,乙烯就像一个活泼的小精灵 ♂️,在氧气这个热情的伙伴的陪伴下,开始一场激烈的化学反应。
方程式是2CH₂=CH₂ + O₂ → 2 。
这里的催化剂就像是一个超级裁判,指挥着乙烯和氧气按照规则来反应,没有这个裁判啊,它们可就乱套了呢!再来说说氯乙醇法吧。
氯乙醇就像是一个戴着特殊帽子(氯原子)的小怪物 。
它在氢氧化钙这个强壮的力士的作用下,发生反应,就好像小怪物被力士狠狠教训了一番,然后就变成了环氧乙烷。
方程式是ClCH₂CH₂OH + Ca(OH)₂ → + CaCl₂ + 2H₂O。
还有一种方法呢,就像是走一条小众但是很有趣的路。
以乙烯为原料,先让它和次氯酸发生反应,这时候乙烯就像一个贪吃的家伙,把次氯酸给吞了一部分,然后再经过一系列的反应得到环氧乙烷。
这个过程就像是一个复杂的美食烹饪过程,每个步骤都得恰到好处。
我们可以把合成环氧乙烷想象成建造一座奇特的城堡 。
每一种原料都是一块独特的积木,方程式就是建造城堡的蓝图。
不同的合成方法就是不同的建筑团队,用不同的方式把积木组合起来,最后都能建成环氧乙烷这座神奇的城堡。
又比如说,乙烯氧化法中的氧气就像一阵魔法之风,吹到乙烯这个小气球 上,然后就把它变成了环氧乙烷这个新的小玩意儿。
再看氯乙醇法里的氢氧化钙,它就像一把神奇的扫帚 ,把氯乙醇里不需要的部分扫走,只留下环氧乙烷这个宝贝。
从另一个角度想,这些合成方法就像是不同的魔法咒语。
你念对了乙烯氧化法这个咒语“2CH₂=CH₂ + O₂ → 2 ”,就能得到环氧乙烷;念对氯乙醇法的咒语“ClCH₂CH₂OH + Ca(OH)₂ → + CaCl₂ + 2H₂O”,也能召唤出环氧乙烷这个化学小精灵。
在这个化学世界里,环氧乙烷的合成充满了各种奇妙的想象。
乙烯环氧化制环氧乙烷银催化剂研究进展
孔直径大于# 水率大于& ’ 2, ’" * 的孔占总孔容的 压碎强度 9 ・粒$!。此载体用 ) ’ 2!9 / 2, ’!# /D 含有碱金属铯和碱土金属钡的银胺络合物溶液浸 渍, 经干燥活化后制得的银催化剂, 选择性最高可 达1 # ( % 2。 燕化公司认为, 载体制备过程中加入质量分数 为’ 可显著提高催化剂的 ( ’ / 2 !! ( ’ 2 的硫酸锆, 选择性。当载体含锆量与载体吸水率搭配恰当时, 可显著提高催化剂的选择性。 中国石化总公司的专利 [ ] 以不同粒度搭配的 ! ! 三水氧化铝为基础原料, 以一定比例的假一水氧化 铝含碳材料、 助溶剂和氟化物相混, 加黏合剂和水, 捏合剂为硝酸和盐酸等, 捏合成膏状物, 挤出成型, 在1 再在 !0 ’ !! ) ’ B 烘干至含水低于 9 2, / ’! !/ / ’ B焙 烧 得 # C 8 , 5 ) 9 载 体。 该 载 体 比 表 面 积
&。 M @ . ! ; 正具有此种功能 [ ]
随着环氧乙烷生产工艺和催化剂的不断改进, 世界环 氧 乙 烷 的 产 量 和 生 产 能 力 也 在 迅 速 扩 大。
$ %, ・ ! " " %年全球环氧乙烷总生产能力为% &? O OP 7 , $ %。预计 环氧乙烷产量和消费量均为 % ・ ;( ; #P 7 ,
[ ] % 醚、 熏蒸剂和药物的消毒剂等 。目前, 环氧乙烷 [ ] ! 的生产均采用氧气直接氧化法 。
山石化研究院 (U ) 五家, 尚未工业化但开发卓有 A V W ) , 日本三菱 成效的公司有上海石油化工研究院 (A V W 油化公司 (X ) , 美国帝国化学公司 ( ) , 德国巴 V D W D W
乙烯直接氧化制环氧乙烷银催化剂之欧阳理创编
《乙烯直接氧化制环氧乙烷银催化剂》姓名:班级:学号:成绩:乙烯直接氧化制环氧乙烷银催化剂摘要:要从技术现状、技术进展和发展趋势等几方面,对国内外乙烯直接氧化制环氧乙烷的银催化剂的进展情况进行了综述。
重点阐述了Shell催化剂、SD催化剂、VS 催化剂的技术研究现状,并针对我国环氧乙烷生产装置和催化剂研究状况,提出了今后环氧乙烷催化剂的发展方向和建议。
关键词:乙烯;直接氧化;环氧乙烷;催化剂Abstract:Advances in silver catalyst for ethylene oxide fromethylene by direct oxidation at home and abroad were re—viewed。
based on the status-progress-and trend of its technology.The research status of catalysts-such a8 Shell.SD-and YSwere expounded emphatically.Aiming at the process unit of ethylene and research status of relative catalyst in China.the developing direction and suggestion of the catalyst for ethylene oxide in future were put forward.Key words:ethylene;direct oxidation;ethylene oxide;catalyst目录一、技术现状11.Shell催化剂12. SD催化剂23. YS催化剂24.三菱化学公司研制的催化剂3二、技术进展31. Shell催化剂32. SD催化剂33. YS催化剂43.1 YS一7银催化荆的改进43.2 YS一8510银催化荆43.3 YS一8银催化剂44.其他公司对催化剂性能的研究技术5三、发展趋势51.高活性银催化剂52.高选择性银催化剂53.适用于中等负荷的新型银催化剂6四、建议61.加快国内高性能催化剂的开发62.采用国产催化剂63.采用高选择性催化剂6参考文献7环氧乙烷(EO)是乙烯工业衍生物中仅次于聚乙烯和聚氯乙烯的重要有机化工产品,全球约60%用于生产乙二醇(EG)【1】。
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乙烯制环氧乙烷催化剂的使用
乙烯制环氧乙烷催化剂的使用指南
乙烯制环氧化生产环氧乙烷采用负载银催化剂。
主催化剂为银(Ag),载体为耐热Al2O3(刚玉)小球,SiC(金刚砂)等,助催化剂为Ba.,Al,Ca,Ce,Au或Pt等。
乙烯环氧化反应采用气—固相反应,反应温度一般在220~2800C之间,该反应为放热反应:(催化剂与催化剂作用196~198)
一.催化剂的选择
虽然大多数金属和金属氧
化物催化剂都能使乙烯发生
环氧化反应,但是生成环氧乙
烷的选择性很差,氧化结果主
要生成二氧化碳和水。
只有银
催化剂例外,在银催化剂上乙
烯能选择性地氧化生成环氧
乙烷。
乙烯氧化生成环氧乙
烷,工业上用的银催化剂是由
活性组分银、载体和助催化剂
所组成的。
如右图所示,在100℃~300℃的反应温度范围内,在银表面上氧的吸附状态,既有物理吸附,又有化学吸附;不仅有氧原子吸附,而且有氧分子吸附。
通过大量研究表明,O Ag 2是银的氧化物中最稳定的,其生成焙只有O Cu 2生成焙的六分之一左右,在大气中300℃左右才能分解 AgO 是由+Ag 和+2Ag 组成的,比CuO 稳定,因此活性组分银比铜好。
通过研究还发现,在Cu 和Pt 上,吸附的分子态的氧不能生成环氧乙烷,这表明Cu 和Pt 不能作为乙烯环氧化生成环氧乙烷的催化剂。
同时还发现,吸附在金属表面的环氧乙烷分子的稳定性顺序如下:Ag>>Au>Pd 、Cu 、Ni 。
有研究表明,生成环氧化台物的关键在于构成环状键的能量大小.只有当能量障壁最低时,同时吸附态的氧原子或氧分子又有较强的吸电子性时,才有可能形成环状化合物。
由于活性组分银的表面具有以上特性,故能使乙烯和氧在银催化剂表面上发生环氧化反应生成环氧乙烷。
这就是活性组分银具有的独特的催化作用,是其它金属无法比拟的
一般金属不能作氧化反应的催化剂,因为它们在反应条件下很快被氧化,一直进行到体相内部,只有“贵金属”(Pd,Pt,Ag 等)在相应温度下能抗拒氧化,可作氧化反应的催化剂。
(工业催化技术168~170)
过渡金属作为固体催化剂通常是以金属晶体形式存在的,金属晶体中原子以不同的排列方式密堆积,形成多种晶体结构,金属晶体表面裸露着的原子可为化学吸附的分子提供很多吸附中心,吸附的分子可以同时和1、2、3或4个金属原子形成吸附键,如果包括第二层原子参与吸附的可能性,那么金属催化剂可提供的吸附成键格局就更多了。
所有这些吸附中心相互靠近,有利于吸附物种相互作用而进行反应(工业催化技术168~170)。
二 .制 造 方 法
将一氧化铝载体用碱性物质进行碱处理,碱处理包括溶液或气体两种方式,碱性物质用量以载体重量百分比计为0.01%~500%,处理温度30℃ ~800℃,处理时间1~30小时,碱处理后的载体用水洗涤至流出液为中性,干燥,制成银催化剂载体,在该载体上负载银和选自硫、铼、钼、钨、镍、碱金属或碱土金属中至少一种的助剂,银的负载量以银计为催化剂重量的5%~40%,助剂以元素
重量计的负载量为催化剂重量的0.001%~1%。
煅烧
浸渍
烯 酮银
煅烧分解
过筛
成品
原料
α-三水铝石
一水铝石
混合
含碳材料
助熔剂、矿化剂
捏合
水
甲基纤维素
成型
干燥
三.包涵组分
1.主催化剂:Ag活性组分
银催化剂中银的含量一般在10%~20%之间,因为银催化剂的售价相当高,延
长催化剂使用寿命相当于降低工厂的生产成本;最后还要考虑催化剂的孔结构、比表面积、导热性、耐热性和强度等要符合生产的需要。
银催化剂由活性组分、助催化剂和载体三部分组成。
现在经过各国催化工作者的努力,可以做到活性组分银与载体结合牢固,银分布均匀,银粒大小适宜、银粒烧结倾向小。
银催化剂近来改进最大的地方是助催化剂,重点是提高催化剂的选择性。
2.助催化剂:
银催化剂中的主催化剂组分通常包括碱金属、碱土金属、稀土金属、及贵金属,其中最常见的就是Ca和Ba。
例如,加入钡盐在反应条件下转变为BaCO
3
,它能
和Ag原子充分混合在一起。
随钡盐加入量增加。
活性提高。
当钡盐含量为6~8wt./. 时达到最大值,钡盐含量增加,其活性降低,而选择性随BaO 含量增加而降低。
钡盐和钙盐被认为起结构性助催化剂作用,它们可以把Ag颗粒隔开,防止银烧结。
同时还观察到它们也是电子型助催化剂,可以将银的逸出功从4.40eV
降到3.80eV,从而提高其催化剂活性。
(催化剂与催化作用197)
碱金属离子Na+、 K+ ,卤素元素离子Cl- 、Br- 、I-、S2- 、SO
4
2-等,加入银催化剂可以提高其选择性,KCl可使其选择性达到或接近80%。
用NaCl修饰的Ag 催化剂可使选择性达到90%。
选择性提高的原因是调节Ag催化剂的电子输出功
使O
2活化形式主要以0
2
-为主。
而Cl- 、Br- 、I-、S2- 、SO
4
2-等负离子富积在催
化剂表面形成负电场,提高电子输出功,也有利于0
2
-吸附物种生成。
(催化剂与催化作用197)
3.载体选择
载体本身并无催化活性,但是具有较大比表面和较好的机械强度,它能使活
性组分很好地分散在表面上,从而更有效地发挥其作用,节约恬性组分的用量,同时提高催化剂的稳定性和机械强度。
由于乙烯的环氧化反应存在着平行副反应与连串副反应的竞争,又是一个强烈的放热反应,所以载体的表面结构及其导热性能对反应的选择性和催化剂颗粒内部的温度有明显的影响.载体的比表面积大,催化剂的活性就高,也有利于乙烯完全氧化反应的发生。
工业上为了防止副反应的发生,必须控制反应速度和选择性.因此均采用低比表面、无孔隙或少孔隙或粗孔隙的惰性物质作为载体,并要求有较好的导热性能和较高的热稳定性,使之在使用过程中不发生孔隙结构的变化。
目前,工业上然采用2SiO 或32O Al 作为银催化剂的载体。
四.催化剂性能及测定方法(精细化工产品手册 催化剂
313~314)
型 号 SPI-II CHC-I YS 外观
环形 中空圆柱形
环形 外形尺寸/mm 外径φ6.4±0.1 内径φ2.5 高6.4±0.1 外径φ6~φ8
内径φ2~φ3
高4~8
堆积密度/(kg/m 3 ) 500±50 610±20 550~800 比表面积/(m 2/g ) 0.3~1 0.3~1 -1
催化活性:(反应气组成;乙烯20%、氧气7%、二氧化碳5%~7%、氮气余量,反应压
力2.1MPa ,空速7000h -1,起始操作温度225~2400C ) 出口气EO 浓度/%(物质的量)
1.35~1.42
1.35~1.42
1.35~1.42
选择性/% 83.5 83.5
时空产率/|
(kgEO/kg 催化剂。
h )
>0.18 >0.18 18.5。