刚果红法测定聚偏氯乙烯（pvdc）涂料样品的初始分解温度

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2015 年 07月DOI:10.13531/ki.china.coatings.2015.07.001第 30 卷 第 07 期 CHINA COATINGS July 2015中 国 涂 料Vol.30 No.07刚果红法测定聚偏氯乙烯(PVDC)涂料样品的初始分解温度
Measurement of Initial Decomposition Temperature of
Polyvinylidene Chloride (PVDC) Coating Sample with the Congo Red Method
AO Guo-long, ZHAO Rong-xu, TENG Ling-po
(COSCO Kansai Paint Chemicals (Tianjin) Co., Ltd., Tianjin 300457, China)
Abstract: In accordance with the Congo Red Method Used for Measuring the Hydrogen Chloride and Any Other Acid Products of the Blend and Product under High Temperature and Mainly Consisting of Chloroethylene Homopolymer and Copolymer in GB/T 2917.1—2002 (equal to the international standard ISO 182-1:1990), the thermal decomposition test is conducted for four polyvinylidene chloride (PVDC) coating samples of COSCO Kansai to determine the initial temperature for its dehydrochloration. The principle of the standard is that the sample of PVC blend or product starts breaking down to acid gas after rising to a certain temperature under the airtight condition, making the Congo red paper turn from red to blue. The test indicates that the temperature can be used as the initial decomposition temperature of polyvinylidene chloride (PVDC) coating sample.Key words: Congo red method, polyvinylidene chloride, decomposition temperature
0 前 言聚偏氯乙烯涂料是以聚偏氯乙烯(Polyvinylidene chloride ，简称PVDC)均聚物或共聚物树脂为主要成膜物质而制成的涂料。

偏氯乙烯单体与其他含不饱和双键的第2单体进行共聚而得的树脂，不但具有塑料的一般性能，而且具有高阻隔性，可以阻湿、阻氧、防潮，同时具有良好的化学稳定性，耐酸碱、耐油、耐多种化学溶剂，且韧性很强[1]。

优良的热封性和印刷性使其成为理想的低温热封、热收缩性包装材料，几十年来广泛用于食品、药物、军用物资等诸多领域。

中远关西技术研发部与天津大学合作开发的环境友好型水性聚偏氯乙烯共聚树脂[2]中，偏氯乙烯单体含量为65%～90%，其余部分为丙烯酸酯类单体。

聚合物中偏氯乙烯单体含量以及第二单体成分对共聚物各项性能有很大的影响[3]。

20世纪80年代，世界绿色使者联合环保组织掀起了声势浩大的反白色污染活动，含氯塑料险被判为极刑，美国麦当劳等快餐食品的包装曾一度由塑
敖国龙，赵蓉旭，滕令坡
(中远关西涂料化工(天津)有限公司，天津 300457)
□ 摘 要：依据GB/T 2917.1—2002(等效于国际标准ISO 182-1:1990)《以氯乙烯均聚和共聚物为主的共混物及制品在高温
时放出氯化氢和任何其他酸性产物的测定 刚果红法》，对中远关西的四个聚偏氯乙烯(PVDC)涂料样品进行热分
解试验，以测试其脱去氯化氢的初始温度。

该标准的原理为PVC 共混物或制品试样在密闭条件下，升高到某一温
度，样品开始分解生成酸性气体，从而使刚果红试纸由红变蓝。

试验证实，该温度可用于表示聚偏氯乙烯(PVDC)涂
料样品的初始分解温度。

关键词：刚果红法；聚偏氯乙烯(PVDC)；分解温度
中图分类号：TQ630.7+2 文献标识码：A 文章编号：1006-2556(2015)07-0067-0416
2
5
m
m
5
m m
玻璃管
试管
刚果红试纸
绝热层
1 样品测试装置图
Fig. 1 Sample Testing Device
试验部分试验材料与仪器试验材料样品，1号样品为PVDC 单树脂膜号、号样品为由PVDC 树脂为主要成膜物质所制成刚果红试纸，宽约10 mm ，长约30 mm ：外径约17 mm ，壁厚，长细玻璃管：内径约2～3 mm 100
个能插入细玻璃管的孔；：远红外耐酸碱数显恒温热板MEA-3；热重分析仪型号梅特勒TGA/DSC1(天津大学理学院)。

1.2 测试步骤
(1)将样品按照标准GB/T 2917.1—2002中要求
堆积在锥形试管中，堆积高度约为50 mm 。

轻微振动不应使试料装得过紧实或粘在锥形试管壁上。

(2)将试纸一端卷起插入细玻璃管中，再将细玻
璃管插入塞子中，用塞子塞住锥形试管，调节玻璃管
在塞子中的位置以使试纸的底部距试料表面约mm 。

(3)将准备好的试管浸入油浴中，使油浴表面与试样表面达到同一高度，缓慢升温的同时观察上方
当温度提高到110 ℃，恒温1.5 h 后试纸开始局部变蓝[如图3(a)、(b)]。

继续恒温号刚果红试纸全部变蓝[图3(c)]。

1号刚果红试纸从开始变蓝到全部变蓝共用时3.5 h 。

在110 、3和4号样品的试纸均未变色单树脂膜在110 ℃条件下开始分解树脂为主要成膜物质所制成的黑色涂膜在此温度条件下仍稳定存在。

2 85 ℃恒温3.5 h 后，4个样品的状态图
Fig. 2 States of Four Samples after 3.5 h Constantly under
85 ℃
图4 120 ℃恒温、不同时长下样品的状态图图5 125 ℃恒温下样品的状态图
Fig. 5 Sample State Constantly under 125 ℃
图3 110 ℃恒温、不同时长下样品的状态图Fig. 3 Sample States during Different Durations Constantly under 110 ℃(a)左侧观察1号试纸开始变蓝(b)右侧观察1号试纸开始变蓝
(c)1号样品试纸全部变蓝
(a)120 ℃初始状态(c)4号试纸开始变蓝 (a)4号全部变蓝 (b)2号试纸开始变蓝
(d)2号全部变蓝，4号变蓝一半(b)温度计显示情况
图7 3号样品的DSC-TG 热失重曲线
Fig. 7 DSC-TG Thermal Weight Loss Curve of No. 3
Sample ，为了验证本方法的可靠性，我们将样品送到天津大学理学院分别进行了DSC-TG 3号样品的刚果红试纸全部变蓝图6 130 ℃恒温下样品的状态图Fig. 6 Sample State Constantly under 130 110105100959085807570
4060801001201401601.01.52.02.5温度/℃chloroaniline), and poly(aniline-co-2-chloroaniline) in 上接第54页)。