电化学原理.
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专 题 二 基 本 理 论
方法点拨 1．原电池的电极反应式和总反应式的书写方法 (1)确定正、负极的方法如下：
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专 题 二 基 本 理 论
(2)书写步骤 ①分析氧化还原反应，确定氧化剂、还原剂及得 失电子数目； ②根据溶液中离子参加反应的情况，确定电极反 应，写出电极反应式； ③合并两极电极反应式后，消去得失电子数目及 两边的介质离子，得到总的氧化还原反应的方程 式。 2．电解池的电极反应式和总反应式的书写方法 (1)检查阳极电极材料并确定溶液中的离子种类；
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专 题 二 基 本 理 论
二、电解质溶液的电解规律及有关计算方法 思路导引
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方法点拨 1．电解规律(惰性电极) 专 题 二 基 本 理 论
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专 题 二 基 本 理 论 考点一 例1 原电池工作原理 (2009年高考福建卷)控制适合的条件，
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将反应2Fe3＋＋2I－2Fe2＋＋I2设计成如图所
示的原电池。下列判断不正确的是( )
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专 题 二 基 本 理 论
【解析】 乙中I－失去电子放电，发生氧化 反应，A正确；由总反应方程式知，Fe3＋被还 原成Fe2＋，B正确；当电流计为零时，说明正、 逆反应转移电子数相等，反应达到平衡，C正 确。甲池中加入Fe2＋，导致平衡逆向移动， 则Fe2＋失去电子生成Fe3＋，甲中石墨电极作 为负极，D错误。 【答案】 D
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专 题 二 基 本 理 论
(2)由放电顺序确定放电产物和电极反应； ①阳极产物的判断 a．如果是活泼电极(金属活动性顺序表Ag以前)，则电 极材料失电子，电极被溶解，溶液中的阴离子不能失 电子； b．如果是惰性电极(Pt、Au、石墨)，则要看溶液中 离子的失电子能力，此时根据阴离子放电顺序加以判 断，常见阴离子放电顺序：S2－>I－>Br－>Cl－>OH－> 含氧酸根。 ②阴极产物的判断 直接根据阳离子放电顺序进行判断，阳离子放电顺序 与金属活动性顺序相反，其中Ag＋>Fe3＋>Cu2＋>H＋。 (3)根据实际反应物写总电解方程式。
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专 题 二 基 本 理 论 (1)乙池中若换为Fe电极和FeCl2溶液，则原电池是 怎样工作的？ (2)电流计读数为零后，若在乙中溶入KI固体，则 原电池反应能继续发生吗？若向甲中加入固体Fe呢？ 【提示】(1)原电池反应变为2Fe3＋＋Fe 3Fe2＋， 乙中Fe作负极，甲中石墨作正极，电极反应分别为 Fe－2e－ Fe2＋、Fe3＋＋e－ Fe2＋。 (2)乙中加入I－后，导致平衡正向移动，原电池按原 方向继续进行；若向甲中加入固体Fe，会消耗Fe3＋， 同时增大c(Fe2＋)，导致平衡逆向移动，则乙中石墨 电极作正极，电极反应为I2＋2e－===2I－。
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专 题 二 基 本 理 论
第4讲 电化学原理
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专 题 二 基 本 理 论
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1．了解原电池和电解池的工作原理， 能写出电极反应和电池反应方程式。 2．了解常见化学电源的种类及其工作 原理。 3．理解金属发生电化学腐蚀的原因、 金属腐蚀的危害、防止金属腐蚀的措施。
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专 题 二 基 本 理 论 一、原电池、电解池电极反应式及总反应式 的书写 思路导引
确定电 分析电 写出电极 写出总 极名称 → 极反应 → 反应式 → 反应式
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无论是原电池还是电解池，其电极反应均是氧化 还原反应，因此电极反应式的书写要遵循质量守 恒、电子守恒及电荷守恒。书写时应先对电极材 料和溶液介质情况分析，再书写电极反应式和总 反应式。
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专 题 二 基 本 理 论
2.主要计算方法 (1)电子守恒法 阴、阳两极转移电子的物质的量相等，若多个电解 池串联，则各电极转移电子的物质的量相等。 (2)电荷守恒法 电解质溶液中阳离子所带正电荷总数与阴离子所带 负电荷总数相等。要特别注意守恒关系式中换算单 位的统一，防止计算错误。 (3)方程式法 根据电极反应式或电解总反应的化学方程式进行相 关计算。混合溶液的电解要分清阶段，理清两极电 解过程中的电子守恒。如电解CuSO4溶液开始 2CuSO4＋2H2O 电解 2Cu＋2H2SO4＋O2↑，后来 2H2O 电解 2H2↑＋O2↑
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专 题 二 基 本 理 论
►特别提醒◄ ①对于二次电池的反应，需要看清楚 “充电、放电”的方向，放电的过程应用原电池原 理，充电的过程应用电解池原理。 ②有些电解总方程式不等于阴、阳极相加，如电解 － 饱和 NaCl 溶液，其总反应离子方程式为 2Cl ＋ 2H2O 电解,Cl2↑＋H2↑＋2OH－，而不是 ＋ － 2H ＋2Cl 电解,H2↑＋Cl2↑。 ③离子的移动方向 离子移向参加反应的电极，不参加反应的离子与带 相反电荷离子移动的方向相反。 如 Zn/H2SO4/Cu 原 － 电池中，H＋移向正极，则 SO2 4 移向负极；电解饱 和 NaCl 溶液，Cl－移向阳极，则 Na＋移向阴极。
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专 题 二 基 本 理 论
A．反应开始时，乙中石墨电极上发生氧化反应 B．反应开始时，甲中石墨电极上Fe3＋被还原 C．电流计读数为零时，反应达到化学平衡状态 D．电流计读数为零后，在甲中溶入FeCl2固体， 乙中石墨电极为负极 【思路点拨】
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方法点拨 1．原电池的电极反应式和总反应式的书写方法 (1)确定正、负极的方法如下：
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专 题 二 基 本 理 论
(2)书写步骤 ①分析氧化还原反应，确定氧化剂、还原剂及得 失电子数目； ②根据溶液中离子参加反应的情况，确定电极反 应，写出电极反应式； ③合并两极电极反应式后，消去得失电子数目及 两边的介质离子，得到总的氧化还原反应的方程 式。 2．电解池的电极反应式和总反应式的书写方法 (1)检查阳极电极材料并确定溶液中的离子种类；
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二、电解质溶液的电解规律及有关计算方法 思路导引
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专 题 二 基 本 理 论 考点一 例1 原电池工作原理 (2009年高考福建卷)控制适合的条件，
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示的原电池。下列判断不正确的是( )
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专 题 二 基 本 理 论
【解析】 乙中I－失去电子放电，发生氧化 反应，A正确；由总反应方程式知，Fe3＋被还 原成Fe2＋，B正确；当电流计为零时，说明正、 逆反应转移电子数相等，反应达到平衡，C正 确。甲池中加入Fe2＋，导致平衡逆向移动， 则Fe2＋失去电子生成Fe3＋，甲中石墨电极作 为负极，D错误。 【答案】 D
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专 题 二 基 本 理 论
(2)由放电顺序确定放电产物和电极反应； ①阳极产物的判断 a．如果是活泼电极(金属活动性顺序表Ag以前)，则电 极材料失电子，电极被溶解，溶液中的阴离子不能失 电子； b．如果是惰性电极(Pt、Au、石墨)，则要看溶液中 离子的失电子能力，此时根据阴离子放电顺序加以判 断，常见阴离子放电顺序：S2－>I－>Br－>Cl－>OH－> 含氧酸根。 ②阴极产物的判断 直接根据阳离子放电顺序进行判断，阳离子放电顺序 与金属活动性顺序相反，其中Ag＋>Fe3＋>Cu2＋>H＋。 (3)根据实际反应物写总电解方程式。
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专 题 二 基 本 理 论 (1)乙池中若换为Fe电极和FeCl2溶液，则原电池是 怎样工作的？ (2)电流计读数为零后，若在乙中溶入KI固体，则 原电池反应能继续发生吗？若向甲中加入固体Fe呢？ 【提示】(1)原电池反应变为2Fe3＋＋Fe 3Fe2＋， 乙中Fe作负极，甲中石墨作正极，电极反应分别为 Fe－2e－ Fe2＋、Fe3＋＋e－ Fe2＋。 (2)乙中加入I－后，导致平衡正向移动，原电池按原 方向继续进行；若向甲中加入固体Fe，会消耗Fe3＋， 同时增大c(Fe2＋)，导致平衡逆向移动，则乙中石墨 电极作正极，电极反应为I2＋2e－===2I－。
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1．了解原电池和电解池的工作原理， 能写出电极反应和电池反应方程式。 2．了解常见化学电源的种类及其工作 原理。 3．理解金属发生电化学腐蚀的原因、 金属腐蚀的危害、防止金属腐蚀的措施。
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专 题 二 基 本 理 论 一、原电池、电解池电极反应式及总反应式 的书写 思路导引
确定电 分析电 写出电极 写出总 极名称 → 极反应 → 反应式 → 反应式
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无论是原电池还是电解池，其电极反应均是氧化 还原反应，因此电极反应式的书写要遵循质量守 恒、电子守恒及电荷守恒。书写时应先对电极材 料和溶液介质情况分析，再书写电极反应式和总 反应式。
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专 题 二 基 本 理 论
2.主要计算方法 (1)电子守恒法 阴、阳两极转移电子的物质的量相等，若多个电解 池串联，则各电极转移电子的物质的量相等。 (2)电荷守恒法 电解质溶液中阳离子所带正电荷总数与阴离子所带 负电荷总数相等。要特别注意守恒关系式中换算单 位的统一，防止计算错误。 (3)方程式法 根据电极反应式或电解总反应的化学方程式进行相 关计算。混合溶液的电解要分清阶段，理清两极电 解过程中的电子守恒。如电解CuSO4溶液开始 2CuSO4＋2H2O 电解 2Cu＋2H2SO4＋O2↑，后来 2H2O 电解 2H2↑＋O2↑
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专 题 二 基 本 理 论
►特别提醒◄ ①对于二次电池的反应，需要看清楚 “充电、放电”的方向，放电的过程应用原电池原 理，充电的过程应用电解池原理。 ②有些电解总方程式不等于阴、阳极相加，如电解 － 饱和 NaCl 溶液，其总反应离子方程式为 2Cl ＋ 2H2O 电解,Cl2↑＋H2↑＋2OH－，而不是 ＋ － 2H ＋2Cl 电解,H2↑＋Cl2↑。 ③离子的移动方向 离子移向参加反应的电极，不参加反应的离子与带 相反电荷离子移动的方向相反。 如 Zn/H2SO4/Cu 原 － 电池中，H＋移向正极，则 SO2 4 移向负极；电解饱 和 NaCl 溶液，Cl－移向阳极，则 Na＋移向阴极。
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专 题 二 基 本 理 论
A．反应开始时，乙中石墨电极上发生氧化反应 B．反应开始时，甲中石墨电极上Fe3＋被还原 C．电流计读数为零时，反应达到化学平衡状态 D．电流计读数为零后，在甲中溶入FeCl2固体， 乙中石墨电极为负极 【思路点拨】
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