倒地铃中黄酮苷类成分的研究

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倒地铃（Card io sp er mu m h al ic ac abu m L.）为无患子科（Sapi nd ac e ae）倒地铃属（Card io s p er mu m）多年生木质藤本植物，由于其果似铃铛而得名，主要生长在热带及亚热带地区[1]。

在我国，分布于海南、广东、广西等地区，具有清热解毒的功效，用来治疗糖尿病、风湿等疾病[2-3]。

前人
对倒地铃药理作用进行广泛的研究，发现其具有抗糖尿病、
抗炎等多种药理作用
[4-5]。

化学成分研究发现其中含有黄酮
类、萜类成分[6-7]。

为进一步开发利用该植物，该论文对倒地铃所含黄酮苷类成分进行研究，从中分离得到5个化合物，分别确定为杨梅苷（1）、槲皮素-3-O -鼠李糖苷（2）、槲皮素-3-O -葡萄糖苷（3）、槲皮素-3-O -半乳糖苷（4）、槲皮素-3-α-L-鼠李吡喃糖基-(1→6))-β-D-半乳糖苷（5）。

这些化合物均为首次从该植物中分离得到。

1 仪器与材料
B RU K E R AV Ⅲ600型核磁共振仪；R E -2000B 型旋转蒸发仪（上海亚荣生化仪器厂）；S H Z -D （I I I）型循环水真空泵（河南巩义英峪予华仪器厂）；超声清洗仪（昆山市超声仪器有限公司）；Z F-20D 暗箱式紫外分析仪；薄层色谱预制板（青岛海洋化工厂）；柱色谱硅胶(100～200目，200～300目，青岛海洋化工厂)；S e p h a d e x L H-20（He a lt h c a r e 公司）；LC-10A D二元低压半制备液相色谱仪；Ag i lent半制备色谱柱（Phenyl，2.5 m m×25.0 c m，5μm）；普通试剂均为分析纯（广州化学试剂厂）；氘代试剂（中国科学院武汉波谱公司）。

所用植物于2014年8月采自海南省海口市，经曾念开教授鉴定为无患子科（S a p i n d a c e a e ）倒地铃属（C a r d i o s p e r m u m ）植物倒地铃（C a r d i o s p e r m u m hal icacabu m L.）。

2 提取与分离
倒地铃（2.5 k g）分两次分别用75%乙醇冷浸24 h，采
用冷凝回流对药材进行提取，每批药材分别进行3次提取，2 h /次。

减压回收溶剂，直至乙醇味消失。

加水适量，选用石油醚萃取，除去提取液中的色素及脂溶性成分，继而采用正丁醇萃取，浓缩后得到23.0 g浸膏。

将乙正丁醇进行硅胶柱色谱分析，采用氯仿-甲醇梯度洗脱，经合并后得到流份Fr.A-Fr.E。

Fr.B采用硅胶柱色谱分离后，再进行凝胶柱色谱分离，采用反相高效液相制备色谱进行分离，得到化合物1（12.0 m g）、2（28.5 m g）；Fr.C通过硅胶柱色谱、凝胶柱色谱、反相高效液相制备色谱得化合物3（30 m g）、4（12.6 m g）；Fr.D通过硅胶柱色谱、凝胶柱色谱、反相高效液相制
备色谱得化合物5（55 m g）。

3 结构鉴定
化合物1：为黄色粉末。

1
H-N M R(600 M H z,DMS O -
d 6)δ:12.68(1H,s,5-O H),6.89(2H,s,H-2',6'),6.37 (1H,b r d,J =2.4H z,H-8),6.20(1H,b r d,J =2.4H z,H-6),5.20(1H ,b r s ,H -1"),3.99(1H ,b r s ,H -5"),3.56(1H,d d,J =9.0,3.6H z ,H -3"),3.38(1H,m, H -2"),3.16(1H ,t ,J =9.0H z ,H -4"),0.84(3H ,d , J =6.6H z ,H -6").13C -N M R (150 M H z ,D M S O -d 6)δ:178.1(C -4),164.7 (C -7),161.7(C -5),157.9 (C -9),156.9(C -2),146.2(C -3’,5’),136.9(C -4’), 134.7(C -3),120.0(C -1’),108.3(C -2’,6’),104.4 (C -10),102.5(C -1”),99.1(C -6),96.0(C -8),71.7 (C -4”),71.0(C -3”),70.8(C -2”),70.4(C -5”),18.0 (C-6”)。

以上数据与文献[8-9]报道的基本一致，故确定化合物1为杨梅苷。

化合物2：为黄色粉末。

1
H-N M R(600 M H z,DMS O -d 6)δ:7.30(1H,d,J=2.4 H z,H-2'),7.26(1H,d d,J=8.0, 2.4 H z,H-6'),6.87(1H,d,J=8.0H z,H-5'),6.38(1H, b r d,H-8),6.20(1H,b r d,H-6),5.25(1H,b r s,H-1"), 3.92(1H,br s,H-5"),3.52(1H,dd,J=9.0,3.6H z,H-3"),
①基金项目：海南省自然科学基金（No.814287）、国家级大学生创新实验项目（No.201511810003）及海南医学院大学生创
新实验项目（HYCX2014007）资助课题。

作者简介：关薇薇（1976—），女，汉，安徽淮北人，本科，讲师，主要从事天然药物化学研究工作。

通讯作者：钟霞（1978—），女，汉，甘肃兰州人，博士，副教授，研究方向：药物化学,E-mail:zhongxia1126@。

DOI：10.16660/ k i.1674-098X.2017.19.247
倒地铃中黄酮苷类成分的研究
①
关薇薇 董琳 黄艳 钟霞*
(海南医学院药学院 海南海口 571109)
摘 要：研究倒地铃（Cardiospermum halicacabum L.）中的黄酮苷类成分。

采用柱色谱法进行分离、纯化，利用波谱学方法进行结构鉴定。

从倒地铃中分离得到5个黄酮苷类化合物，分别鉴定为：杨梅苷（1）、槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖苷（2）、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷（3）、槲皮素-3-O-β-D-半乳糖苷（4）、槲皮素-3-α-L-鼠李吡喃糖基-(1→6)-β-D-半乳糖苷（5）。

所得化合物均为首次从该植物中分离得到。

关键词：倒地铃 黄酮苷 结构鉴定中图分类号：G64
文献标识码：A
文章编号：1674-098X(2017)07(a)-0247-02
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3.23(1H ,m ,H -2"),3.16(1H ,t ,J =9.0 H z , H-4"),0.84(3H,d,J =6.6 H z,H-6").13
C -N M R (150 M H z ,
D M S O -d 6)δ:178.0(C -4),165.2(C -7),161.6 (C -5),157.6 (C -9),156.8(C -2),148.8(C -4’),145.6 (C -3’),134.6(C -3),121.5(C -6’),121.1(C -1’),116.1 (C-5’),115.8(C-2’),102.2(C-1”),99.3(C-6),94.1(C-8),71.6(C -4”),71.0(C -3”),70.8(C -2”),70.5(C -5”),18.0(C-6”)。

以上数据与文献[10-11]报道的基本一致，故确定化合物2为槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖苷。

化合物3：为黄色粉末。

1
H-N M R(600 MH z,DM S O -d 6)δ:7.59(1H,d,J=2.4 H z,H-2'),7.57(1H,dd,J=8.0, 2.4 H z,H-6'),6.85(1H,d,J=8.0 H z,H-5'),6.41(1H, b r d,H-8),6.20(1H,b r d,H-6),5.45(1H,d,J =7.8H z, H -1").13C -N M R (150 M H z ,D M S O -d 6)δ:177.8 (C -4),164.2(C -7),161.6(C -5),157.6(C -9),156.6 (C -2),148.9(C -4’),146.2(C -3’),133.7(C -3),122.0 (C -6’),121.6(C -1’),116.6 (C -5’),115.6(C -2’), 104.5(C-10),101.3(C-1”),99.2(C-6),96.0(C-8),70.4 (C -4”),78.0(C -3”),74.6(C -2”),77.0(C -5”),61.6 (C-6”)。

以上数据与文献[12-13]报道的基本一致，故确定化合物3为槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷。

化合物4：为黄色粉末。

1
H-N M R(600 M H z,DM SO -d 6)δ:7.51(1H,d,J=2.4 H z,H-2'),7.67(1H,d d,J=8.0, 2.4 H z,H-6'),6.82(1H,d,J=8.0 H z,H-5'),6.41(1H, b r d,H-8),6.20(1H,b r d,H-6),5.37(1H,d,J=7.8 H z, H-1").13C-N M R(150 M H z,DMS O -d 6)δ:177.9(C-4), 164.2(C -7),161.6(C -5),157.6(C -9),156.6(C -2), 148.9(C-4’),146.2(C-3’),133.8(C-3),122.3(C-6’), 121.5(C-1’),116.6(C-5’),115.6(C-2’),104.5(C-10), 101.3(C -1”),99.2 (C -6),96.0(C -8),68.5(C -4”), 76.3(C-5”),71.7(C-2”),73.6(C-3”),60.7(C-6”)。

以上数据与文献[14]报道的基本一致，故确定化合物4为槲皮素-3-O-β-D-半乳糖苷。

化合物5：为黄色粉末。

1
H-N M R(600 M H z,DMS O -d 6)δ:12.60(1H,b r s ,5-O H ),7.66(1H,d d,J =8.0,2.4 H z ,H -6'),7.53(1H,d ,J =2.0 H z ,H -2'),6.82(1H, d ,J =8.0 H z ,H -5'),6.38(1H ,d ,J =1.8H z ,H -
8),6.18(1H,d,J=1.8H z,H-6),5.31(1H,d,J=7.8 H z, H-1"),4.42(1H, br s,H-1"'),1.06(3H,d,J=6.6 H z,-C H 3);13C -N M R (150 M H z ，D M S O -d 6)δ:177.7(C -4),165.1(C -7),161.7(C -5),156.8(C -2),156.7(C -9),149.0(C -4'),146.5(C -3'),133.4(C -3),122.2(C -6'),121.1(C -1'),116.3(C -2'),115.6(C -5'),104.1 (C -10),102.6(C -1"),100.4(C -1"'),99.3(C -6),94.0 (C -8),73.9(C -3"),73.5(C -5"),72.4(C -2"),71.6 (C -4"'),71.0(C -4"),70.9(C -3"'),68.7(C -2"'),68.6 (C-5"'),65.6(C-6"),18.00 (C-6"')。

以上数据与文献[15]报道的基本一致，故确定化合物5为槲皮素-3-O -α-L-鼠李糖基-(1→6))-β-D-半乳糖苷。

4 讨论
该文首次从倒地铃中分离得到5个黄酮苷类化合物，这5个化合物均具有黄酮醇类化合物的结构母核，所连糖为葡萄糖、半乳糖或鼠李糖，有的为单糖或双糖，丰富了倒地铃化学成分组成和类型，为倒地铃的研究奠定基础。

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