扩散与固相反应
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扩散与固相反应
7-1试分析碳原子在面心立方和体心立方铁八面体空隙间跳跃情况,
并以D = Y 2
r 形式
写出其扩散系数(设点阵常数为a )。(式中r 为跃迁自由程;丫为几何因子;r 为跃迁频率。)
7-2设有一种由等直径的 A 、B 原子组成的置换型固溶体。该固溶体具有简单立方的晶 体结构,
点阵常数 A = 0.3nm ,且A 原子在固溶体中分布成直线变化,在
0.12mm 距离内原
子百分数由0.15增至0.63。又设A 原子跃迁频率 r= 10-6s 1
,试求每秒内通过单位截面的 A
原子数?
7-3制造晶体管的方法之一是将杂质原子扩散进入半导体材料如硅中。 假如硅片厚度是
0.1cm ,在其中每107
个硅原子中含有一个磷原子,而在表面上是涂有每
107
个硅原子中有
400个磷原子,计算浓度梯度(a )每cm 上原子百分数,(b )每cm 上单位体积的原子百分 数。硅
晶格常数为 0.5431 nm 。
7-4已知MgO 多晶材料中Mg 2+
离子本征扩散系数(DQ 和非本征扩散系数(D ex )由 下式给出
486000 2
D in = 0.249exp ( ) cm ; s
RT 5
254500、 2 ■■
D ex =1.2 10 exp ( ) cm . s
RT
(a ) 分别求出 25C 和 1000C 时,Mg 2+
的(D in )和(D ex )。
(b ) 试求在Mg 2+
的InD 〜1/T 图中,由非本征扩散转变为本征扩散的转折点温度?
7-5从7-4题所给出的D in 和D ex 式中求MgO 晶体的肖特基缺陷形成焓。若欲使 Mg 2+
在MgO 中的
扩散直至 MgO 熔点2800 C 时仍是非本征扩散,试求三价杂质离子应有什么样 的浓度?
7-6若认为晶界的扩散通道宽度一般为 0.5nm ,试证明原子通过晶界扩散和晶格扩散的
扩散系数。
Q gb = _ Q v
7-7设体积扩散与晶界扩散活化能间关系为
2
(Qg b 、Q v 分别为晶界扩散与体
积扩散激活能),试画出lnD 〜1/T 曲线,并分析在哪个温度范围内,
晶界扩散超过体积扩散 ?
7-8在一种柯肯达尔扩散中,假定(a )晶体为简单立方结构;(b )单位体积内原子数 为一常数1023
; (c ) A 原子的跃迁频率为1010s -1
, B 原子跃迁频率为109s -1
; (d )点阵常数 a = 0.25nm ;
(e )浓度梯度为10个/cm ; (f )截面面积为0.25cm 。试求A 、B 原子通过标志 界面的扩散通量以
及标志界面移动速度。
7-9纯固相反应在热力学上有何特点?为什么固相反应有气体或液体参加时,
范特荷夫
规则就不适用了?
7-10假定从氧化铝和二氧化硅粉料形成莫来石为扩散控制过程,如何证明这一点?又 假如激活
能为210kJ/mol ,并在1400 C 下1h (小时)内反应过程完成
10%,问在1500 C 下
质量之比为 10-9
(〒)
自。其中
d 为晶粒平均直径; D gb 、D v 分别为晶界扩散系数和晶格
387000 D*+ 二 0.035exp(
)
RT D Cr 2+ =0・444exp^4
20?00
) Rl 131000、
cm 2; s
cm 2 s
cm 2
, s
1h 内反应会进行到什么程度?在 1500C 下4h 又会如何?
7-11在SiC 上形成一层非晶态 SiO 2薄膜,限制了进一步氧化。完成氧化的分数是用测
定增重的方法确定的,并发现是遵守抛物线氧化规律。对特定颗粒尺寸的 SiC 和纯氧。2,
得到如下表所示实验数据,试确定表现激活能并说明这是一个扩散控制的反应。
7-12为观察尖晶石的形成,用过量的 MgO 粉包围1 ym 的Al 2O 3球形颗粒,在固定温
度实验中的第1h 内有20%的Al 2O 3反应形成尖晶石。试根据(a )无需球形几何修正时,(b ) 用
Jander 方程作球形几何修正,计算完全反应的时间?
7-13名词解释
(a )
自扩散和互扩散
(b ) 本征扩散和非本征扩散
(c ) 稳定扩散和非稳定扩散
(d ) 几何因子
(e ) 加成反应
7-14图7-2中圆圈代表铝原子,带星号的圆圈代表它的冋位素原子。 (a )表示原子的原 始分布状态, (b )表示经过第一轮跳动后原子的分布情况。 试画出第二轮跳动后原子的可能 分布情况和示意画出三个阶段同位素原子的浓度分布曲线( c 浓度〜x 距离图)。
7-2题7-14附图
7-15已知a -Cr 2O 3多晶材料中Cr 3
+和O 2-
的自扩散系数为
256000 2:
D Cr 3+ =0.137exp(- -------- ) cm /s
RT
423000、 2 .■
D 2- =15.9exp( ) cm s O RT
试求1000C 和1500C 时,Cr 3+
和O 2+
的自扩散系数为多少?
( 1000C D Cr 3+
—2 2
2 -
—7
3+
_Q
2
—2
4.29 X10 cm /s D O
6.98 X10
1500 C D cr
3.0 X10
D O " 5.48 X10 )
7-16在掺杂少量CaO 的ZrO 2
多晶材料中,已知 Zr 4
十、Ca 2
+和O 2-
自扩散系数为:
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