有机氯农药残留量的测定.
实验三-1 水中残留有机氯农药含量的测定
实验三（1）水中残留有机氯农药含量的测定有机氯农药是氯代芳香烃的衍生物。
具有难氧化、难分解、毒性大、高效、高毒、高残留的特点，在环境中持久存在；微溶解于水，易溶于脂类化合物；长时期残留于人体和动物组织中，它们可越过胎盘屏障，能诱导微粒体的酶，从而产生神经毒性。
常见的有机氯农药有六六六、七氯、艾氏剂、环氧七氯、硫丹I、狄氏剂、异狄氏剂、硫丹II、乙醛异狄氏剂、硫酸硫丹、甲氧滴滴涕、DDT、DDE、DDD等。
而水环境中如果存留有有机氯农药，特别对于饮用水源，可以通过食用进入人体，对人体健康造成危害，所以，测定水中残留有机氯农药含量具有重要意义。
一、实验目的1.了解测定水中有机氯农药的前处理方法；2.掌握外标法确定水中有机氯农药含量的定量方法；3.测定海水中残留有机氯农药的含量。
二、实验原理电子捕获检测器对电负性（分子或原子捕获电子产生负离子的机率）物质，如含卤、硫、磷、氮的物质有较高的灵敏度和选择性，电负性越强，检测器的灵敏度越高；而对电中性的物质，如烷烃等则无讯号，例如，CCL4比正己烷的灵敏度高4X108倍。
高灵敏度表现在能测出10-14 g/mL的电负性物质。
电子捕获检测器广泛用于甾族化合物、金属化合物、金属鳌合物、多环芳烃、多卤或多硫化物的分析测定，在医学、农药、大气及水质污染等领域得到广泛应用。
所以样品中六六六，滴滴涕经提取、净化后用气相色谱法测定，可以与标准比较进行定量、定性分析。
出峰顺序：α-666、β-666、u-666、δ-666、p，p'-DDE、0，p'-DDT、p，p'-DDD、p,p'-DDT。
三、实验材料1.材料：150 mL具塞三角瓶2个,5 mL玻璃分离净化柱2根,10 mL具塞试管1支,2 mL棕色样品瓶2个；玻璃滴管4根；玻璃毛少许；10 μL手动进样针1根。
2.试剂：分析纯二氯甲烷50 mL、正己烷 20 mL、无水硫酸钠2 g、硅胶5 g4.有机氯农药标准品：DDT (Sigma),用环己烷稀释成标准使用液。
固相萃取 气相色谱法测定水体中有机氯农药残留量
固相萃取气相色谱法测定水体中有机氯农药残留量摘要：建立了一种测定水体中有机氯农药残留量的分析方法。
选取6mL的Envi-18固相萃取小柱用于水样中各种有机氯农药的提取，水样上样体积为200mL，洗脱溶剂为正己烷与丙酮的混合溶剂（1/1，v/v）。
在加标水平为0.1μg/L、1.0μg/L、10μg/L时，13种有机氯农药的加标回收率为60%~95%，相对标准偏差为1.2%~6.4%，方法的最小检出浓度为4~10ng/L。
该方法准确、灵敏、快速，符合多农残检测分析的要求，且对水体中较低浓度的有机氯农残检测效果较好。
关键词：固相萃取；气相色谱；有机氯农药；水体近两年来，水污染事件频繁发生，江苏省内13个省辖市的25个饮用水源和25个饮用水厂共检出有机污染物504种，能确切定性的213种，其中农药10种以上[1]；北京重要水库共检出有机氯农药、多氯联苯及氯代烃类等污染物数十种[2]。
有机氯农药虽然已禁用多年，但由于其半衰期长、不易降解，其在饮用水中的检出率仍相当高，引起了社会的广泛关注，研究水体中有机氯农药的快速、高效的检测方法显得尤为重要。
环境水体中有机氯农药残留浓度通常较低，不经富集难以满足色谱分析的要求。
以往常常采用液-液萃取法进行预处理，此方法耗费溶剂量大，劳动强度大且易造成二次污染。
固相萃取法（Solid Phase Extraction，SPE）处理样品具有回收率高、净化效果好、溶剂和试样用量小、操作简单等优点，对水中大多数化合物均有理想的提取效果[3~5]。
本文运用固相萃取-气相色谱技术，建立了水体中多种有机氯农药残留量的测定方法，并将该方法用于实际样品的测定。
该方法准确、灵敏、快速，能满足水体中多种农药残留分析要求。
1 材料与方法1.1 主要仪器Agilent-6890N 气相色谱仪/μ-ECD检测器(Agilent 公司，USA)；Supelco 固相萃取装置（Supelco 公司，USA）；LC-18小柱、Envi-18小柱、florisil 小柱、Oasis R HLB 小柱；Sep-Pak小柱；SB-2000 旋转蒸发仪（EYELA，上海爱朗仪器有限公司）；MG-2200 氮吹仪（EYELA，上海爱朗仪器有限公司）。
气相色谱法测定熟地中有机氯类农药残留量
第 １ ９卷 第 ６期
２ ００ ２年 １ １月
沈
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科
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学
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Ｖｏ ． ９ １１
Ｎ ｏ． ６
Ｊ ｕ ａ ｆＳ ｅ ｙ ｎ ｈ ｒ ａ ｅ ｔｃ ｌＵｎ ｖ ｒ ｉ ｏ ｍ ｌ ｈ ｎ ａ ｇ Ｐ ａｍ ｃ ｕｉａ ｏ ｉ ｅ ｓｔ ｙ
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测 器分 析 了 熟 地 中 １ ２种 有 机 氯 农 药 残 留量 。
１ 仪 器 与 试 药
氯农 药 的 检 测 目前 主 要 为 六 六 六 的 ４个 主要 异 构
农 药 标 准 品 ： 六 六 （ ｅ ｚｎ ｈ ｘ ｃ ｌｒ ｅ 六 ｂ ｎ ｅ ｅ ｅ ａｈｏｉ ． ｄ Ｂ ） ＨＣ 包括 Ｏ Ｂ ｔ ＨＣ、 一 ＨＣ、 — ＨＣ、 — 口Ｂ ｙＢ 和 — ＨＣ Ｂ ４种
异 构 体 ；滴 滴 涕 （ ＤＴ）包 括 Ｐ Ｄ Ｅ （ 户 一 Ｄ Ｐ 一Ｄ 户
Ｎ ｏ ２００ ｖ． ２ Ｐ． ２ ４ ２
文 章 编 号 ：１ Байду номын сангаас ０ ６—２ ５ （０ ２ ０ ８ ８ ２ ０ ） ６—０ ２ ４ ２—０ ５
气 相 色 谱 法 测 定 熟 地 中 有 机 氯 类 农 药 残 留 量
李 欢 欣 ，郝 桂 彤 ，赵 春 杰 ，杜 守 志
（ ．锦 州 市 中 心 医 院 ， 宁 锦 州 １ １ ０ ； ２ 天 津 怀 仁 制 药 有 限 公 司 ， 津 １ 辽 ２ ０ １ ． 天 ３ ０９ ： ０ １ ３ ３ 沈 阳 药 科 大 学 药 学 院 ， 宁 沈 阳 １０ １ ｉ ４． 林 省 农 安 县 医 院 药 剂 科 ， 林 长 春 １ ０ ２ ） ． 辽 １ ０ ６ 吉 吉 ３ ０ ０ 摘 要 ：目 的 对 熟 地 中 １ ２种 有 机 氯 农 药 的 毛 细 管 气 相 色 谱 测 定 方 法 的 研 究 。 方 法 采 用 Ｆ Ａ 方 法 Ｄ 提 取 、 酸磺 化 后， 用不 分 流进 样方 式 ， Ｄ 硫 采 用 Ｂ一１弹 性 石 英 毛 细 管 柱 经 柱 程 序 升 温 技 术 分 离 。 并 用 电 子 捕 获 检 测 器 检 测 ， 标 法 计 算 含 量 。 结 果 高 、 、 ３种 浓 度 的 平 均 回 收 率 为 ７ ． ％ ～ 外 中 低 ４６ １ １ ９ ， Ｓ 为 ０ ８ ～ ５ ３ ； 测 样 品 中均 含 有 不 同 程 度 的 农 药 残 留 。 结 论 本 方 法 可 用 于 熟 ０．％ Ｒ Ｄ ．％ ．％ 被 地中 １ ２种 有 机 氯 农 药 残 留量 的 测 定 。 关 键 词 ：熟 地 ；有 机 氯 类 农 药 ；气 相 色 谱 法 中 图 分 类 号 ：Ｒ ９ ４ １ 文 献 标 识 码 ：Ａ
多种有机氯农药残留量的测定方法
多种有机氯农药残留量的测定方法周洪斌 李 华 范春雷(大连瑞泽农药股份有限公司,大连116100) (阜新化工设备厂,阜新123000) 目前,世界各国对水果、蔬菜中有机氯农药残留量都作了严格的限量要求。
有机氯类农药急性毒性虽小,但性质稳定,容易造成残留。
水果、蔬菜中六六六、DD T或其它单个残留有机氯农药的测定,国内已建立了方法,但对多种(13种以上)有机氯农药残留量检测的研究甚少。
采用混合溶剂提取,柱层析技术净化方式结合GC-ECD方法成功地分离、检测了水果、蔬菜中16种农药残留量,该方法简便快速,准确灵敏。
1 实验部分111 主要仪器和试剂仪器:HP6890GC仪配ECD检测器;HP3396色谱数据处理机;HITACHI CT6D高速离心机;EYE2 LA真空旋转蒸发器;振荡器;M T-51匀质器。
试剂:丙酮、石油醚均为AR级,石油醚需加入少量NaOH重蒸;无水硫酸钠,650℃灼烧4h,冷却后,储于密闭容器中;氟罗里硅土,Fluka进口分装,60～80目,650℃灼烧6h,冷却后储于密闭容器内备用,使用前于130℃活化4h;α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、HCB、p,p′-DDE、o,p′-DD T、p,p′-DDD、p,p′-DD T、七氯、艾氏剂、环氧七氯、硫丹(Ⅰ)、狄氏剂、异狄氏剂、三氯杀螨醇等16种有机氯农药纯度均大于99.0%,用石油醚配制并稀释成适当浓度的混合标准液。
112 分析步骤水果、蔬菜类样品置于组织捣碎机中高速捣碎做试验样品,称取该样品20.00g于250mL具塞三角烧瓶中,加入100mL石油醚-丙酮(4∶1),振荡30 min,用布氏漏斗抽滤,以20mL石油醚洗涤残渣两次,滤液全并于500mL分液漏斗中,以20mL2%硫酸钠水溶液洗涤两次,以除去丙酮,上层石油醚经无水硫酸钠脱水收集于250mL鸡心瓶中,在旋转蒸发器上浓缩至约5mL。
在2cm(ID)×25cm玻璃层柱中,于底部加少许玻璃棉,依次加入1cm高无水硫酸钠,5g Horisil和1 cm高无水硫酸钠,先以40mL15%无水乙醚-石油醚液预洗柱子,弃掉淋出液,把浓缩的样液移入柱内,以2×5mL石油醚洗样液浓缩瓶,一并移入层析柱,最后以200mL15%无水乙醚-石油醚洗脱,收集全部洗脱液,于40℃水浴上蒸至约40mL,以石油醚定容至50mL,供色谱分析。
气相色谱法测定茶叶中有机氯农药残留量
气相色谱法测定茶叶中有机氯农药残留量周锋;周丹;彭志平【摘要】茶叶中有机氯农药分别经正己烷、石油醚超声、离心、萃取浓缩后,由高纯氮气载入色谱柱进行分离,载有有机氯农药的氮气进入电子捕获检测器后,其出峰顺序为①α-HCH;②β-HCH;③γ-HCH;④δ-HCH;⑤ρ,ρ'-DDE;⑥ο,ρ'-DDT;⑦ρ,ρ'-DDD;⑧ρ,ρ'-DDT.测试结果表明,在茶叶中作加标试验时,各种标准物的回收率在88.6%～103.1%之间,相对标准偏差在1.95%～4.53%之间.结果表明,该方法测定茶叶中这8种有机氯农药具有良好的实际应用效果.%Organochlorine pesticides in tea respectively by n-hexane and petroleum ether extraction, ultrasonic, centrifugation and concentration, then high purity nitrogen loading column separation, nitrogen containing organochlorine pesticides into the electron capture detector of gas chromatograph, the peak sequence as follows: ①α-HCH;②β-HCH;③γ- HCH;④δ- HCH;⑤ρ,ρ'-DDE;⑥ο,ρ'-DDT;⑦ρ,ρ'-DDD;⑧ρ,ρ'-DDT. The results of this method showed that the recoveries of all standard substances ranged from 88.6% to 103.1%, and the relative standard deviations ranged from 1.95% to 4.53%. The results show that the method has a good effect on the determination of these 8 kinds of organochlorine pesticides in tea.【期刊名称】《安徽化工》【年(卷),期】2018(044)003【总页数】2页(P117-118)【关键词】茶叶;气相色谱;电子捕获检测器;有机氯【作者】周锋;周丹;彭志平【作者单位】宿松县市场监督管理局市场监督检验所,安徽宿松246500;宿松县市场监督管理局市场监督检验所,安徽宿松246500;宿松县市场监督管理局市场监督检验所,安徽宿松246500【正文语种】中文【中图分类】O657.7有机氯农药由于其化学性质稳定，难于分解，对环境污染严重；其通过食物进入人体，在肝、肾、心脏等组织内蓄积，而且在脂肪中蓄积最多。
气相色谱法快速测定土壤中9种有机氯农药残留量
Ａ ｓ ａｔ Ｏｂｅ ｆ ｅ Ｔ ｅ ｒ ｎ ｒａ ｏｈｏｉｅｐ ｓｃｄ ｓ（ Ｃ ｓ ｎｓｉｂ ａ ｈｏ ｔｇａｈ ｂ ｔ ｃ ： ｊｃ ｖ ：ｏｄ ｔ ｍｉｅ ｏｇｎ ｃ ｌ ｎ ｅｔ ｉｅ Ｏ Ｐ ）ｉ ｏ ｙｇｓｃｒｍａ ｒｐ ｙ ｒ ｉ ｅ ９ ｒ ｉ ｌ ｏ
ｗｉｈ ｅｅ ｔｏ ａ ｕ ｅ ｄｅｅ ｔｒ Ｍ ｅｈｏｄ Ｓａ ｌｓ ｗｅ ｅ ｅ ｔａ ｔ ｄ ｗｉ ｒ ａ ｉ ｏｖ ｎ ｓｎｇ ｓ ｐ ｒ ｏ ｃ ｔ ｌｃｒ ｎ ｃ ｐｔｒ ｔｃ ｏ ． ｔ ｓ： ｍｐ ｅ ｒ ｘ ｒ ｃｅ ｔ ｏ ｇ ｎ ｃ ｓ ｌｅ ｔｕ ｉ ｕ ｅ ｓ ｎｉ ｈ
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第２卷 第 ３ ６ 期
２ ０ 年 ８月 ０８
贵州师范大学学报 （ 自然科学版 ）
Ｊｕｎｌ ｆ ｕｚｏ ｏｍ ｎ ｅｓｙ（ ａ ｒ ｃ ｎｅ ｏｒａ ｏ ｉ ｕＮ ｒ ａ Ｕ ｉ ｒｉ Ｎ ｔ ａ Ｓ ｉ ｃｓ Ｇ ｈ ｌ ｖ ｔ ｕｌ ｅ
ｇ ｏ ｈ ｏ ｎ ｅ ｔｃｄ ｓｉ ｏｌ ｎ ａ ｃ ｌ ｒ ｅ ｐ ｓｉｐ ｙ；ｏ ｌ ｏ ｇ ｎ ｃ ｏｉ ｓｉｉ ｓ ｒ ｓｄ ｙ ｗｏ ｄ ａ ｈ ｏ ｔ ｇ ａ ｈ ｓ ｉ； ｒ ａ ｏ ｈｌｒｎｅ ｐｅ ｔｃｄｅ ｅ ｉｕｅ
ｏ ｉ ｏ ｒ ｖｎ ｅ Ｇｕｙ ｎ ， ｉｈ ｕ ５ ０ ０１ Ｃ ｉ ａ ２． ｃ ｏ ｌＢ ｏｅ ｈ ｏｏ ｙ ａ ｄ ｆ Ｇｕ ｚ ｕ Ｐ ｏ ｉ ｃ ， ｉ ａ ｇ Ｇｕ ｚ ｏ ５ ０ ， ｈ ｎ ； Ｓ ｈ ｏ ｉｔ ｃ ｎ ｌｇ ｎ ｈ
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食品中有机氯农药残留量的测定方法、原理及注意点
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＝、样品魁理 １取样
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１ ＜二＞＿ｊ＿＿＜＝＞÷一 有机氯农残测定的取棒原则与一般的食 法浓缩。但这些浓缩器为玻璃制品，且结构 品取样有较大差别，因为农蕾亭陂譬是校其不 复杂，容易损害。在测定大批量样品时，一
净化 的 目的是利 用浓硫 酸的璜 化作 用 ，
缓慢，已被各国禁止使用＝由ｆ其蓄积性强， 酮提取，再用石油醚苹取．也正最这个道理。 除去提取液中的色素 脂肪等脂溶性杂质。
加 上一 些杀螨 剂的生产 、使 用过 程 中会产生
在实际检测中，可根据币同样晶采取不 一 般碗酸的用量为样品提取液的ｌ／５～１／１０，
有机氯农药有多种，在我国以六六六 ．
滴 滴滞使用 最为广泛 。六六 六 ．化学 名称为
１ ２ ３、４．５、６ 六氯环己烷 ，有八种空
３浓 缩
间异构 体 ，ｖ一６６６是其作用 主要成分 滴滴
提取 好 的石 油醚渡应 脱水完 垒 ．不可 马
滞．化学名为二氯 ｌｌ＿苯三氯乙垸，根据革环
上 氯取 代位置
滴滴：弟，现仍经常能够在茶叶等中检出 随 同的提取方法。含水分较少的样晶 ，如茶叶、 净化过的样品只要取少量离心即可 如溶液
着中国加＾ＷＴＯ．国外对六六六 滴滴涕的 稻谷等，可以直接用石油醚振荡、索氏回流 中含水较多，会使浓硫酸遇水浓度下降 ，磺
残留量要求更加严格， 此开展此项检测仍 或超声提取。因为，有机氯农药在石油醚 中 化反应不能完全，这时溶液温度升高，分屡
电子．引起基流变化而产生响应信号 （原理 器：２１５ｃ．检测器：２２５℃．载气（氨气）９０ｍｌ／ 释至各组分有相差不大的峰高。图３是８种组
有机氯农药残留量的测定
⑨六六六、滴滴涕标准使用液:将上述标准储备液以己烷稀释至 适宜浓度，一般为0.01ulg/mL。
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3)操作步骤
(1)提取 ①称取具有代表性的样品(适用于生的及烹调加工过的 蔬菜、水果或谷类、豆类、肉类、蛋类)约2009，加适 量水，于捣碎机中捣碎，混匀。称取匀浆2.00~5.00g， 于50mL具塞三角瓶中，加10~I5mL丙酮，在振荡器上 振荡30min，过滤于100mL分液漏斗中，残渣用丙酮洗 涤4次，每次4mL，用少许丙酮洗涤漏斗和滤纸，合并 滤液30~40mL，加石油醚20mL，摇动数次，放气。振 摇lmin，加20mL硫酸钠溶液 (20g/L)，振摇lmin，静 置分层，弃去下层水溶液。用滤纸擦千分液漏斗颈内外 的水，然后将石油醚液缓缓放出，经盛有约10g无水硫 酸钠的漏斗，滤入50mL三角瓶中。再以少量石油醚分 3次洗涤原分液漏斗、滤纸和漏斗，洗液并人滤液中， 将石油醚浓缩，移人l0mL具塞试管中，定容至5.0mL 或l0.0mL。
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7·1·2 定量检验
１、气相色谱法 (GB/T5009·19一1996) 1)原理 样品中六六六、滴滴涕经提取、净化后用气相 色谱法测定，与标准比较定量。电子捕获检测器 对于负电极强的化合物具有较高的灵敏度，利用 这一特点，可分别测出微量的六六六和滴滴涕。 不同异构体和代谢物可同时分别测定。 出峰顺序:α--666、β666、μ--666、δ-666、 p.p'-DDE、α.p'-DDT、ρ.p'-DDD、ρ.ρ΄-DDT。
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②称取具有代表性的乳样品2.00g，于l0mL具塞试管中， 加4mL丙酮，振摇lmin，加4mL石油醚,振摇lmin。静 置分层。将上层石油醚溶液移人另一25mL具塞试管中， 再加lmL石油醚于原试管中，不摇。取出上层石油醚合 并于25mL试管中，重复2次。再加与石油醚等体积的 硫酸钠溶液 (20g/L)，摇混，分层。将上层石油醚溶液 取出经无水硫酸钠滤人l0mL具塞试管中，再加lmL石油 醚于原25mL试管中，不摇。取出上层液合并于l0mL试 管中，重复两次。提取液定容至4.0mL。
气相色谱法测定水体中有机氯农药残留量实验指导书
《气相色谱法测定水体中有机氯农药残留量》实验指导书1、概述：中国是农药生产和使用的大国。
农药广泛应用于农业、林业、畜牧业等，它可快速、高效、经济防治有害生物。
以保证农业丰收，促进高产、优质、高效现代化农业的发展，满足人们对农副产品的需求。
但是，绝大多数农药都是有毒的。
残存在环境中和生物体内的微量农药，称作农药残留。
它包括农药原体及其有毒代谢物、降解物和杂质。
农药残留量与农药本身的理化性质、作物种类、施药因素、环境条件和气候等有关。
农药污染农产品和环境，对人畜造成毒害，称作农药残毒。
农药给人类和环境带来的危害问题，早已被世人瞩目。
农药残留实验是为了研究农药在生物体内和环境中消解规律、各种因子与最终农药残留量水平的相关性等而设计进行。
本实验任务主要是对生活饮用水及其水源水中的有机氯农药残留进行相应的检测。
有机氯农药(OrganicchLorine Pesticides，OCPs)是一种对环境构成严重威胁的有毒有机化合物，其对生态系统的危害以及给人类的经济活动带来的损失尤为严重。
我国是二十世纪5O年代开始应用有机氯农药，在7O年代达到高峰，工业HCH和DDT曾是我国最主要的农药品种，在7O －8O年代有机氯农药生产量最大，1983年1月做出了停止生产HCH、DDT的决定。
在3O年中，累计生产约490万吨HCH，为同期国际上的3倍多，DDT约4O多万吨，占国际用量的2O％。
目前，持久性有毒物质属于有机氯农药的有艾氏剂、氯丹、滴滴涕(DDT)、狄氏剂、异狄氏剂、七氯、毒杀芬和六六六(HCH)共八种物质。
因此了解水体情况，并就此开展有毒有害污染物的研究工作，是本实验检测的意义及目的所在。
2、实验方法实验方法依据GB/T 5750.9-2006《生活饮用水标准检验方法农药指标》的样品前处理基本方法及采用AutoSystem XL 气相色谱仪(OV-17毛细管柱、63Ni-ECD 检测器)进行生活饮用水及其水源水的测定。
2020版《中国药典》9种有机氯类农药残留量测定法
《中国药典》2020版已经正式实施，关于农残检测有很大变化，主要是增加了第五法禁用农药的检测方法，不过今天小编要说的是药典中多年未变的2341通则第一法中“9种有机氯类农药残留量测定法”，新版药典要求下，甘草和黄芪两种样品还是按照第一法检测五氯硝基苯的含量，而“9种有机氯类农药残留量测定法”中有个关于系统适应性的要求一直是困扰很多小伙伴的问题，如下图所示，标准中要求理论塔板数按α-BHC（α-六六六）计算应不低于1×106，两个峰的分离度应大于1.5。
今天小编为大家介绍三种在不偏离药典气相通则规定条件下能够满足这个系统适应性要求的方法。
《中国药典2020版》四部通则2341方法一仪器：安捷伦7890A；色谱柱：CNW CD-1701（30m*0.32mm*0.25um）；进样口：230℃；进样量：1μL；不分流进样；载气流速：初始流速0.8 mL /min，保持13min，以1mL/min2的速率升至1.5mL/min，保持12.75min；升温程序：初始100℃，10℃/min 升至220℃，8℃/min升至250℃，保持10min；ECD检测器温度：300℃，尾吹气（N2）流量50mL/min。
该方法下的谱图和实验结果见下图：方法二仪器：安捷伦7890A；色谱柱：CNW CD-1701（30m*0.25mm*0.25um）；进样口：230℃；进样量：1μL；不分流进样；载气流速：1.0mL/min；升温程序：初始100℃，10℃/min 升至220℃，8℃/min升至250℃，保持10min；ECD检测器温度：300℃，尾吹气（N2）流量50mL/min。
该方法下的谱图和实验结果见下图：方法三仪器：安捷伦7890A；色谱柱：CNW CD-1701（30m*0.32mm*0.25um）；进样口：230℃；进样量：1μL；不分流进样；载气流速：1.0mL/min；升温程序：初始70℃，10℃/min 升至220℃，8℃/min升至250℃，保持10min；ECD检测器温度：300℃，尾吹气（N2）流量50mL/min。
有机氯农药分析检测技术及其在环境中的残留
有机氯农药分析检测技术及其在环境中的残留摘要：有机氯农药本身具有高毒性、半挥发性特点，是一种较为典型的有机污染物，并且造成的污染十分持久。
新时期，国内外农业产业面临巨大的市场竞争压力，为了促进农业产业可持续发展，国内外越来越多专家和学者投入到有机氯农药分析研究领域，本文将基于前人研究结果，对有机氯农药分析检测技术及其在环境中的残留展开进一步探索，以期为其他学者研究提供有价值参考。
关键词：有机氯农药；分析检测技术；环境残留引言：有机氯农药是一种持久性有机污染物，属于含氯化合物中的一种，具有稳定的化学性质。
将其应用到农业生产中，虽然能够达到理想药效，但由于农药长时间残留在水体、土壤等环境中，所以会对生态环境造成严重污染。
尤其新时期，我国农业生产规模逐渐扩大，有机氯农药的污染范围也逐渐拓宽。
2001年，全球100多个地区和国家联合签署了《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》，明确提出要对12种POPs进行严格控制，其中包括9种有机氯农药。
所以本文将重点研究有机氯农药的分析检测技术以及其在环境中的残留，希望能够为农业产业解决农残问题贡献一己之力。
一、有机氯农药分析检测技术随着科学技术不断进步，越来越多先进农药残留分析方法应运而生，包括气相色谱检测法、液相色谱检测法、水溶性溶剂提取法、固相吸附柱净化法等。
而在有机氯农药分析检测过程中，检测部门大多通过超声萃取法、索氏萃取法等方式完成常规提取工作，或者联合使用气相色谱法和电子捕获检测器对有机氯农药进行检测。
除此之外，也有很多检测部门从国外引入了各种先进分析检测技术，包括固相萃取法、微波萃取法、超临界流体萃取法等。
将这些方法应用到有机氯农药分析检测中，不仅提高了提取效率，还减少了有毒试剂使用量。
另外，在有机氯农药分析检测技术不断优化和完善的背景下，分析检测结果的准确性也大幅度提高[1]。
结合相关实验研究情况来看，在有机氯农药分析检测中分别使用加速溶剂萃取法、索氏萃取法以及超临界流体萃取法，其中加速溶液萃取法不仅操作简单、分析检测时间较短，还能够减少有机溶剂使用量，并且回收率要远远超过索氏萃取法和超临界流体萃取法。
有机氯农药残留量的测定
1.2.1.3 操 作 步 骤
（1） 提取 称取具有代表性的乳样品2.00g，于10mL具塞试管
中，加4mL丙酮，振摇1min，加4mL石油醚，振摇 1min，静置分层。将上层石油醚溶液移人另一25mL 具塞试管中，再加1mL石油醚于原试管中，不摇。取 出上层石油醚合并于25mL试管中，重复2次。再加 与石油醚等体积的硫酸钠溶液(20g／L)，摇混，分层。 将上层石油醚溶液取出经无水硫酸钠滤人10mL具塞 试管中，再加1mL石油醚于原25mL试管中，不摇。 取出上层液合并于lOmL试管中，重复两次。提取液 定容至4.0mL。
1. 有机氯农药残留量的测定
1.1定性检验
1.1.1焰色法
1.1.1.1原理
此法是利用样品中的有机氯受热分解为氯化氢，它与铜 勺表面的氧化铜作用，生成挥发性的氯化铜，在无色火 焰中呈绿色。用以鉴别样品提取液中有机氯农药的存在。
1.1.1.2 操作步骤
取铜小勺在煤气灯或酒精灯上灼烧，直至铜勺表面覆盖 一层黑色氧化铜为止。取少量怀疑污染有机氯农药的食 品，用乙醚浸渍振摇并过滤。将滤液逐滴加在铜勺表面 蒸发，然后进行灼烧，呈绿色火焰者，说明食品被有机 氯农药(包括DDT及六六六)污染。若样品中农药含量很低， 可将乙醚提取液浓缩蒸干，用少量乙醇溶解残留物，然 后按上法检验，本法最低检出范围为1ug有机氯。
出峰顺序：a-666、β-666、u-666、δ-666、p，p’-DDE、 0，p’-DDT、p，p’-DDD、p，p’-DDT。
1.2.1.2 仪器与试剂 （1）仪器 小型粉碎机 小型绞肉机 组织捣碎机 电动振荡器 旋转浓缩蒸发器 吹氮浓缩器 气相色谱仪：具有电子捕获检测器(ECD) (2) 试剂 ①丙酮 ②正己烷； ③石油醚：沸程30～60℃； ④苯； ⑤硫酸； ⑥无水硫酸钠； ⑦硫酸钠溶液(20g／L)； ⑧六六六、滴滴涕标准溶液:作为储备液存于冰箱中。 ⑨六六六、滴滴涕标准使用液
2020版药典农药残留量测定法
2020版药典农药残留量测定法本方法系用气相色谱法（通则0521）和质谱法（通则0431）测定药材、饮片及制剂中部分农药残留量。
除另有规定外，按下列方法测定。
第一法有机氯类农药残留量测定法（色谱法）1.9种有机氯类农药残留量测定法色谱条件与系统适用性试验以（14%-氰丙基-苯基）甲基聚硅氧烷或（5%苯基）甲基聚硅氧烷为固定液的弹性石英毛细管柱（30m×0.32mm×0.25µm），63Ni-ECD电子捕获检测器。
进样口温度230℃，检测器温度300℃，不分流进样。
程序升温：初始100℃，每分钟10℃升至220℃，每分钟8℃升至250℃，保持10分钟。
理论板数按α-BHC峰计算应不低于1×106，两个相邻色谱峰的分离度应大于1.5。
对照品贮备溶液的制备精密称取六六六（BHC）（α-BHC，β-BHC，γ-BHC，δ-BHC）、滴滴涕（DDT）（p,p'-DDE，p,p'-DDD，o,p'-DDT，p,p'-DDT）及五氯硝基苯（PCNB）农药对照品适量，用石油醚（60~90℃）分别制成每1ml约含4~5µg的溶液，即得。
混合对照品贮备溶液的制备精密量取上述各对照品贮备液0.5ml，置10ml量瓶中，用石油醚（60~90℃）稀释至刻度，摇匀，即得。
混合对照品溶液的制备精密量取上述混合对照品贮备液，用石油醚（60~90℃）制成每1L分别含0µg、1µg、5µg、10µg、50µg、100µg、250µg的溶液，即得。
供试品溶液的制备药材或饮片取供试品，粉碎成粉末（过三号筛），取约2g，精密称定，置100ml具塞锥形瓶中，加水20ml浸泡过夜，精密加丙酮40ml，称定重量，超声处理30分钟，放冷，再称定重量，用丙酮补足减失的重量，再加氯化钠约6g，精密加二氯甲烷30ml，称定重量，超声15分钟，再称定重量，用二氯甲烷补足减失的重量，静置（使分层），将有机相迅速移入装有适量无水硫酸钠的100ml具塞锥形瓶中，放置4小时。
六种中药材中的有机氯农药残留量的测定
１ 实 验部 分
１ １ 主要 仪 器与 试 剂 气 相 色谱 仪 ： ｉ ｎ６ ９ Ｎ， 带镍 源 Ｎｉ Ｅ Ｄ检 测 器 ， 捷 伦科 技 有 限公 司 ； ＿ Ａｇｌ ｔ８ ０ 附 ｅ 的 Ｃ 安
旋 转蒸 发仪 ： Ｅ ５ＡＡ 型 ， Ｒ 一 ２ 上海 亚 荣生 化仪 器 厂 ； 声波 清洗 器 ： 超 ＫＱ２０ Ｅ型 ， ２０ 昆山市 超声 仪器 厂 ． 天仙 子 、 杜仲 采 白花 溪药 材种 植基 地 ｝半 夏 、 何首 乌 采 自安 顺 药 材 种 植 基 地 ；吴 茱 萸 、 苓 采 自施 秉 药 茯
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第 ３ ６卷 第 １期 ２０ ０ ７年 １月
内 蒙古 师 范 大 学 学报 （ 自然 科 学汉 文 版 ）
ｊ ｕ ｎ ｌｏ ｎ ｅ ｏ ｇ ｌ ｒ ｌＵｎｖ ｒｉｙ （ ｔ ｒｌＳ ｉｎ ｅＥ ｉｉｎ ｏ ｒ ａ ｆＩ ｎ ｒＭ ｎ ｏｉ Ｎｏ ｍａ ｉｅ ｓｔ Ｎａｕ ａ ｃｅ ｃ ｄ ｔ ） ａ ｏ
滤饼、 瓶， 滤 收集 滤液 和洗 液于 １０ｍＬ分 液漏 斗 中 ， ０ 用浓 Ｈ。 Ｏ Ｓ ．磺化 ３次 （ 每次 用 ２ｍＬ）再 用蒸 馏 水 洗 石 ，
油 醚层 ２次 （ 每次 用 ５ ） 将 石 油醚层 过无 水 硫酸钠 层脱 水 ． ０ｍＬ ， 收集 在 ２ ０ｍＬ烧瓶 中 ， ５ 浓缩 近 干 ， 用石 油 醚
试剂标准样品， 用石油醚稀释成 １ ｍｇ Ｌ的标准溶液 ， 于冰箱 中（ ℃）备用． ０ ／ 储 ４ ，
收稿 日期ｌ２ ０ 一ｏ 一Ｏ ０６ ３ ７ 基金项 目。 枣庄市科技局科技 攻关 资助项 目（ ０ ５ ３ ２０１）
作者简介 刘书银 （９ ８ ， ， １５ 一） 男 山东 省枣庄县人 ， 枣庄学院教授， 主要从 事有机 毒物 的降解 和富集规律研究．
没食子酸中有机氯农药残留量的测定
温技术分离 ， 并用 电子捕获检测器进行检测 ， 外标法计 算含量 。结果 平均 回收率为 ７ ．８ 一１０ ０ ％ ， Ｓ ９９％ ０． １ Ｒ Ｄ 为 ０ ３ ％ 一 ．２ ， ．２ ６ １％ 最低检出限 ：．０ ８ ￣ ／ Ｌ一 ．０ ０ ￣ ／ Ｌ ０ ００１４ ｇｍ ０ ０ １ ９ ｇｍ 。结论 本方 法快速 、 ６ 简便 、 准确 ， 适用于没 食 子酸中有机氯类农药残留的检测 。
有 机 氯 类 农 药 （ ｒａｏｈ ｒ ｅ ｐｓｃ ｅ， Ｏ ｇｎｃｌ ｉ ｅｔ ｉ ｓ ｏｎ ｉｄ
遍关 注 。没食 子 酸具 有抗 菌 抗 病毒 体 外对 金 黄 色 葡萄球 菌 、 叠球 菌 、 寒 杆菌 Ｈ 、 八 伤 ｄ 副伤 寒杆 菌 Ａ
等有抑 制作用 。在 ３ 的浓 度下 对 １ 真菌 有 抑 ％ ７种
关 键
词： 有机氯农 药； 毛细管气相色谱法
文 献 标 识 码 ： Ａ
中 图 分类 号 ： ６ ７７ ０ ５ ．
Ｄｅ ｅ ｍ ｉ ｔｏ ｆ ｏ ｇ ｎ ｃ ｌ ｒｎｅ ｐ ｓ ｉｉ ｓ ｒ ｓｄ ｅ ｎ ｇ ｌ ｃ ａ ｉ ｔ ｒ ｎａ ｉ ｎ ｏ ｒ ａ ｏ ｈ ｏ ｉ ｅ ｔｃ ｄｅ ｅ ｉ ｕ ｓ ｉ ａ ｌ ｃ ｄ ｉ
ｔｃｄ ｅ ｉ ｕ ｓ ｉ ａｌｃ ａ ｉ ． ｉｉ ｅ ｒ ｓｄ ｅ ｎ ｇ ｌｉ ｃｄ
Ｋ ｅ ｒ ｓ：ｏ ｇ ｎ ｃ ｌｒｎ ｅ ｔｃｄ ｓ ａ ｌａ ａ ｈ ｏ ｔｇ ａ ｈ ｙ ｗｏ ｄ ｒ ａ ｏ ｈ ｏ ｉ ｅ ｐ ｓ ｉ ｅ ；ｃ ｐｉ ｒ ｇ ｓ ｃ ｒ ｍａ ｏ ｒ ｐ ｙ ｉ ｌｙ
有机氯类农药残留量测定
内容1.简述本法系用气相色谱法测定药材及制剂中部分有机氯、有机磷和拟虫菊酯类农药。
2.有机氯类农药残留量测定2.1.简述有机氯类农药是农药史中使用量最大，使用历史最长的一类农药，其化学性质稳定，脂溶性强，残效期长（可达30～50年之久），易在脂肪组织中蓄积，造成慢性中毒，严重危及人体健康。
有机氯类农药主要是指：六六六、DDT、五氯硝基苯等。
本测定法通过提取、净化和富集等步骤制备供试品溶液，采用气相色谱法，电子捕获检测器测定。
2.2.仪器与用具2.2.1.气相色谱仪：带有63Ni-ECD电子捕获检测器，载气为高纯氮，必须安装脱氧管2.2.2.离心机；超声仪；旋转蒸发仪2.2.3.色谱柱：SE-54或DB-1701弹性石英毛细管柱（30m×0.32mm×0.25μm）2.2.4.具塞刻度离心管（10ml）、刻度浓缩瓶、具塞锥形瓶（100ml）、移液管。
2.3.试药与试液2.3.1.丙酮、石油醚（60～90℃）和二氯甲烷均为分析纯，且全部经过全玻璃蒸馏装置重蒸馏，经气2.3.2.相色谱法确认，符合农残检测的要求。
2.3.3.无水硫酸钠和氯化钠均为分析纯，硫酸为优级纯。
2.3.4.农药对照品：六六六（BHC）[包括α-BHC，β-BHC，γ-BHC和δ-BHC四种异构体]，滴滴涕（DDT）2.3.5.[包括PP’-DDE，PP’-DDD，OP’-DDT和PP’-DDT四种异构体]及五氯硝基苯（PCNB），由中国计量科学研究院提供标示含量（浓度）的农药标准品，也可采用国际认可的农药标准品自行配制。
2.4.色谱条件与系统适用性试验2.4.1.SE-54色谱柱：进样口温度：230℃，检测器温度：300℃，不分流进样。
程序升温：初始100℃，每分钟10℃升至220℃，再以每分钟8℃升至250℃，保持10分钟。
2.4.2.DB-1701色谱柱2.4.3.进样口温度：220℃，检测器温度：300℃，不分流进样。
人参、红参和西洋参中有机氯类农药残留量的检测方法验证
人参、红参和西洋参中有机氯类农药残留量的检测方法验证发布时间：2023-02-22T03:04:10.149Z 来源：《科技新时代》2022年第10月19期作者：陈宇、赵瑜、卯升宇[导读] 目的：建立一个用气相色谱法测定人参、红参和西洋参中有机氯农药残留量的方法，以DB-17MS为色谱柱；程序升温， ECD检测。
结果：检测限和定量限满足要求，线性关系良好，加标回收率良好。
结论：该方法简便、准确、可靠，可用于有机氯农药残留量的限量控制。
陈宇、赵瑜、卯升宇云南白药集团股份有限公司，云南昆明 650500摘要：目的：建立一个用气相色谱法测定人参、红参和西洋参中有机氯农药残留量的方法，以DB-17MS为色谱柱；程序升温， ECD 检测。
结果：检测限和定量限满足要求，线性关系良好，加标回收率良好。
结论：该方法简便、准确、可靠，可用于有机氯农药残留量的限量控制。
关键词：有机氯；残留量有机氯农药是一类曾被世间各国高效使用的广谱杀虫剂，属于神经毒物和实质脏器毒物，可致癌。
《中国药典》2020年版一部规定了人参、西洋参和红参中五氯硝基苯不得过0.lmg/kg；六氯苯不得过0.1mg/kg；七氯（七氯、环氧七氯之和）不得过0.05mg/kg；氯丹（顺式氯丹、反式氯丹、氧化氯丹之和）不得过0.1mg/kg的其他有机氯农药残留量的检测方法和残留量限度，本方法验证主要通过对《中国药典》2020年版一部人参、西洋参中有机氯农药残留量进行系统适用性试验、精密度试验、线性关系和线性范围考察、重复性试验和准确度试验（加样回收试验）、检出限和定量限的验证，以确保检验方法对被检物质有足够的专属性和灵敏度，通过回收率试验验证检验过程的准确性。
1．仪器和材料1.1主要仪器：气相色谱仪：Agilent 7890B（ECD检测器）。
1.2色谱柱：DB-17MS，（30m*0.25mm*0.25μm）。
1.3样品：人参，批号：2020014；西洋参。
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1.2.2.3 薄 层 色 谱 法 操 作 步 骤
1 提取 同上述气相色谱法。 2 净化 3 测定 ①薄层板的制备
②点样
③展开 ④显色
(2)净化 5.0mL提取液加0．50mL浓硫酸，盖上试管塞。振摇数次后， 开塞子放气，然后振摇0．5min。于1600r／min离心15min， 上层清液供气相色谱法分析用。 (3)测定 ①气相色谱参考条件 色谱柱：内径3～4mm，长1．2～2m的玻璃柱，内装涂以 OV-7 (15g／L )和QF-1 (20g／L)的混合固定液的80～100目硅藻土。 ②Ni一电子捕获检测器：汽化室温度：215℃；色谱柱温 度；195℃；检测器温度：225℃；载气(氮气)流速：90mL ／min；纸速：0．5cm／min。 ③电子捕获检测器的线性范围窄，为了便于定量，选择 样品进样量使之适合各组分的线性范围。根据样品中六六 六、滴滴涕存在形式，相应的制备各组分的标准曲线，从
出峰顺序：a-666、β-666、u-666、δ-666、p，p’-DDE、 0，p’-DDT、p，p’-DDD、p，p’-DDT。
1.2.1.2 仪器与试剂 （1）仪器 小型粉碎机 小型绞肉机 组织捣碎机 电动振荡器 旋转浓缩蒸发器 吹氮浓缩器 气相色谱仪：具有电子捕获检测器(ECD) (2) 试剂
而计算出样品中的含量
。
六六六、滴滴涕及其异构体含量按下式计算。
X1＝
A 1000 A1 1 1000 V V2 1000 m 1 Leabharlann 1 V2 1000 V1 1
式中：X1—样品中六六六或滴滴涕及其异构体的 单一含量，mg／kg； A1—样品中六六六或滴滴涕及其异构体的单 一含量，ng； V1—样品净化液体积，mL； V2—样液进样体积，uL； m1—样品质量，g。
1. 有机氯农药残留量的测定
1.1定性检验
1.1.1焰色法 1.1.1.1原理
此法是利用样品中的有机氯受热分解为氯化氢，它 与铜勺表面的氧化铜作用，生成挥发性的氯化铜，在无 色火焰中呈绿色。用以鉴别样品提取液中有机氯农药的 存在。
1.1.1.2 操作步骤 取铜小勺在煤气灯或酒精灯上灼烧，直至铜勺表面 覆盖一层黑色氧化铜为止。取少量怀疑污染有机氯农药 的食品，用乙醚浸渍振摇并过滤。将滤液逐滴加在铜勺 表面蒸发，然后进行灼烧，呈绿色火焰者，说明食品被 有机氯农药(包括DDT及六六六)污染。若样品中农药含量 很低，可将乙醚提取液浓缩蒸干，用少量乙醇溶解残留 物，然后按上法检验，本法最低检出范围为1ug有机氯。
1.1.2．亚铁氨化银试纸法 1.1.2.1原理
此法是根据有机氯农药与碳酸钠灼烧生成氯化钠。与 硫酸作用生成氯化氢。氯化氢与亚铁氰化银试纸反应， 在硫酸铁存在下产生蓝色，可鉴别有机氯的存在。
1.1.2.2操作步骤 (1)亚铁氰化银试纸 称取硝酸银2．5g、亚铁氰化 钾1．3g，分别溶于25mL水中。将硝酸银溶液缓慢加到亚 铁氰化钾溶液中，离心分离，将沉淀物反复用水洗涤至 不含银离子为止。在沉淀中加浓氨水25mL，摇匀后，将 滤纸浸入悬浮氨溶液中5min，取出试纸用热风吹干，备 用.
1. 2定量检验
1.2.1气相色谱法(GB／T 5009．19—1996)
1.2.1.1原理
样品中六六六、滴滴涕经提取、净化后用气相色谱 法测定，与标准比较定量。电子捕获检测器对于负电 极强的化合物具有较高的灵敏度，利用这一特点，可 分别测出微量的六六六和滴滴涕。不同异构体和代谢 物可同时分别测定。
(2)检测 取10．Og左右待测磨碎样品，置于三角烧瓶中，加入 20mL乙醚，振摇后，分出乙醚层。置水浴上挥发至 0．4mI。，移入小试管中，加入一勺碳酸钠，在水浴上蒸 干、冷却。 取亚铁氰化银试纸条，在1g／L硫酸铁溶液中浸湿后，悬 挂于橡皮塞下。向试管内残渣小心滴人浓硫酸2～3滴，迅 速将挂有试纸的橡皮塞塞紧小试管，将试管移人水浴内加 热smin，如果试纸变为蓝色，表示样品中有有机氯农药存 在。试验中应防止无机氯的干扰
①丙酮 ②正己烷； ③石油醚：沸程30～60℃；
④苯； ⑤硫酸； ⑥无水硫酸钠；
⑦硫酸钠溶液(20g／L)； ⑧六六六、滴滴涕标准溶液:作为储备液存于冰箱中。 ⑨六六六、滴滴涕标准使用液
1.2.1.3
操作步骤
（1） 提取 称取具有代表性的乳样品 2.00g ，于 10mL 具塞试 管中，加 4mL 丙酮，振摇 1min ，加 4mL 石油醚，振摇 1min，静置分层。将上层石油醚溶液移人另一25mL具 塞试管中，再加 1mL石油醚于原试管中，不摇。取出 上层石油醚合并于 25mL 试管中，重复 2次。再加与石 油醚等体积的硫酸钠溶液(20g／L)，摇混，分层。将 上层石油醚溶液取出经无水硫酸钠滤人10mL具塞试管 中，再加 1mL石油醚于原25mL试管中，不摇。取出上 层液合并于 lOmL 试管中，重复两次。提取液定容至 4.0mL。