天然卤水及盐水

FHZDZLSYS0015 天然卤水及盐水 耗氧量的测定 高锰酸盐法 F-HZ-DZ-LSYS-0015 天然卤水及盐水—耗氧量的测定—高锰酸盐法 1 范围 本方法适用于氯化物浓度在300mg/L 以上的天然卤水及盐水中耗氧量的测定。

若取100mL 水样，本法最低检测浓度为0.5mg/L 。

2 原理 高锰酸钾在碱性溶液中将还原性物质（有机物和无机物）氧化，过量的高锰酸钾在碱性溶液中用草酸钠滴定。

根据消耗的高锰酸钾换算成氧mg/L 数表示。

3 试剂 方法中使用的水为蒸馏水或去离子水。

3.1 草酸钠溶液，0.005mol/L ：称取0.6700g （精确至0.0001g ）在180℃烘至恒重的草酸钠（Na 2C 2O 4）于1L 容量瓶中，用水溶解，并稀释至刻度。

3.2 硫酸溶液，1+3：将1份硫酸（ρ1.84g/mL ）加入到3份水中，摇匀，煮沸，滴加高锰酸钾溶液至溶液保持微红色。

3.3 高锰酸钾溶液，0.002mol/L ：称取0.3200g （精确至0.0001g ）高锰酸钾（KMnO 4）溶于少量水中，溶解后稀释至1L ，煮沸15min ，静置2d 以上。

然后用玻璃砂芯漏斗或虹吸法将上部溶液移入棕色瓶中，置于暗处保存并按下述方法标定。

高锰酸钾浓度的标定与耗氧量的测定同时进行。

为此，将刚滴定完的微红色水样加热至60～70℃，于其中准确加入10 mL 0.005mol/L 的草酸钠溶液，再用高锰酸钾溶液滴定至粉红色不褪。

重复滴定几份，记录下高锰酸钾溶液的用量，并取其平均值（VmL ），按下式（1）计算高锰酸钾溶液的摩尔浓度。

(L mol V V C C KMnO /4114KMnO =)………………………………（1） 式中：C 1——草酸钠溶液的浓度，mol/L ； V 1——加入草酸钠标准溶液的体积，mL ； ——滴定时所消耗的高锰酸钾溶液的体积（平均值），mL 。

4KMnO V 3.
4 氢氧化钠溶液，500g/L ：称取500g 氢氧化钠溶于水中，稀释至1L 。

4 试样制备 按照水样采集规则采集水样，储存于优质的玻璃瓶或塑料瓶中，并密封瓶口。

要禁用木料、纸团、玉蜀黍秆及金属作瓶塞。

水样瓶应放在阴凉处。

注意防晒、防冻。

从采样到分析所经历的时间应尽可能短。

5 操作步骤 5.1 测定前须预处理三角瓶：向250mL 的三角瓶内加入50mL 水，再加入硫酸溶液及少量高锰
酸钾溶液。

加热煮沸数分钟，取下三角瓶，用草酸钠溶液滴定至微红色，将溶液倾出。

5.2 于处理过的250mL 三角瓶内，加入100mL 混匀的水样（或取适量水样加水稀释至100mL ），再加入0.5mL 氢氧化钠溶液及10.00mL 高锰酸钾溶液。

5.3 将三角瓶放入沸腾的水浴上准确加热30min 。

取下三角瓶，趁热加入5mL 硫酸溶液及10.00mL 草酸钠溶液，振摇混匀至红色褪尽。

5.4 自滴定管滴加高锰酸钾溶液至淡红色即为终点。

记录用量V 1（mL ）。

5.5 求高锰酸钾溶液的校正系数K ：向滴定至终点的水样中。

趁热（70～80℃）加入10.00mL 草酸钠溶液。

立即用高锰酸钾溶液滴定至微红色，记录用量V 2（mL ）。

如果高锰酸钾溶液浓度为准确的0.002mol/L ，滴定时用量应为10.00mL ，否则可按下式（2）求出校正系数K ： 210V K =…………………………（2） 5.6 如果水样用水稀释，则另取100mL 水，同上述步骤滴定，记录高锰酸钾溶液消耗量（V o ）。

6 结果计算 6.1 取用原水样测定，可用下式（3）计算水样中耗氧量浓度（mg/L ）。

()()[]10100008.01010/2××−+=K V L mg C =()[]8.010102×−+K V ………………………（3） 6.2 如果水样用水稀释后测定，则用下式（4）计算水样的耗氧量。

()()[]()[]{}V R K V K V L mg C 100008.010101010/01××−+−−+=…………………………（4） 式（3）、式（4）中： C ——所测水样中耗氧量浓度，mg/L ； R ——稀释水样时，水在100mL 体积内所占比例。

如25mL 水样用水稀释至100mL ，则75.010025100=−=R ； V 1——消耗高锰酸钾溶液的体积，mL ； K ——高锰酸钾溶液的校正系数； V o ——滴定水（即空白）所耗高锰酸钾溶液的体积，mL ； V ——采集水样的体积，mL 。

7 参考文献 [1] 国家技术监督局. 水质分析方法（国家）标准汇编（第一分册）. 饮用天然矿泉水中耗氧量的测定方法，GB8538. 50-87. 546～548. [2] 岩石矿物分析编写小组. 岩石矿物分析[M].（第二版）. 北京：地质出版社，1974，864. [3] 岩石矿物分析编写小组. 岩石矿物分析[M].（第三版）. 北京：地质出版社，1991，1010～1011，1018～1019.。