有机化学4 炔烃试题及答案

第三章 炔烃和二烯烃（习题和答案）
一、给出下列化合物的名称
1．
H C CH 3H C CH 3C C H
H 2. CH CH CH 2CH 2C
(Z ,E)－2,4－己二烯 1－戊烯－4－炔
3. CH CH 2CH 3C 2H 5CH 3C C C
4. (CH 3)2CH C(CH 3)3C
C
4－乙基－4－庚烯－2－炔 2,2,,5－三甲基－3－己炔
5. CH CH CH CH 2CH C
6. CH CH CH CH 3C
C C
1,3－己二烯－5－炔 5－庚烯－1,3－二炔
7. (CH 3)2CH H C C 2H 5
C H C C 8.
CH 2CH 22CH 3CH 2CH 3
CH C C
(E)－2－甲基－3－辛烯－5－炔 3－乙基－1－辛烯－6－炔
9. H H C C 2H 5
C CH 3C C H H 10. CH H C CH CH
3
C CH 3CH 3C
(Z ,Z)－2,4－庚二烯 3,5－二甲基－4－己烯－1－炔 二、写出下列化合物的结构
1． 丙烯基乙炔 2． 环戊基乙炔
CH CH CH CH 3C
CH
C
3．(E)－2－庚烯－4－炔 4．3－乙基－4－己烯－1－炔 CH 2CH 3H C CH 3C H C C CH CH CH 2CH 3CH CH 3CH C
5．(Z)-3-甲基-4-乙基-1,3-己二烯-1-炔 6．1－己烯－5－炔
CH CH 2CH
3
CH
CH 2C CH 3C C CH CH CH 2CH 2CH 2C
7．(Z ,E)－6－甲基－2,5－辛二烯 8．3－甲基－5－戊烯－1－炔
H H C C 2H 5CH 2
CH 3
C CH 3C C H 9．甲基异丙基乙炔 10．3－戊烯－1－炔 CH (CH 3)2CH 3C C CHCH 3CH CH C
三、完成下列反应式 1．Cl 2
CH 2CH 2CH CH
C Cl
CH 2CH 2CH CH
C
2．
稀H 2SO 4
CH 3CH 2CH
C
HgSO 4
O
CH 3CH 3CH 2
3．
＋CH
CH CH CH 3O
CH=CH 2C
C CH O
O
O CH 3
C C O
O
4．Na
CH 2CH NH 3
O s O 4H 2O 2
CH 3C
C 液 H
H
C C 2H 5CH 3C HO C 2H 5(±
)OH
CH 3H
H 5．CH CH 3Br 2
4CH 3
C
C CH
CH CH 3CH 3
C
C CH
6．H 2
催化剂
Lindlar CH 3CH C
C H
H
C CH 3C CH 3
7．
2CH
C
O
CH 3
C 8．
Na
2CH 2CH
C
CH 2CH
C
CH 2CH 3
C
9．
H 2O
CH 稀H 2SO 4
＋CH CH 3CH C
HgSO 4
CH CH 3C O
CH 3CH
10．
KMnO 4
KOH
CH 3CH 2C
COOK ＋CO CH 3CH 211．CH 2Cl CH 2CH ＋C C Ag(NH 3) CH 2C Cl
CH
2F C C
Ag
12．CH
CH 3CH 2C
CHO CH 2CH 3CH 2
13．
Na I
NH 3
CH 3CH
CH 3C
液H 2Pt /Pb
CNa CH 3C
CCH 3CH 3C H H
C CH 3C CH 3
14．
H 2O
COOH
KMnO 4
C 2H 5CH 3CH ＋B 2H 6
C
C 2H 5CH=CH 2
CH 2
C 2H 5CH 15．CH 2CH 2CH HBr CH
＋
C
(1mol)
CH 2CH CH
CH 3C
16．
CH 2C CH 3＋CH=CH 2 CH 2C 3Br ＋CH CH 3(主)CH 2
C CH 3
CH CH 3(次)
17．CH C 6H 5＋CH CH=CH 2 CH C 6H 5CH CH CH 3
18．
CH3CH
C C
O
CH3
CH3CH2
19．
O3
C
H2O
CH3CH2CH3
C
COOH
CH3CH2CH3COOH
＋
20．△
Cl
Na NH2 CH3
Cl
C
CH
C CH2CHO
四、用化学方法鉴别下列化合物
1．(A) 己烷(B) 1－己炔(C) 2－己炔
答：加入溴水不褪色的为(A)，余下两者加入Ag(NH3)2+溶液有白色沉淀生成的为(B)，另者为(C)。

2．(A) 1－戊炔(B) 1－戊烯(C) 正戊烷
答：加入KMnO4溶液不褪色的为(C)，余下两者加入Ag(NH3)2+溶液有白色沉淀生成的为(A)，另者为(B)。

3．(A) 1－戊炔(B) 2－戊炔(C) 1,3－戊二烯
答：加入Ag(NH3)2+溶液有白色沉淀生成的为(A)，余下两者加入顺丁烯二酸酐有白色沉淀生成的为(C)，另者为(B)。

4．(A) 甲苯(B) 苯乙烯(C) 苯乙炔
答：加入溴水不褪色的为(A)，余下两者加入Ag(NH3)2+溶液有白色沉淀生成的为(C)，另者为(B)。

5．(A) 环己烯(B) 1,1－二甲基环丙烷(C) 1,3－环己二烯
答：加入KMnO4溶液不褪色的为(B)，余下两者加入顺丁烯二酸酐有白色沉淀生成的为(C)，另者为(A)。

6．(A) 2－丁烯(B) 1－丁炔(C) 乙基环丙烷
答：加入KMnO4溶液不褪色的为(C)，余下两者加入Ag(NH3)2+溶液有白色沉淀生成的为(B)，另者为(A)。

7．(A) 1－庚炔(B) 2－庚炔(C) 1,3－庚二烯
答：加入Ag(NH3)2+溶液有白色沉淀生成的为(A)，余下两者加入顺丁烯二酸酐有白色沉淀生成的为(C)，另者为(B)。

8．(A) 环己基乙炔(B) 环己基乙烯(C) 2－环己基丙烷
答：加入Ag(NH3)2+溶液有白色沉淀生成的为(A)，余下两者加入溴水，使褪色的为(B)，另者为(A)，
9．(A) 2－辛炔(B) 环丙烷(C) 1,3－环戊二烯
答：加入KMnO4溶液不褪色的为(B)，余下两者加入顺丁烯二酸酐有白色沉淀生成的为(C)，另者为(A)。

10．(A) 丙烯(B) 环丙烷(C) 丙炔
答：加入氯化亚铜氨溶液有砖红色沉淀生成的为(C)，另两者加入稀的KMnO 4溶液，使之褪色的为(A)，余者为(B)。

五、合成题
1．以乙烯及其它有机试剂为原料合成：CH 3CH O
CH 3
CH
Na Br 2
CH 2NH 2
CH 2CH CH 2C 2H 5O NH 3
H
Br
Br KOH CH 2C
C 液NaNH 2
Na
H 2催化剂＋H Lindlar H C CH 3Br
CH 3CH 3CH 3CH C O CH 33CH CH C
C 12O 2
Ag
2．以苯及C 4以下有机物为原料合成：C 6H 5
H H C C CH 3
NBS
CH 2CH 3
2CH 3CH 2Cl
＋CO CH 2CH 3
Br 2CH CH C 2H 5OH
Br Br
C
C CH 3
CH 3
CH C 6H 56H 5CHCH 3CH C 6H 5Br C 2H 5OH KOH 6H 5C 2H 5
Na
NH 3
CH 3H
C C CH 3
C C
液C
6H
5
C 6H 5H
3．以1,3－丁二烯，丙烯，乙炔等为原料合成：
CH 2CH 2CH 2OH
＋CH 2Cl
CH 2CH=CH 2
Cl
CH 2=CH CH 2=CH CH 2Cl
H 2
催化剂
Lindlar CH
CH=CH 2
C
CH
2CH 2CH 2
2)3OH
CH=CH 2
CH 2，
Cl 2CH 3
CH 2Cl
CH 2=CH CH 2=CH
4．由乙炔和丙烯为原料合成正戊醛（CH 3(CH 2)3CHO ） +CH CH
Na NH 3
C 液NaNH 2CH
＋Br
CH 23
CH 2CH 3；
CH=CH 2ROOR
CH 2CHO
CH 3CH 2(CH 2)33CH 2CH 2C
3
5．由乙烯和乙炔为原料合成内消旋体3,4－己二醇。

CH ＋CH
Na N H 3C
C 液N aN H 2 ；+CH 23CH 2Br CH 2
2Br CH
3CH 2C 2H 5
2H 5
3CH 2C
C CH 2CH 3
3
H
C C 液H Na
C 6H 53OH C 2H CO 3H C 2H 5
OH H H
H
C C H 2H 5C 2H 5
6．由
CH 2
为原料合成：
CHO
CH 2CH 2
＋Br
CH 2CH
C
22
CH 2CHO
C
CH 22
7．以不多于四个碳原子的烃为原料合成：
CH 3
C O
CH 2
Cl 2CH 3
CH 2
Cl
CH 2=CH CH 2=CH
＋2Cl
CH 2CH=CH 2CH 2
=CH CH 2=CH CH
C
CH 2Cl CH=CH CH 2=CH CH
2
CH 3
C O
CH
C
2CH 2
六、推测结构
1．C 4H 9Br(A)与KOH 的醇溶液共热生成烯烃C 4H 8 (B),它与溴反应得到C 4H 8Br (C)，用KNH 2使(C)转变为气体C 4H 6(D)，将(D)通过Cu 2Cl 2氨溶液时生成沉淀。

给出化合物(A)～(D)结构。

(A) CH 3CH 2CH 2CH 2Br ；(B) CH 3CH 2CH=CH 2；(C) CH 3CH 2CHBrCH 2Br ； (D) CH 3CH 2CH C
2．一个分子式为C 8H 12的碳氢化合物，能使KMnO 4水溶液和溴的四氯化碳溶液褪色，与亚铜氨溶液反应生成红棕色沉淀，与硫酸汞的稀硫酸溶液反应得出一个羰基化合物，臭氧化反应后，用水处理得环己甲酸。

请写出该化合物得结构，并用反应式表示各步反应。

KMnO 4
COOH CO 2CH
C
＋c-C 6H 11c-C 6H 11；Br 2CCl 4
C CH CH
C
c-C 6H 11
c-C 6H 11Br 2Br 2
CH 324HgSO 4
C O C
c-C 6H 116H 11；
O 3H 2O
COOH
CH
C c-C 6H 11c-C 6H 11
3．化合物(A)（C 8H 12）具有光活性，在铂存在下催化氢化成(B)（C 8H 18），(B) 无光活性；(A)用Lindlar 催化剂小心催化氢化成(C)（C 8H 14），(C) 有光活性。

(A)在液氨中与金属钠作用得(D)（C 8H 14），(D)无光活性，写出(A)～(D)的结构。

H H C CH 3
C CH 3(A)CH CH
C *
；CH 33CH 3(B)CH (CH 2)2(CH 2)2；
H H C CH 3C CH 3
CH 3(C)CH *
H
H
C C
H H C 3C
CH 3CH 3(D)
CH
H H
C C
4．化合物(A)分子式为C 6H 10有光活性，(A)与硝酸银氨溶液作用生成一沉淀物
(B)，(A)经催化加氢得到化合物(C)；(C)分子式C 6H 14,无光学活性且不能拆分，试写出(A)、(B)、(C) 的结构。

CH
C 2H 5
3(A)C *
CH ；
C 2H 53(B)
C C Ag *CH ； C 2H 5
C 2H 53(C)*CH
5．分子式为C 7H 10的某开链烃(A)，可发生下列反应：(A)经催化加氢可生成 3－乙基戊烷；(A)与AgNO 3/NH 3溶液溶液反应可产生白色沉淀；(A)在Pd/BaSO 4作用下吸收1mol H 2生成化合物(B)；(B)可以与顺丁烯二酸酐反应生成化合物(C)。

试推测(A)、(B)和(C)的构造式。

CH
2H 5
(A)C
C CH 3CH
；
CH
2H 5
CH=CH 2(B)C CH 3；
C C 2H 5
O CH 3(C)C O
6．某化合物(A)的分子式为C 5H 8，在液NH 3中与NaNH 2作用后再与1－溴丙烷作用，生成分子式为C 8H 14的化合物(B)，用KMnO 4氧化(B)得分子式为C 4H 8O 2的两种不同酸(C)和(D)，(A)在HgSO 4存在下与稀H 2SO 4作用可得到酮(E)C 5H 10O ，试写出(A)～(E)的构造式。

(CH 3)2CH (A)CH C
；(CH 3)2CH C 2H 5(B)CCH 2C
；(CH 3)2CHCOOH (C)
COOH C 2H 5(D)CH 2； (CH 3)2CH CH 3(E)CO
7．化合物(A)与(B)，相对分子质量均为54，含碳88.8％，含氢11.1%，都能使溴的四氯化碳溶液褪色，(A)与Ag(NH3)2+溶液产生沉淀，(A) 经KMnO 4热溶液氧化得CO
2和CH 3CH 2COOH ；(B)不与银氨溶液反应，用热KMnO 4溶液氧化得CO 2和HOOCCOOH 。

写出(A)与(B)的构造式及有关反应式。

Br 2
2CH 3CH 2+
Br 2
4
3CH 2(A)
C
C C Ag C
Br 2
CH C 2H 5
Ag(NH 3)2
＋H 2O
＋3CH 2COOH CO 2CH 3CH 2C
2BrCH 2
Br +
Br
Br 2
CCl 4
Br 2CH CH=CH
CH 2=CH CH (B)
Ag(NH 3)2
＋H 2O
＋CO 2CH=CH 2
CH 2=CH
8．化合物 (A) 分子式为C 10H 14，在Pd 催化下加氢可吸收3mol H 2得到1－甲基－4－异丙基环己烷。

(A) 经臭氧化、还原性水解得到等物质的量的羰基化合物：HCHO 、CH 3COCH 2CHO 、CH 3COCOCH 2CHO ，试推测化合物 (A) 的结构。

CH 3
3(A)C CH 2。