HPLC-DAD检测皮革中甲醛含量的不确定度评定
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（ｍ）一 ／ｕ （川 ，）＋ “ （ｍ２）一 ０．０００４１ ｇ 样 品质 量 ｒｒｌ的相 对不 确定 度合 成为 ：
Ｕ（Ⅲ）一 Ｍ（ｍ）／ｍ 一 ０．０００４１／Ｌ Ｏ０＝＝＝０．０００４１ ２．３ 样 品制备 过 程 中 移 取和 定 容 的 体 积 引起 的 不 确 定 度
２０℃ 时 ５ｍｌ胖 肚 移 液 管 （Ａ 级 ）的允 差 为 ± ０．０２０ｍｌ，按均 匀分 布 ，由其引 起 的不 确定 度为 ：
目前 ，检测 工 作 中对 测量 结 果 的可 靠 程度 越 来 越 重视 ，测量 不 确 定 度作 为测 量 结 果 准 确性 的 体 现 ，国家 实验 室 认 可 机 构 和相 关 国际 标 准均 对 其 提 出 了 明 确 的要 求［１ ］。本 文 按 照 ＪＪＦ１Ｏ５９＿３］ 计 量技 术 规 范 的 要 求 ，对 ＨＰＬＣ—ＤＡＤ 检 测 皮 革 中 甲醛 含量 的测 量结 果不 确定 度 的分量 来源 进行 分析 和评估 ，最 终 给 出 皮 革 中 甲醛 测 量 结 果合 成 不确 定度 的表 达式 。
“（ｖ ）一 ０．０２０／ 一 ０．０１１５ ｍｌ 实验 室 温度为 （２０±５）℃ ，温度 变化 为平 均分 布 。水 的膨 胀 系 数 为 ０．０００２１℃ ，远 大 于 玻 璃 容 器容 积 的膨胀 系 数 ，可 以忽 略温 度 对 容 器 容 积 的影 响 。因此 ，温度对 体积 的测 量影 响为 ：
ｒ — —— — —— —— — —— —— — —— —— — —— — —— — 一
Ｍ（ｍ ）一 √２（０．０００５／√３） 一 ０．０００４１ ｇ 电子 天平 ＢＳＡ２２４Ｓ的分 辨率 为 ０．１ｍｇ，按 均 匀分 布 ，则 由其 引起 的不 确定 度 为 ：
Ｕ（ｍ２）一 ０．０００ｌ／，／３ — ０．００００５８ ｇ 样 品质 量 ｍ 的合成 不 确定度 合 成为 ：
试 验 步 骤 ：称 取 剪 碎 后 的 织 物 ２ｇ（精 确 至 ０．１ｇ），置 于 １００ｍｌ碘 量 瓶 中 ，加 ５０ｍｌ已 预 热 到 ４０℃ 的十二 烷 基 磺 酸钠 溶 液 ，盖 紧盖 子 ，放 人 （４０ － ＋－０．５）℃水 浴 中振 荡 萃 取 （６Ｏ－＿ ４－２）ｍｉｎ。后 将 萃 取 液 立 即 通 过 真 空 玻 璃 纤 维 过 滤 膜 过 滤 到 锥 形 瓶 中 ，密闭 冷 却 至 室 温 （１８～ ２６℃）。取 ５ｍｌ滤 液 、 ４．０ｍｌ乙腈 和 ０．５ｍｌ二 硝 基 苯 肼 （ＤＮＰＨ）移 人 １０ｍｌ容 量 瓶 中 ，用 蒸 馏水 稀 释 到 刻度 ，并 充 分 摇 动 ，放置 ６０ｒ ａｉｎ，再 经滤 膜过 滤后进行 色谱 测定 。
１００ｍｇ／Ｌ 甲醛 标 准 溶 液 （证 书 给 出 的 相 对 扩 展 不 确定度 为 ３ ，ｋ＝＝＝２）。
乙 酰 丙 酮 试 剂 （纳 氏 试 剂 ）：在 １０００ｍｌ容 量 瓶 中 ，加入 １５０ｇ乙酸 铵 ，用 ８００ｍｌ三级 水溶 解 ，然 后 加 ３ｍｌ冰 醋 酸和 ２ｍｌ乙酰丙 酮 ，用 三级 水 稀释
不确 定度 。
· ３５ ·
山束仿饯科技 ２０１６年第３期
仪 器 与 检 测
（３）标 准 品引入 的不 确定 度 。 （４）重复测 定样 品产 生 的相对 不确 定度 。 （５）标准 曲线 线性 回归 产生 的不 确定度 。 ２．２ 样 品 称 量 产 生 的 不 确 定 度 试验 所用 的 电子 天 平 ＢＳＡ２２４Ｓ的最 大 允 许 误 差 为 ４＿－０．５ｍｇ，样 品 质 量 由 两 次 称 量 所 得 ，一 次 是 空 盘 ，另 一 次是 毛 重 ，按 均匀 分 布 计算 ，则 天 平 校 准 的 不 确 定 度 为 ：
１ 试 验
１．１ 检 测 依 据 ＧＢ／Ｔ １９９４１－ ２００５（皮 革 和 毛 皮 化 学 试 验
甲醛 含量 的测定 》色 谱法 （ＨＰＬＣ）。 １．２ 仪 器 和 试 剂
ｅ２６９５／２９９８液相 色谱仪 （美 国 Ｗａｔｅｒｓ公 司 ，校 准证 书 给 出 的 扩 展 不 确 定 度 为 ４ ，ｋ一 ２）； ＢＳＡ２２４Ｓ电子天平 （赛 多利 斯科 学 仪器 股 份公 司 ， 分辨率 ０．１ｍｇ，最 大 允许 误 差为 ±０．１ｉ ｎｇ）；ＳＨＡ—Ｃ 恒温振荡 水浴器 （常州澳 华仪器有 限公司 ）。
待测样 品中 甲醛 含量 按下式 计算 ：
Ｃ。一
１ＴＩ
式 中 ：Ｃ 一 样 品 中甲醛含量 ，ｍｇ／ｋｇ； Ｃ 从标准 曲线 中查得 的甲醛含量 ，ｐｔｇ／１０ｍｌ； Ｆ 稀释倍 数 ； ｍ一 试 样 的 质 量 ，ｇ。
２ 测 量 不 确 定 度 的评 定
２．１ 测 量 不 确 定 度 的 来 源 （１）样 品称 量产 生 的不确定 度 。 （２）样 品制备过 程 中移取 、定容 的体积 引起 的
仪器与检测
２０１６年第３期 ·昧 仿俘科技
ＨＰＬＣ—ＤＡＤ检 测 皮革 中 甲醛含 量 的 不确 定 度评 定
钱 微 君 ，褚 晓 英
（宁 波 市 纤 维 检 验 所 。浙 江 宁波 ３１５０９４１－ ２００５（（皮革 和毛 皮 化 学试 验 甲醛 含 量 的测 定 》，用液 相 色谱 法对 皮革
收 稿 日期 ：２０１６－０４一ｌ９ 作 者 简 介 ：钱 微 君 （１９８１一 ），女 ，浙 江 宁 波 人 ，高 级 工 程 师 。
至刻 度 ，用 棕 色 瓶 储 存 １２ｈ以上 。 乙 酸铵 、冰 醋 酸 、乙酰丙 酮均 为分 析纯 。 １．３ 试 验 方 法
色 谱 法 （ＨＰＩ Ｃ）：按 照 国 家 标 准 ＧＢ／Ｔ １９９４ｌ一 ２Ｏ０５进 行 试 验 。
中的 甲醛 含 量进行 测 定 ，对 测量过 程 中不确 定度 来 源进行 了分析 ，并对 不 确 定度 的各 个 分量 进 行评 估 、
合 成 ，最终计 算 出合成 不确 定度 。
关键 词 ：皮 革 ；甲醛 ；不确 定度 ；评定
中图分 类号 ：ＴＳ５７
文 献标 识码 ：Ｂ
文章 编号 ：１００９—３０２８（２０１６）０３—００３５—０３
Ｕ（Ⅲ）一 Ｍ（ｍ）／ｍ 一 ０．０００４１／Ｌ Ｏ０＝＝＝０．０００４１ ２．３ 样 品制备 过 程 中 移 取和 定 容 的 体 积 引起 的 不 确 定 度
２０℃ 时 ５ｍｌ胖 肚 移 液 管 （Ａ 级 ）的允 差 为 ± ０．０２０ｍｌ，按均 匀分 布 ，由其引 起 的不 确定 度为 ：
目前 ，检测 工 作 中对 测量 结 果 的可 靠 程度 越 来 越 重视 ，测量 不 确 定 度作 为测 量 结 果 准 确性 的 体 现 ，国家 实验 室 认 可 机 构 和相 关 国际 标 准均 对 其 提 出 了 明 确 的要 求［１ ］。本 文 按 照 ＪＪＦ１Ｏ５９＿３］ 计 量技 术 规 范 的 要 求 ，对 ＨＰＬＣ—ＤＡＤ 检 测 皮 革 中 甲醛 含量 的测 量结 果不 确定 度 的分量 来源 进行 分析 和评估 ，最 终 给 出 皮 革 中 甲醛 测 量 结 果合 成 不确 定度 的表 达式 。
“（ｖ ）一 ０．０２０／ 一 ０．０１１５ ｍｌ 实验 室 温度为 （２０±５）℃ ，温度 变化 为平 均分 布 。水 的膨 胀 系 数 为 ０．０００２１℃ ，远 大 于 玻 璃 容 器容 积 的膨胀 系 数 ，可 以忽 略温 度 对 容 器 容 积 的影 响 。因此 ，温度对 体积 的测 量影 响为 ：
ｒ — —— — —— —— — —— —— — —— —— — —— — —— — 一
Ｍ（ｍ ）一 √２（０．０００５／√３） 一 ０．０００４１ ｇ 电子 天平 ＢＳＡ２２４Ｓ的分 辨率 为 ０．１ｍｇ，按 均 匀分 布 ，则 由其 引起 的不 确定 度 为 ：
Ｕ（ｍ２）一 ０．０００ｌ／，／３ — ０．００００５８ ｇ 样 品质 量 ｍ 的合成 不 确定度 合 成为 ：
试 验 步 骤 ：称 取 剪 碎 后 的 织 物 ２ｇ（精 确 至 ０．１ｇ），置 于 １００ｍｌ碘 量 瓶 中 ，加 ５０ｍｌ已 预 热 到 ４０℃ 的十二 烷 基 磺 酸钠 溶 液 ，盖 紧盖 子 ，放 人 （４０ － ＋－０．５）℃水 浴 中振 荡 萃 取 （６Ｏ－＿ ４－２）ｍｉｎ。后 将 萃 取 液 立 即 通 过 真 空 玻 璃 纤 维 过 滤 膜 过 滤 到 锥 形 瓶 中 ，密闭 冷 却 至 室 温 （１８～ ２６℃）。取 ５ｍｌ滤 液 、 ４．０ｍｌ乙腈 和 ０．５ｍｌ二 硝 基 苯 肼 （ＤＮＰＨ）移 人 １０ｍｌ容 量 瓶 中 ，用 蒸 馏水 稀 释 到 刻度 ，并 充 分 摇 动 ，放置 ６０ｒ ａｉｎ，再 经滤 膜过 滤后进行 色谱 测定 。
１００ｍｇ／Ｌ 甲醛 标 准 溶 液 （证 书 给 出 的 相 对 扩 展 不 确定度 为 ３ ，ｋ＝＝＝２）。
乙 酰 丙 酮 试 剂 （纳 氏 试 剂 ）：在 １０００ｍｌ容 量 瓶 中 ，加入 １５０ｇ乙酸 铵 ，用 ８００ｍｌ三级 水溶 解 ，然 后 加 ３ｍｌ冰 醋 酸和 ２ｍｌ乙酰丙 酮 ，用 三级 水 稀释
不确 定度 。
· ３５ ·
山束仿饯科技 ２０１６年第３期
仪 器 与 检 测
（３）标 准 品引入 的不 确定 度 。 （４）重复测 定样 品产 生 的相对 不确 定度 。 （５）标准 曲线 线性 回归 产生 的不 确定度 。 ２．２ 样 品 称 量 产 生 的 不 确 定 度 试验 所用 的 电子 天 平 ＢＳＡ２２４Ｓ的最 大 允 许 误 差 为 ４＿－０．５ｍｇ，样 品 质 量 由 两 次 称 量 所 得 ，一 次 是 空 盘 ，另 一 次是 毛 重 ，按 均匀 分 布 计算 ，则 天 平 校 准 的 不 确 定 度 为 ：
１ 试 验
１．１ 检 测 依 据 ＧＢ／Ｔ １９９４１－ ２００５（皮 革 和 毛 皮 化 学 试 验
甲醛 含量 的测定 》色 谱法 （ＨＰＬＣ）。 １．２ 仪 器 和 试 剂
ｅ２６９５／２９９８液相 色谱仪 （美 国 Ｗａｔｅｒｓ公 司 ，校 准证 书 给 出 的 扩 展 不 确 定 度 为 ４ ，ｋ一 ２）； ＢＳＡ２２４Ｓ电子天平 （赛 多利 斯科 学 仪器 股 份公 司 ， 分辨率 ０．１ｍｇ，最 大 允许 误 差为 ±０．１ｉ ｎｇ）；ＳＨＡ—Ｃ 恒温振荡 水浴器 （常州澳 华仪器有 限公司 ）。
待测样 品中 甲醛 含量 按下式 计算 ：
Ｃ。一
１ＴＩ
式 中 ：Ｃ 一 样 品 中甲醛含量 ，ｍｇ／ｋｇ； Ｃ 从标准 曲线 中查得 的甲醛含量 ，ｐｔｇ／１０ｍｌ； Ｆ 稀释倍 数 ； ｍ一 试 样 的 质 量 ，ｇ。
２ 测 量 不 确 定 度 的评 定
２．１ 测 量 不 确 定 度 的 来 源 （１）样 品称 量产 生 的不确定 度 。 （２）样 品制备过 程 中移取 、定容 的体积 引起 的
仪器与检测
２０１６年第３期 ·昧 仿俘科技
ＨＰＬＣ—ＤＡＤ检 测 皮革 中 甲醛含 量 的 不确 定 度评 定
钱 微 君 ，褚 晓 英
（宁 波 市 纤 维 检 验 所 。浙 江 宁波 ３１５０９４１－ ２００５（（皮革 和毛 皮 化 学试 验 甲醛 含 量 的测 定 》，用液 相 色谱 法对 皮革
收 稿 日期 ：２０１６－０４一ｌ９ 作 者 简 介 ：钱 微 君 （１９８１一 ），女 ，浙 江 宁 波 人 ，高 级 工 程 师 。
至刻 度 ，用 棕 色 瓶 储 存 １２ｈ以上 。 乙 酸铵 、冰 醋 酸 、乙酰丙 酮均 为分 析纯 。 １．３ 试 验 方 法
色 谱 法 （ＨＰＩ Ｃ）：按 照 国 家 标 准 ＧＢ／Ｔ １９９４ｌ一 ２Ｏ０５进 行 试 验 。
中的 甲醛 含 量进行 测 定 ，对 测量过 程 中不确 定度 来 源进行 了分析 ，并对 不 确 定度 的各 个 分量 进 行评 估 、
合 成 ，最终计 算 出合成 不确 定度 。
关键 词 ：皮 革 ；甲醛 ；不确 定度 ；评定
中图分 类号 ：ＴＳ５７
文 献标 识码 ：Ｂ
文章 编号 ：１００９—３０２８（２０１６）０３—００３５—０３