部分习题讲解

• 0.556% 8.72(考虑了体积变化)
[Ac ] pH p K a lg HAc
V AcVc V
b b a
V c V a a b b c HAc V V a b
b
V b pH p K l g a V V a b
[OH ] Kbcb
Kw cb Ka
• 1) 正误差；2) 负误差；3) 正误差；4) 结果混乱； 5) 负误差；6) 无影响。
第二章
• 3、硼砂(Na2B4O7· 10H2O)作为基准物质用于标定盐酸溶 液的浓度，若事先将其置于干燥器中保存，则对所标定盐 酸溶液浓度的结果影响是( )。 • A、偏高 B、偏低 C、无影响 D、不能确定 • 4、已知1mLKMnO4相当于0.005682g Fe2+，则下列表示 正确的是（ ）。
• 4、若不知所测样品的组成，则要想检验分析方法有无系 统误差，有效的方法是（ ）。 • A、用标准试样对照；B、用人工合成样对照；C、空白试 验；D、加入回收试验
• 8、下述情况中，导致分析结果产生正误差的是（ ）。 • A、以失去部分结晶水的硼砂为基准物质标定盐酸溶液的 浓度； • B、以重铬酸钾滴定亚铁时滴定管未用重铬酸钾标准溶液 润洗； • C、标定氢氧化钠溶液的邻苯二甲酸氢钾中含有少量邻苯 二甲酸； • D、以硫酸钡重量法测定钡时，沉淀剂硫酸加入量不足。
[Ac ] pH p K lg a HAc
V AcVc V
b b a
V c V a a b b c HAc V V a b
b
V b pH p K l g a V V a b
• 23、用0.1mol· L-1NaOH标准溶液滴定等浓度的HCl 和H3PO4的混合溶 液，在滴定曲线上可能出现几个突跃范围 ( )。 • A、1 B、2 C、3 D、4
A、 TFe/KMnO4=1mL/0.005682g C、 T KMnO4/Fe =1mL/0.005682g B、 TFe/KMnO4=0.005682g /mL D.、 T KMnO4/Fe=0.005682g/mL
• 8、0.2000mol/L的NaOH溶液对HAc的滴定度为 ( )。 (MHAc=60.05g/mol) • A、6.005mg/ml B、0.01201mg/ml C、12.01mg/ml D、0.02402mg/ml
/ Fe

6 0 . 02000 55 . 85 1000
T V K Cr O K Cr O 0 . 009581 21 . 30 2 2 7 2 2 7 / Fe O 2 3 (2) W 100 % 100 % S 0 . 3143 64 . 93 %
• 4、欲使滴定时消耗0.10 mol/L HCl溶液20~24ml问应取基 准试剂Na2CO3多少克？此时称量误差能否小于0.1%？
• 43、称取Na3PO4和Na2HPO4的混合试样1.000g溶于适量 水后，以百里酚酞为指示剂，用0.2000 mol· L-1HCl溶液滴 定到终点，消耗15.00mL；再加入甲基红指示剂，继续用 0.2000 mol· L-1HCl溶液滴定到终点，又消耗20.00mL。计 算混合试样中Na2HPO4的质量分数。已知 [M(Na2HPO4)=142.0g· mol –1] 。( )。
• A、pH5
B、pH10
C、pH12
D、pH2
• 2、用EDTA 滴定0.01mol/LMg2+溶液时，假定无其它络合 剂的影响，为了获得准确的滴定结果，滴定时允许的最低 pH值是多少？已知lgKMgY=8.64
pH lgαY(H) 8.0 2.26 8.5 1.77 9.0 1.29 9.5 0.83 10.0 0.45 11.0 0.07
1.001014 2 5 . 00 10 1.76105 = 5.33 × 10-6 mol/L
络合滴定
• 8、采用返滴定法测定Al3+含量时，欲在pH5.5条件以某金 属离子标准溶液返滴定过量的EDTA，此金属离子标准溶 液最好选用哪一种？（ ） • A、Mg2+ B、Fe3+ C、Al3+ D、Zn2+ • 12、在Ca2+、Mg2+共存时，在如下（ 加掩蔽剂用EDTA滴定Ca2+？ ）条件下，可不
• 13、从精密度好就可断定分析结果可靠的前提是（ ）。 • A、 随机误差小 B、 系统误差小 C、 平均偏差小 D、 相对偏差小
• 2、下列情况对分析结果产生何种影响？(正误差，负误差， 无影响，无法判断) • 1) 标定HCl标准溶液时，使用的基准物Na2CO3中含少量 NaHCO3；2) 在减量法称量中第一次称量使用了磨损的砝 码；3) 在热溶液转移到容量瓶立即稀释至标线；4) 配标 准溶液后，容量瓶未摇匀；5) 用移液管转移溶液时，未用 待转移溶液洗移液管；6) 将称好的基准物倒入湿烧杯。
• C、酸不可能是阴离子 D、同一物质不可能既作为酸又作为碱
• 11、浓度为0.10 mol· L-1Na2HPO4(H3PO4的Ka1，Ka2，Ka3 分别为7.6×10-3，6.3×10-8，4.4×10-13)，溶液的pH值 是（ ）？ • A、7.8 B、 8.8 C、9.8 D、10.8
• 12、已知0.01 mol· L-1某弱酸HA有1％解离，它的解离常 数为（ ）。 • A、1×10-6 B、1×10-5 C、1×10-4 D、 1×10-3 • 13、0.10 mol· L-1HCl和1.0×10-3 mol· L-1HAc（Ka＝ 1.8×10-5）等体积混合，溶液的pH值为（ ）。 • A、 1.20 B、 1.30 C、 1.00 D、 1.40
2.2.2 偶然误差
又称随机误差 (accidental error) 或不可定误差 (indeterminate error) （1）特点：
无固定大小和方向；服从正态分布； 难以校正
（2）产生的原因 偶然因素 如：滴定管读数的最后一位估计不准 （3）消除方法
增加平行测定次数
• 2、测定试样中CaO的质量分数，称取试样0.9080g，滴定 耗去EDTA标准溶液20.50mL，以下计算结果表示正确的 是( )。 • A、10% B、10.1% C、10.08% D、10.077%
• 21、用0.1mol· L-1NaOH溶液滴定0.1mol· L-1HAc（pKa＝ 4.7）时的pH突跃范围为7.7～9.7，由此可以推断用 0.1mol· L-1NaOH溶液滴定pKa＝3.7的0.1mol· L-1某一元酸 的pH突跃范围是（ ）。
• A、6.7~8.7 B、6.7~9.7 C、6.7~10.7 D、7.7~9.7
2 0 . 0001 RE % 100 % 0 . 15 % 0 . 1 % 0 . 13
酸碱滴定
• 1、下列物质中，可以用直接法配制标准溶液的是（
• A、固体NaOH Na2S2O3 B、浓HCl C、固体K2Cr2O7 D、固体
）。
• 3、已知：Ka(HAc)=1.75×10-5，Ka(HCN)=6.2×10-10， Ka(HF)=6.6×10-4，Kb(NH3.H2O)=1.8×10-5。下列溶液浓 度均为0.1mol.L-1，按溶液pH值由大到小的顺序排列正确 的是（ ）。 •
• 15、已知H2C2O4的Ka1＝5.9×10-2， Ka2＝6.4×10-6，则 pH为5.00的0.10 mol· L-1H2C2O4溶液中，C2O42-的浓度为 （ ）mol· L-1。 • A、0.066 B、0.076 C、0.004 D、0.086
• 18、需加入多少毫升0.10 mol· L-1NaOH溶液于30.0mL 0.10 mol· L-1H3PO4溶液中，方能得到pH＝7.20的缓冲溶 液(H3PO4的Ka1＝7.6×10-3，Ka2＝6.3×10-8，Ka3＝ 4.4×10-13) ( )。 • A、 22.5 B、 15.0 C、 45.0 D、 60.0
• 11、电光分析天平的最小分度值为 0.1 mg/格，如果要 求分析结果达到1.0‰的准确度，则用减量法称取试样时， 至少应称取 0.2 g。
（2）系统误差的分类-产生的原因： ① 方法误差——选择的方法不够完善 例：重量分析中沉淀的溶解损失；滴定分析中指示剂选择不当 ② 仪器和试剂误差——仪器本身的缺陷；所用试剂有杂质等 例：天平两臂不等，砝码未校正 滴定管，容量瓶未校正 去离子水不合格 试剂纯度不够（含待测组分或干扰离子） ③ 操作误差——操作人员主观因素造成 例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅 滴定管读数方式不正确 消除方法：通过加校正值
• 3、有K2Cr2O7 标准溶液(0.02000 mol/L), 求：（1） 对Fe， FeO, Fe2O3, Fe3O4 的滴定度？（2）称取铁矿样0.3143 g, 溶于酸并还原成Fe2+，用此标准溶液滴定，消耗了 K2Cr2O7 溶液21.30mL, 求试样中 Fe2O3 %。
2 K C r O 6 F e 6 F e O 3 F e O 2 F e O 2 2 7 2 3 3 4
T K 2 Cr 2 O 7 6 c K 2 Cr 2 O 7 M
Fe

1000 0 . 006702 ( g/mL ) 6 c K 2 Cr 2 O 7 M FeO 6 0 . 02000 71 . 85 T K 2 Cr 2 O 7 / FeO 1000 1000 0 . 008622 ( g/mL ) 3 c K 2 Cr 2 O 7 M Fe 2 O 3 3 0 . 02000 159 . 69 T K 2 Cr 2 O 7 / Fe O 2 3 1000 1000 0 . 009581 ( g/mL ) 2 c K 2 Cr 2 O 7 M Fe 3 O 4 2 0 . 02000 231 . 54 T K 2 Cr 2 O 7 / Fe O 3 4 1000 1000 0 . 009262 ( g/mL )
N a CO 2 HCl 2 NaCl H O CO 2 3 2 2
1 105 . 99 m 0 . 10 20 0 . 11 N a CO 2 3 2 1000
1 105 . 99 m 0 . 10 24 0 . 13 N a CO 2 3 2 1000
• A、7.10% B、3.55% C、10.65% D、14.20%
• 8、用吸收了CO2的NaOH标准溶液滴定HAc至酚酞变色， 将导致结果 (偏低、偏高、不变)，用它滴定HCl至甲 基橙变色，将导致结果 (偏低、偏高、不变)。
•
6、0.1000mol.L1 的NaOH标准溶液滴定20.00mL 0.1000mol.L1的HAc 溶 液，当滴定至 pH = 7.00 时，问溶液中没有被中和而遗留下来的 HAC 还有 百分之几？当NaOH与HAC刚好完全中和（化学计量点）时的pH值应是多 少？（已知 KHAC= 1.80×10-5）。
A、NaAc>NaCN>NaF>NaCl>NH4Cl B、NaF>NaAc>NaCN>NaCl>NH4Cl C、NaCN>NaAc>NaF>NaCl>NH4Cl D、NH4Cl>NaCl>NaF>NaAc>NaCN
• 7、根据酸碱质子理论，可以得出（
• A、任何一种酸失去质子后就成为碱
）。
B、碱不可能是阳离子
绪论与第一章 • 4、根据系统误差的来源，可把它分为___方法_、 ________仪器与试剂 __和 操作 三种。 • 8、定量分析中，__系统误差 __ 误差影响测定结果的 准确度，_偶然误差 __ 误差影响测定结果的精密度。 • 10、0.01805取三位有效数字是 pH=2.464取两位有效数字是 0.0180 2..64 ， 。