钙和镁离子的测定
6 钙镁离子的测定
V 水样
1000
1000
M EDTA V EDTA 40.08
M EDTA V 总 硬 度 V 钙 硬 度 1000 V 水样 M EDTA V 总 硬 度 V 钙 硬 度 1000 24.31 V 水样
镁离子含量（mg/L）=
M EDTA V 总 硬 度 V 钙 硬 度 1000 24.31 V 水样
度。
EDTA的浓度（M）=
M C aC O 2 V C aC O 2 V ED TA
2．总硬度的测定：
用大肚移液管准确量取水样50.00ml放入250ml的三
角瓶中，放入一小块刚果红试纸，用1﹕1的HCl酸化
（刚果红试纸由红变蓝），放到酒精灯上加热煮沸2min，
冷至50℃左右时加入5ml氨性缓冲液和一小勺尖络黑T指 示剂，摇均匀后用EDTA标准溶液滴定，直到溶液由紫红 色变成纯蓝色为止，记下消耗EDTA标液的量并通过公式 计算总硬度。
实验六
钙、镁硬度的测定
实验目的：
1.掌握钙、镁的测定原理和操作技能； 2.复习络合滴定的终点指示原理。
实验原理
天然水体的总硬度主要由Ca2+、Mg2+组成，其测定采用络 合滴定法。在pH≈10的氨性缓冲溶液中，以பைடு நூலகம்黑T（EBT）为
指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定求出Ca2+和Mg2+的总量。
另取一份水样调节其pH大于12，此时水样中的Mg2+形成Mg
（OH）2沉淀，采用钙红指示剂，以EDTA标准溶液滴定水样
中的Ca2+ ，并求出钙含量，水样中的镁离子含量是总硬度与 钙含量的差值。
钙和镁离子的测定
制盐工业通用试验方法钙和镁离子的测定1. 适用范围本方法适用于制盐工业中工业盐、食用盐（海盐、湖盐、矿盐、精制盐）、氯化钾、工业氯化镁试样中钙、镁离子含量的测定。
2. 容量法2.1. 镁离子含量的测定2.1.1. 原理概要样品溶液调至碱性（pH" 10）,用EDTA标准溶液滴定，测定钙离子和镁离子的总量，然后从总量中减去钙离子量即为镁离子量。
2.1.2. 主要试剂和仪器2.1.2.1. 试剂氨-氯化铵缓冲溶液（pH" 10）称取20g氯化铵，以无二氧化碳水溶解，加入100mL2%氨水，用水稀释至1L。
铬黑T: 0.2 %溶液称取0.2g铬黑T和2g盐酸羟胺，溶于无水乙醇中，用无水乙醇稀释至100mL 贮于棕色瓶内；三乙醇胺：10%溶液；氧化锌：标准溶液称取0.8139g于800± 2C灼烧恒重的氧化锌，置于150mL烧杯中，用少量水润湿，滴加盐酸（1 : 2）至全部溶解，移入500mL容量瓶，加水稀释至刻度，摇匀；乙二胺四乙酸二钠（EDTA：0.02mol /L标准溶液配制：称取40g二水合乙二胺四乙酸二钠，溶于不含二氧化碳水中，稀释至5L，混匀，贮于棕色瓶中备用；标定：吸取20.00mL氧化锌标准溶液，置于150mL烧杯中，加入5mL氨性缓冲溶液，4滴铬黑T指示剂，然后用0.02mol /L EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色为止。
计算：EDTA标准溶液对镁离子的滴定度按式（1）计算。
W 20/ 500 / 、T EDWM*+ = ----- V X 0.2987 (1)式中：T EDWM尹一一EDTA标准溶液对镁离子的滴定度，g/mLV一一EDTA标准溶液的用量，mLW称取氧化锌的质量，g；0.2987 一一氧化锌换算为镁离子的系数。
2.1.2.2. 仪器一般实验室仪器。
2.1.3. 过程简述吸取一定量样品溶液〔见附录 A （补充件）丨，置于150mL烧杯中，试验程序同2.1.2.1.标定，EDTA标准溶液用量为测定钙离子及镁离子的总用量。
自来水中钙、镁离子的测定
答：应该调节到钙镁离子辐射出的特征波长422.7nm、285.2nm附近观察并记录其吸光度。
代入回归线方程得：自来水中Ga离子浓度为18.52µg·mL-1
井水中Ga离子浓度为52.63µg·mL-1
代入回归线方程得：自来水中Mg离子浓度为8.81µg·mL-1
井水中Mg离子浓度为22.30µg·mL-1
三、实验用品
仪器：原子吸收分光光度计，钙、镁空心阴极灯，烧杯（250mL），无油空气压缩机，乙炔钢瓶，容量瓶（50mL、100mL），微量移液管（50µL~5mL）。
药品：金属Mg(G.R.),MgCO3(G.R.)，无水CaCO3(G.R.),1 mol·L-1HCl浓HCl(G.R.)。
四、实验内容
6．Mg标准溶液系列的配制
准确吸取1.00 mL、2.00 mL、3.00 mL、4.00 mL、5.00 mL上述镁标准工作溶液，分别置于5个干净的50mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀备用。Mg标准系列溶液系列的浓度分别为：0.2µg·mL-1、0.4µg·mL-1、0.6µg·mL-1、0.8µg·mL-1、1.0µg·mL-1。
上式就是Lamber-beer定律的数学表达式。如果控制l为定值，上式就变为：
A=Kc
上式就是原子吸收分光光度法的定律基础。定量方法可用标准加入法或标准曲线法。
标准曲线法是原子吸收分光光度法分析中常用的定量方法，常用于未知试液中共存的基体成分较为简单的情况，如果试液中的基体成分较为复杂，则应在标准溶液折中加入相同类型和浓度的集体成分，以消除或减少基体效应带来的干扰，必要时须采用标准加入法。标准曲线法的标准曲线有时会发生向上或向下弯曲现象。要获得线性好的标准曲线，必须选择适当的实验条件。
钻井液氯、钙、镁离子测定测定
一．氯离子的滴定：1.相关溶液配制（1）1mol\L硝酸银（A g NO3）标准溶液的配制：称取170g硝酸银粉末，溶于蒸馏水，用1000mL容量瓶定容至刻度。
（2）酚酞指示剂配制：称取0.5g酚酞溶于100mL95%的乙醇（3）N a OH溶液配制：称取0.4gN a OH溶于100mL蒸馏水（4）稀硝酸溶液配制：称取1.8g硝酸液体，溶于100mL蒸馏水2.滴定与计算：（1）用1mL移液管取待测液1mL放入锥形瓶中，加20-50mL蒸馏水稀释。
（2）加酚酞指示剂，如果颜色变红，则加少量稀硝酸至颜色退去，如颜色不变，滴入少量N a OH溶液，颜色变红后再加稀硝酸至颜色消失。
（3）加入铬酸钾指示剂5-6滴，用已配好的1mol\L硝酸银（A g NO3）标准溶液滴定至砖红色，记录所用硝酸银（A g NO3）体积V1mL（4）氯离子含量=35450×V1（mg／L）二．钙离子（C a2+）镁离子（M g2+）的滴定1.相关溶液配制：（1）0.1mol\L乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准溶液配制：称取37g乙二胺四乙酸二钠（EDTA）粉末，用蒸馏水溶解，用1000mL 容量瓶定容至刻线（2）1:2三乙醇胺溶液配制：取30mL三乙醇胺液体溶于60mL蒸馏水，摇匀，彻底混匀（3）2mol\L N a OH溶液配制：称取8gN a OH溶于100mL蒸馏水（4）氨-氯化铵缓冲溶液配制：称取67.5g氯化铵溶于200mL蒸馏水，加入570mL浓氨水，用1000mL容量瓶，加水定容至刻线。
2.滴定与计算：（1）钙离子（C a2+）的滴定：①用1mL移液管取待测液1mL放入锥形瓶中，加20-50mL蒸馏水稀释。
②加入2mL三乙醇胺溶液③加入几滴2mol\L N a OH溶液，调节PH到12-14④加入钙指示剂（取钙指示剂时，要用硬纸片插取，不能用金属药匙）⑤用已配好的0.1mol\L乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准溶液滴定至紫色变成蓝色为终点。
钙、镁的测定方法
钙和镁的测定——EDTA滴定法方法原理：EDTA能与许多金属离子Mn、Cu、Zn、Ni、Co、Ba、Sr、Ca、Mg、Fe、Al 等起配合反应，形成微理解的无色稳定性配合物。
但在土壤水溶液中除Ca2+和Mg2+外，能与EDTA配合的其它金属离子的数量极少，可不考虑。
因而可用EDTA在pH10时直接测定Ca2+和Mg2+的数量。
干扰离子加掩蔽剂消除，待测液中Mn、Fe、Al等金属含量多时，可加三乙醇胺掩蔽。
1:5的三乙醇胺溶液2ml能掩蔽5-10mg Fe、10mgAl、4mgMn。
当待测液中含有大量CO32-或HCO3-时应预先酸化，加热除去CO2，否定时，由于CaCO3逐渐离解而使滴定终点拖长。
当单独测定Ca时，如果待测液含Mg2+超过Ca2+的5倍，用EDTA滴Ca2+时应先稍加过量的EDTA，使Ca2+先和EDTA配合，防止碱化时形成的Mg(OH)2沉淀对Ca2+吸附。
最后再用CaCl2标准溶液回滴过量EDTA。
单独测定Ca时，使用的指示剂有紫尿酸铵，钙指示剂（NN）或酸性铬蓝K等。
测定Ca、Mg含量时使用的指示剂有铬黑T，酸性铬蓝K等。
主要仪器：磁搅拌器、10mL半微量滴定管试剂：（1）4mol·L-1的氢氧化钠溶液。
溶解氢氧化钠40g于水中，稀释至250mL，贮塑料瓶中，备用。
（2）铬黑T指示剂。
溶解铬黑T0.2g于50mL甲醇中，贮于棕色瓶中备用，此液每月配置1次，或者溶解铬黑T0.2g于50mL二乙醇胺中，贮于棕色瓶。
这样配置的溶液比较稳定，可用数月。
或者称铬黑T0.5g与干燥分析纯NaCl100g共同研细，贮于棕色瓶中，用毕即刻盖好，可长期使用。
（3）酸性铬蓝K+萘酚绿B混合指示剂(K-B指示剂)。
称取酸性铬蓝K 0.5g和萘酚绿B 1g 与干燥分析纯NaCl100g共同研磨成细粉，贮于棕色瓶中或塑料瓶中，用毕即刻盖好，可长期使用。
或者称取酸性铬蓝K 0.1g，萘酚绿B0.2g，溶于50mL水中备用，此液每月配制1次。
钙镁离子的测定
钙镁离子的测定一、前言钙镁离子在很多领域中都有着重要的应用，如农业中的土壤肥料、医学中的补钙镁剂以及家庭中的饮用水等。
因此对钙和镁离子的测定具有重要意义。
本文将阐述钙镁离子的测定方法及其原理。
二、钙镁离子的分析方法分析方法包括标准曲线法、滴定法、络合滴定法、原子吸收光谱法、离子选择性电极法、荧光光度法等多种方法。
1、标准曲线法标准曲线法是一种常用的分析方法，它的原理是建立钙镁离子浓度与测得的吸收光强（或荧光强度）之间的线性关系，并以标准曲线的方式来计算未知样品的浓度。
该方法精度高、灵敏度好、准确性高、操作简便。
2、滴定法滴定法是利用定量滴加标准试剂使被测样品与试剂发生反应，从而测定被测物质的数量。
对于钙镁离子的测定，可以使用酸碱滴定法、络合滴定法等。
这种方法主要是适用于含钙镁离子浓度较高的样品中的测定。
络合滴定法是利用配体与金属离子形成稳定的络合物的原理测定金属离子浓度的一种方法。
它与滴定法的不同之处是滴加的试剂是一种配体，滴加过程中反应生成的络合物与遗留下的金属离子达到平衡，在一定条件下会使反应体系达到最大吸光度或最大荧光强度。
通过比较标准系列标准溶液与样品的最大反应值以及受测样品中络合物的数量，即可计算出样品中钙镁离子的浓度。
4、离子选择性电极法离子选择性电极法是利用选择性离子电极与特定离子间的选择性作用，测定样品中指定离子的浓度的一种方法。
反应体系最后通过电动势（电压）来表示，因此该方法极为准确。
常见用于钙镁离子测定的是阳离子选择性电极法。
5、原子吸收光谱法原子吸收光谱法是一种测定样品中某些金属元素含量的方法，该方法的原理是利用吸收特定波长的光后，原子重新排列，同时释放出吸收光的能量。
该方法不仅适用于分析钙、镁等元素，还适用于分析其他元素浓度的测定。
6、荧光光度法荧光光度法是一种通过荧光强度来间接推算出样品中某些物质浓度的方法。
该方法广泛用于测定含镁的生物分子。
其原理是利用激光或者其他光源使样品激发，使样品中的分子从激发态向基态跃迁放出特定波长的光，测定出单元分子中某些结构组分的荧光强度，以此计算出样品中钙镁离子的浓度。
制盐工业通用试验方法钙和镁离子测定
MM_FS_CNG_0303制盐工业钙镁离子容量法光度法<适用于微量钙、镁离子的测定）MM_FS_CNG_0303制盐工业通用实验方法钙和镁离子的测定1.适用范围本方法适用于制盐工业中工业盐、食用盐<海盐、湖盐、矿盐、精制盐）、氯化钾、工业氯化镁试样中钙、镁离子含量的测定。
b5E2RGbCAP 2.容量法2.1.镁离子含量的测定2.1.1.原理概要样品溶液调至碱性<pH≈10），用EDTA标准溶液滴定，测定钙离子和镁离子的总量，然后从总量中减去钙离子量即为镁离子量。
p1EanqFDPw 2.1.2.主要试剂和仪器2.1.2.1.试剂氨-氯化铵缓冲溶液<pH≈10）称取20g氯化铵，以无二氧化碳水溶解，加入100mL25％氨水，用水稀释至1L。
铬黑T：0.2％溶液称取0.2g铬黑T和2g盐酸羟胺，溶于无水乙醇中，用无水乙醇稀释至100mL，贮于棕色瓶内；三乙醇胺：10％溶液；氧化锌：标准溶液称取0.8139g于800±2℃灼烧恒重的氧化锌，置于150mL烧杯中，用少量水润湿，滴加盐酸<1∶2）至全部溶解，移入500mL容量瓶，加水稀释至刻度，摇匀；DXDiTa9E3d乙二胺四乙酸二钠<EDTA）：0.02mol／L标准溶液配制：称取40g二水合乙二胺四乙酸二钠，溶于不含二氧化碳水中，稀释至5L，混匀，贮于棕色瓶中备用；标定：吸取20.00mL氧化锌标准溶液，置于150mL烧杯中，加入5mL 氨性缓冲溶液，4滴铬黑T指示剂，然后用0.02mol／L EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色为止。
RTCrpUDGiT计算：EDTA标准溶液对镁离子的滴定度按式<1）计算。
TEDTA／Mg2＋＝W×20／500×0.2987 (1)V式中：TEDTA／Mg2＋——EDTA标准溶液对镁离子的滴定度，g／mL；V——EDTA标准溶液的用量，mL；W——称取氧化锌的质量，g；0.2987——氧化锌换算为镁离子的系数。
钙、镁的测定方法
钙和镁的测定——EDTA滴定法方法原理：EDTA能与许多金属离子Mn、Cu、Zn、Ni、Co、Ba、Sr、Ca、Mg、Fe、Al 等起配合反应，形成微理解的无色稳定性配合物。
但在土壤水溶液中除Ca2+和Mg2+外，能与EDTA配合的其它金属离子的数量极少，可不考虑。
因而可用EDTA在pH10时直接测定Ca2+和Mg2+的数量。
干扰离子加掩蔽剂消除，待测液中Mn、Fe、Al等金属含量多时，可加三乙醇胺掩蔽。
1:5的三乙醇胺溶液2ml能掩蔽5-10mg Fe、10mgAl、4mgMn。
当待测液中含有大量CO32-或HCO3-时应预先酸化，加热除去CO2，否定时，由于CaCO3逐渐离解而使滴定终点拖长。
当单独测定Ca时，如果待测液含Mg2+超过Ca2+的5倍，用EDTA滴Ca2+时应先稍加过量的EDTA，使Ca2+先和EDTA配合，防止碱化时形成的Mg(OH)2沉淀对Ca2+吸附。
最后再用CaCl2标准溶液回滴过量EDTA。
单独测定Ca时，使用的指示剂有紫尿酸铵，钙指示剂（NN）或酸性铬蓝K等。
测定Ca、Mg含量时使用的指示剂有铬黑T，酸性铬蓝K等。
主要仪器：磁搅拌器、10mL半微量滴定管试剂：（1）4mol·L-1的氢氧化钠溶液。
溶解氢氧化钠40g于水中，稀释至250mL，贮塑料瓶中，备用。
（2）铬黑T指示剂。
溶解铬黑T0.2g于50mL甲醇中，贮于棕色瓶中备用，此液每月配置1次，或者溶解铬黑T0.2g于50mL二乙醇胺中，贮于棕色瓶。
这样配置的溶液比较稳定，可用数月。
或者称铬黑T0.5g与干燥分析纯NaCl100g共同研细，贮于棕色瓶中，用毕即刻盖好，可长期使用。
（3）酸性铬蓝K+萘酚绿B混合指示剂(K-B指示剂)。
称取酸性铬蓝K 0.5g和萘酚绿B 1g 与干燥分析纯NaCl100g共同研磨成细粉，贮于棕色瓶中或塑料瓶中，用毕即刻盖好，可长期使用。
或者称取酸性铬蓝K 0.1g，萘酚绿B0.2g，溶于50mL水中备用，此液每月配制1次。
测定钙镁离子的原理
测定钙镁离子的原理
测定钙镁离子的常用方法有复合指示剂法、络合滴定法和原子吸收光谱法。
1. 复合指示剂法：该方法适用于测定钙和镁离子的总量。
常用的指示剂有于伯明翰染料、贵格霉素紫等。
这些指示剂与钙和镁离子形成络合物时颜色发生变化，通过比色法测定颜色的深浅可以确定钙镁离子的浓度。
2. 络合滴定法：该方法适用于测定钙和镁离子的含量。
将待测溶液中的钙或镁离子与络合剂如EDTA（乙二胺四乙酸）、酞菁蓝、三甲基溴化锡等配位生成络合物。
然后与一定浓度的经标准化的络合滴定剂滴定，当络合剂与钙镁离子的摩尔比例为1:1时，滴定剂与离子形成化合物，滴定终点可通过颜色变化或电位变化等指示剂来判断。
3. 原子吸收光谱法：该方法利用钙和镁离子对特定波长的光的吸收特性来测定其浓度。
可通过火焰原子吸收光谱法或电感耦合等离子体质谱法进行分析。
在该方法中，钙和镁离子会被加热的火焰或等离子体激发产生特定波长的吸收光谱信号，根据吸收光谱的强度或峰高可以推测钙镁离子的浓度。
钙和镁离子的测定
钙和镁离子的测定钙和镁离子的测定一直是实验室中的基本实验之一。
钙和镁离子是生物体内重要的无机离子，它们对于人体骨骼、牙齿、神经与肌肉系统的发育是非常关键的。
本文将介绍几种测定钙和镁离子的方法。
1. 氧化钙沉淀法测定钙离子氧化钙沉淀法是通过在高pH条件下，使甲醛产生还原反应，生成的游离甲醛继续与进行钙离子沉淀反应，沉淀物经计算可得到钙离子含量。
具体步骤如下：(1)将要测定的水样加热，然后快速凉到室温，加入二氧化硫直至完全脱氧。
(2)在较强的搅拌下，细缓地加入氢氧化钠溶液，直到pH值为12.0处。
(3)加入游离甲醛溶液，并在不断的搅拌下，让它与水样中的钙离子产生沉淀反应。
(4)将产生的沉淀分离，然后用稀盐酸将它转化成氢氧化钙。
(5)最后用比色法或滴定法计算水样中钙离子所含量。
2. 硫代乙酸钠-二次钙蓝法测定钙离子和镁离子硫代乙酸钠-二次钙蓝法是一种常用的测定水中钙离子和镁离子的方法，在该法中，水样中的钙离子和镁离子先与硫代乙酸钠生成硫代乙酸钙和硫代乙酸镁，然后继续与二次钙蓝发生络合反应，产生蓝色络合物，蓝色络合物的吸光度即可作为计算测量钙离子和镁离子的量。
(1)加入适量的硫代乙酸钠溶液，水样中的钙离子和镁离子与硫代乙酸钠生成硫代乙酸钙和硫代乙酸镁。
(2)再加入二次钙蓝，在pH为9.9的条件下，在紫外光谱下对溶液进行吸光度测量，此时蓝色络合物的吸光度即为钙离子和镁离子所生成蓝色络合物的吸光度。
对照标准曲线，计算出水样中钙离子和镁离子的质量浓度。
硝酸铜加热法是利用钙离子和镁离子的水解性质，在酸性条件下，使硝酸铜与钙离子和镁离子生成水合物而改变滴定时的指示剂表现，来测定钙离子和镁离子的含量。
(1)取一定量的水样，加入硼酸缓冲溶液缓冲，使pH保持在7.5左右，加入适量的硝酸铜溶液。
(2)加热水样，将硝酸铜的亮蓝色逐渐变为棕色溶液，随着水解反应的进行，生成的氧化物的沉淀逐渐增多，达到一定量时重现出蓝色。
(3)在pH不变的条件下，用氧化亚铁溶液作为指示剂，每滴加一滴，以确定终点，根据标准曲线计算出钙离子和镁离子的浓度。
钙镁离子测定
工业循环冷却水中钙、镁离子的测定GB/T 15452-95本标准参照采用国际标准IS O 6058《水质-钙含量的测定-EDT A滴定法》及ISO6059《水质-钙、镁合量的测定--ED TA滴定法》。
1主题内容与适用范围本标准规定了工业循环冷却水中钙、镁离子含量的测定方法。
本标准适用于工业循环冷却水中钙含量在2～200mg/L，镁含量在2～200mg/L的测定，也适用于其他工业用水及生活用水中钙、镁离子含量的测定。
2 引用标准G B/T 601 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB/T 603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T 6682 分析实验室用水规格和实验方法3 方法提要钙离子测定是在pH为12～13时，以钙-羧酸为指示剂，用EDT A标准滴定溶液测定水样中的钙离子含量。
滴定时EDT A与溶液中游离的钙离子仅应形成络合物，溶液颜色变化由紫红色变为亮蓝色时即为终点；镁离子测定是在pH为10时，以铬黑T为指示剂用ED TA标准滴定溶液测定钙、镁离子含量，溶液颜色由紫红色变为纯蓝色时即为终点，由钙镁合量中减去钙离子含量即为鲜离子含量。
4 试剂与材料分析方法中除特殊规定外，只应使用分析纯试剂和符合GB/T 6682中三级水的规定；分析方法中所需标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他规定时，均按GB/T601、G B/T603之规定制备。
4.1 硫酸(GB 625)：1+1溶液。
4.2过硫酸钾(GB 641)：40g/L溶液，贮存于棕色瓶中(有效期1个月)。
4.3 三乙醇胺：1+2水溶液。
q q4.4氢氧化钾(GB 629)：200g/L溶液。
钙镁离子的测定——容量法
钙镁离子的测定——容量法1.范围本标准规定了测定循环冷却水和天然水中钙镁离子测定方法。
本标准适用于含量大于10mg/L的钙镁离子测定。
2.方法原理本标准采用钙黄绿素为指示剂，在PH≥12时，用EDTA标准溶液滴定至黄绿色荧光消失并出现红色终点的滴定。
3.试剂溶液本标准使用分析纯式剂和蒸馏水或同等纯度的水。
（1）氢氧化钾：20％。
称取20g氢氧化钾溶于80g蒸馏水中。
（2）盐酸：（1+1）溶液。
（3）钙黄绿素—酚酞指示剂：称取钙黄绿素0.2g，酚酞0.07g 置于玻璃研钵中加20g氯化钾研细混匀，贮于磨口瓶中。
4.仪器和设备一般实验室仪器（1）自动滴定管：25mL。
（2）三角瓶：250mL。
（3）容量瓶：100mL、1000mL（4）量杯： 5mL。
（5）量筒： 10mL。
（6）天平：感量0.1g。
5.测定步骤取水样50mL于250mL三角瓶中，加（1+1）盐酸3滴，混匀，加热煮沸半分钟后，冷却到50度以下，加50mL水，再加5mL氢氧化钾溶液，加钙黄绿素—酚酞指示剂约30mg，在黑色背景下用EDTA标准溶液滴定至黄绿色荧光消失并出现红色为终点。
6.分析结果的表述（1）计算水样中钙离子含量（mg/L）按式①计算X=C×V1×100.09×1000/V……①式中：C代表EDTA标准溶液摩尔浓度，mol/LV1代表消耗EDTA标准溶液的体积，mLV代表所取水样的体积，mL100.09代表碳酸钙的分子量。
水样中镁离子含量按式②计算X Mg2+=总硬度—X Ca2+……②式中数据以碳酸钙计。
（2）精密度含钙离子50mg/L的水样平行测定两个结果间差值，不应超过0.21mg/L。
取两个结果的算术平均值，作为钙离子的含量（mg/L）报出。
自来水中钙、镁离子的测定
0.4
0.6
0.8
1.0
吸光度A
0.139
0.193
0.319
0.385
0.470
(2)标准工作曲线用Excel软件绘制，给出相应元素标准工作曲线的线性回归方程和相关系数，并根据上述线性回归方程求自来水和井水中Ga的含量（µg·mL-1）。原始自来水和井水中Mg含量须乘上稀释倍数求得。
六、思考题
（1）列表记录测量Ca、Mg标准系列的吸光度
测Ca自来水吸光度：0.169
测Ca井水吸光度：0.585
测Mg自来水吸光度：0.421
测Mg井水吸光度：0.997
Ca离子浓度（µg·mL-1））
8
16
24
32
40
吸光度A
0.042
0.138
0.233
0.330
0.433
Mg离子浓度（µg·mL-1））
（1）原子吸收光谱的理论依据是什么？
答:是原子跃迁吸收能量
（2）原子吸收分光光度法分析为何要用待测元素的空心阴极灯做电源？能否用氘灯或钨灯代替，为什么？
答：不同元素的空心阴极灯能发出特征谱线，激发火焰中待测原子。然经光电倍增管接收，放大，数据处理，得到结果。若用氘灯或钨灯，则不能发出相应元素的特征谱线，也就得不到结果。
7.自来水样和井水水样的配制
测Mg时，标准吸取5 mL自来水样置于50mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀备用。测Ca时直接用小烧杯取自来水测定。井水处理与自来水相同。
根据实验要求，打开原子吸收分光光度计，按仪器操作步骤进行调节，待仪器电路和气路系统达到稳定，即可测定以上各溶液的吸光度。
五、数据记录与处理
准确吸取10.00 mL上述钙标准贮备液于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀备用。
冷却水中钙、镁离子的测定——EDTA法
冷却水中钙、镁离子的测定——EDTA法一、概述度包括碳酸盐硬度（暂时硬度）和非碳酸盐硬度（永久硬度）。
暂时硬度是指与碳酸盐相结合的Ca2+、Mg2+离子的总量，而永久硬度是指与硫酸盐、氯化物相结合的Ca2+、Mg2+的总量。
因此，Ca2+、Mg2+是循环冷却水分析中经常要分析的项目，它是判定水的结垢、腐蚀倾向的一个重要指标。
二、方法提要钙离子测定是在PH值为12~13时，以钙-羧酸为指示剂-羧酸为指示剂，用EDTA标准滴定液测定水中钙离子的含量。
滴定时EDTA与溶液中游离的钙离子仅应形成络合物，溶液颜色变化由紫红色变为亮蓝色时即为终点。
镁离子测定是在PH值为10时。
以硌黑T为指示剂，用ETDA标准滴定液测定钙镁离子含量，溶液颜色由紫红色变为纯蓝色时即为终点，由钙镁含量减去钙离子含量即为镁离子含量。
三、试剂和材料（1）硫酸溶液（1+1）（2）过硫酸钾（40g/L）：储存于棕色瓶中（有效期1个月）（3）三乙醇胺溶液（1+2）（4）氢氧化钾溶液（200 g/L）（5）钙-羧酸指示剂：0.2g-羧酸指示剂〔2-羧基-1-（2-羧基-4-蟥基-1-萘偶氮）-3-萘甲酸〕与100g氯化钾（GB646）混合研磨均匀，储存于磨口瓶中。
（6）乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液：C（EDTA）约0.01mol/L（7）氨-氯化铵缓冲溶液（甲）：PH=10（8）硌黑T指示液：溶解0.50g硌黑T即〔1-（1-羧基-2-萘偶氮-6-硝基-萘酚-4-磺酸钠）〕于85ml三乙醇胺中，再加入15ml乙醇。
四、分析步骤（1）钙离子的测定：用移液管移取50ml水样于250ml锥形瓶中，加1ml硫酸溶液和5ml过硫酸钾溶液，加热煮沸至近干，取下冷却至室温，加50ml水、3ml三乙醇胺溶液、7ml氢氧划钾溶液和约0.2g钙-羧酸指示剂,用EDTA标准溶液滴定，近终点时速度要缓慢，当溶液颜色由紫红色变为亮蓝色时即为终点。
（2）离子的测定：用移液管移取50ml水样于250ml锥形瓶中，加1ml硫酸溶液和5ml过硫酸钾溶液加热煮沸至近干，取下冷却至室温，加50ml水、3ml三乙醇胺溶液。
钙·镁离子测定
Mg2+、C a2+的测定—EDTA容量法1. 原理：在pH≈10的样品溶液中，EDTA与钙、镁生成稳定的络合物，铬黑T指示剂与钙、镁离子生成稳定性较弱的酒红色络合物，当用EDTA 溶液滴定时，EDTA逐步络合溶液中的钙、镁离子，并夺取指示剂络合物中的钙、镁离子，终点时溶液呈现铬黑T阴离子（HIn2-）的蓝色。
在PH≥12的强碱性溶液中，Ca2+与钙指示剂（酸性铬蓝K或紫脲酸铵）反应生成红色络合物，滴入EDTA溶液后，EDTA与钙络合，当试液由红色变为指示剂本身的蓝色时，即为滴定终点。
Mg2+在PH≥12的强碱性溶液中，生成Mg（OH）2沉淀而不参加反应。
2. 试剂：2.1 Ca2+标准溶液：c（ Ca2+）=0.1 mol/l，称取于110℃干燥的基准CaCO3 2.5022g于250ml烧杯中，盖上表皿，从烧杯嘴处逐滴加入1+1 HCl溶液至完全溶解，加热至微沸赶尽CO2，取下冷却后，移入250ml容量瓶中定容；2.2 铬黑T指示剂：ρ=5g/l，乙醇-三乙醇胺溶液(0.5g铬黑T，75ml乙醇，25ml三乙醇胺到100ml滴瓶)；2.3 Ca指示剂: ρ=10g/l，2.4 乙二胺四乙酸二钠标准溶液： c（EDTA）=0.05mol/l，称18.6gEDTA用水溶解并稀释到1000 ml ，摇匀；2.5 氨缓冲溶液( pH=10)，称取54g NH4Cl，加入350ml氨水，用水定容到1000ml。
2.6 NaOH溶液: ρ(NaOH)=100g/l，3.EDTA标准溶液的标定：吸取20.00mlCa2+标准溶液，于250ml锥形瓶中，加10ml氨缓冲溶液，加2～3滴铬黑T指示剂，用EDTA标准溶液滴到纯兰色不褪，即为终点。
c1×V1c（EDTA）/mol·l-1 = ————V式中：c1——Ca2+标准溶液的浓度，mol/L；V1——吸取Ca2+标准溶液的体积，ml；V——滴定消耗EDTA标准溶液的体积，ml。
钙镁离子的测定
钙镁离子的测定
本文应用海能T890自动电位滴定仪，采用直接连续滴定钙镁离子。
1仪器与试剂
海能T890自动电位滴定仪；
钙离子选择性电极；212参比电极
0.0504mol/L EDTA标准溶液
辅助配位试剂溶液溶液：0.035mol/L三羟基氨基甲烷（TRIS）—0.055mol/L 乙酰丙酮（HAA）溶液。
2滴定原理
EDTA滴定ca+、mg2+离子混合溶液时，可分别得到钙、镁的滴定终点。
由于络合中平衡常数的不同在辅助配位溶液条件下，钙、镁离子可以被分别滴定出来。
滴定开始时，mg2+首先与HAA络合生成mg(AA)2，当加入EDTA时，ca2+首先与EDTA反应，当ca2+反应完时，出现第一个电位突越点（ep1）。
继续添加EDTA则EDTA将与mg(AA)2中的mg2+反应，当反应完全时，将出现第二个电位突越点。
其中第一个突越点对应的是钙的含量，第二个电位突越点与第一个电位突越点的差值对应的是镁的含量，从而实现混合溶液中Ca2+、Mg2+离子的连续滴定。
2实验方法
称取一定质量（由于样品中含有的钙镁浓度未知，所以推荐配置几种不同浓度的溶液进行测量看试验效果）的样品用去离子水稀释定容到500ml 用移液管准确量取50ml待测液于滴定杯中，加入20ml辅助配位溶液，将电极插入到溶液中，连接到T890电位滴定仪，设定好参数开始滴定。
做实验空白。
电位滴定曲线。
钙、镁总量的测定-EDTA滴定法
钙、镁总量的测定-EDTA滴定法钙、镁总量的测定-EDTA滴定法本方法等效采用ISO 6059-1984 《水质钙与镁总量的测定EDTA滴定法》。
l 范围本方法规定用 EDTA 滴定法测定地下水和地面水中钙和镁的总量。
本方法不适用于含盐量高的水，诸如海水。
本方法测定的最低浓度为0.05mmol/L。
2 原理在 pHl0的条件下，用 EDTA 溶液络合滴定钙和镁离子，铬黑 T 作指示剂，与钙和镁生成紫红或紫色溶液。
滴定中，游离的钙和镁离子首先与 EDTA 反应，跟指示剂络合的钙和镁离子随后与EDTA反应，到达终点时溶液的颜色由紫变为天蓝色。
3 试剂分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸馏水，或纯度与之相当的水。
3.1 缓冲溶液(pH=10)。
3.1.l 称取1.25g EDTA 二钠镁(C10H12N2O8Na2Mg)和16.9g氯化铵(NH4Cl)溶于143mL 浓的氨水（NH3·H2O）中，用水稀释至250ml。
因各地试剂质量有出入，配好的溶液应按 3.1.2 方法进行检查和调整3.1.2 如无 EDTA 二钠镁，可先将 l6.9g 氯化铵溶于 143mL 氨水。
另取 0.78g 硫酸镁(MgSO4·7H2O)和1.179gEDTA 二钠二水合物(C10H12N2O8Na2·2H2O)溶于50mL水，加入2mL配好的氯化铵、氨水溶液和0.2g左右铬黑 T指示剂干粉(3.4)。
此时溶液应显紫红色，如出现天蓝色，应再加入极少量硫酸镁使变为紫红色，逐滴加入 EDTA 二钠溶液(3.2)直至溶液由紫红转变为天蓝色为止(切勿过量) 将两溶液合并，加蒸馏水定容至 250mL。
如果合并后，溶液又转为紫色，在计算结果时应减去试剂空白。
3.2 EDTA 二钠标准溶液：≈10mmol/L。
3.2.1 制备将一份 EDTA 二钠二水合物在 80℃干燥2h，放人干燥器中冷至室温，称取 3.725g溶于水，在容量瓶中定容至1000mL，盛放在聚乙烯瓶中，定期校对其浓度。
钙离子及镁离子含量测定
钙离子含量测定概述将EDTA（乙二胺四乙酸或其盐）加入到含有钙和镁离子的水或钻井液滤液中时，它首先与钙离子络合。
样品pH值足够高时，镁离子以氢氧化物形式沉淀，使用特殊的钙指示剂，可测定钙离子含量。
在pH值为12～13，所有钙离子被EDTA络合时，若干种指示剂发生颜色变化。
深色有机组分引起终点不明显的问题，可用加入诸如次氯酸钠等试剂氧化的方法予以解决。
仪器和药品1、EDTA溶液：0.01mol/L的二水合乙二胺四乙酸钠盐的标准溶液（1cm3=1000mg/LCaCO3, 1cm3=400mg/LCa2+）。
2、测钙离子用缓冲溶液：1mol/L氢氧化钠溶液。
3、钙指示剂：Calver®Ⅱ或羟基苯酚蓝。
4、冰乙酸。
5、滴定瓶：150ml烧杯。
6、刻度移液管：10ml 2支，1ml一支。
7、移液管：1ml,2ml,5ml各一支。
8、加热板（滤液有颜色时需要）。
9、掩蔽剂：体积比为1：1：2的三乙醇胺、四乙烯基戊胺和去离子水的混合液。
10、pH试纸。
11、量筒：50ml12、次氯酸钠溶液：5.25％次氯酸钠的去离子水溶液。
注：出售的许多次氯酸钠中含有次氯酸钙或草酸，不应使用此类药品。
要确保所使用的药品是新鲜的，因为时间久了将会变质。
13、去离子水或蒸馏水。
注：试验前应测定去离子水和次氯酸钠溶液中的钙离子含量，以便在测定样品后减去这一含量。
测定程序1、用移液管取1ml或更多样品于150ml烧杯中。
2、用刻度移液管，加入10ml次氯酸钠溶液并混合均匀。
3、用刻度移液管，加入1ml冰乙酸并混合均匀。
4、将样品煮沸5分钟，在煮沸期间按需加入去离子水以保持样品体积不变。
煮沸的目的是为了除去过量的氯气。
将pH试纸浸在样品中可证实氯气是否被除净。
如果试纸被漂白，则需要继续煮沸，充分煮沸过的样品的pH值为5.0。
应在通风的地方进行此项操作。
5、冷却样品并用去离子水冲洗烧杯内壁。
如果样品无色或颜色浅，可省去2～5步骤。
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制盐工业通用试验方法钙和镁离子的测定
1.适用范围
本方法适用于制盐工业中工业盐、食用盐（海盐、湖盐、矿盐、精制盐）、氯化钾、工业氯化镁试样中钙、镁离子含量的测定。
2.容量法
2.1.镁离子含量的测定
2.1.1.原理概要
样品溶液调至碱性（pH≈10），用EDTA标准溶液滴定，测定钙离子和镁离子的总量，然后从总量中减去钙离子量即为镁离子量。
2.1.2.主要试剂和仪器
2.1.2.1.试剂
氨-氯化铵缓冲溶液（pH≈10）
称取20g氯化铵，以无二氧化碳水溶解，加入100mL25％氨水，用水稀释至1L。
铬黑T：0.2％溶液
称取0.2g铬黑T和2g盐酸羟胺，溶于无水乙醇中，用无水乙醇稀释至100mL，贮于棕色瓶内；
三乙醇胺：10％溶液；
氧化锌：标准溶液
称取0.8139g于800±2℃灼烧恒重的氧化锌，置于150mL烧杯中，用少量水润湿，滴加盐酸（1∶2）至全部溶解，移入500mL容量瓶，加水稀释至刻度，摇匀；
乙二胺四乙酸二钠（EDTA）：0.02mol／L标准溶液
配制：称取40g二水合乙二胺四乙酸二钠，溶于不含二氧化碳水中，稀释至5L，混匀，贮于棕色瓶中备用；
标定：吸取20.00mL氧化锌标准溶液，置于150mL烧杯中，加入5mL氨性缓冲溶液，4滴铬黑T指示剂，然后用0.02mol／L EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色为止。
计算：EDTA标准溶液对镁离子的滴定度按式（1）计算。
T
EDTA／Mg2＋＝
W×20／500
×0.2987 (1)
V
式中：T EDTA／Mg2＋——EDTA标准溶液对镁离子的滴定度，g／mL；
V——EDTA标准溶液的用量，mL；
W——称取氧化锌的质量，g；
0.2987——氧化锌换算为镁离子的系数。
2.1.2.2.仪器
一般实验室仪器。
2.1.
3.过程简述
吸取一定量样品溶液〔见附录A（补充件）〕，置于150mL烧杯中，试验程序同2.1.2.1.标定，EDTA标准溶液用量为测定钙离子及镁离子的总用量。
2.1.4.结果计算
镁离子含量按式（2）计算。
镁离子（％）＝（V2－V1）×T EDTA／Mg2＋
×100 (2)
W
式中：V1——滴定钙离子EDTA标准溶液用量，mL；
V
2
——滴定钙、镁离子EDTA标准溶液总用量，mL；
T
EDTA／Mg2＋
——EDTA标准溶液对镁离子的滴定度，g／mL；
W——所取样品质量，g。
2.1.5.允许差
允许差见表1。
同一实验室取双样进行平行测定，其测定值之差超过允许差时应重测，平行测定值之差如不超过允许差取测定值的平均值作为报告值。
2.2.钙离子含量的测定
2.2.1.原理概要
样品溶液调至碱性（pH≈12），用EDTA标准溶液滴定测定钙离子。
2.2.2主要试剂和仪器
2.2.2.2.仪器
一般实验室仪器。
2.2.2.1.主要试剂
钙指示剂〔2-羟基-1-（2-羟基-4-磺酸-1-萘偶氮基）-3-萘甲酸〕：0.2％称取0.2g钙指示剂及10g已于110℃烘干的氯化钠，研磨混匀，贮于棕色瓶中，放入干燥器内备用；
氢氧化钠：2mol／L溶液
将事先配制的氢氧化钠溶液（1∶1）放置澄清后，取上层清液104mL，用不含二氧化碳的蒸馏水稀释至1L；
乙二胺四乙酸二钠（EDTA）：0.02mol／L标准溶液
配制：同2.1.2.5；
标定：同2.1.2.5；
计算：EDTA标准溶液对钙离子的滴定度按式（3）计算；
T
EDTA／Ca2＋
＝T EDTA／Mg2＋×1.649 (3)
式中：T EDTA／Ca2＋——EDTA标准溶液对钙离子的滴定度，g／mL；
T
EDTA／Mg2＋
——EDTA标准溶液对镁离子的滴定度，g／mL；
1.649——镁离子换算为钙离子的系数。
2.2.
3.试验程序
吸取一定量样品溶液〔见附录A（补充件）〕于150mL烧杯中，加水至25mL，加入2mL 2mol／L氢氧化钠溶液和约10mg钙指示剂，然后用0.02mol／L EDTA 标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色为止。
2.2.4.结果计算
钙离子含量按式（4）计算。
钙离子（％）＝V
1
×T EDTA／Ca2＋
×100 (4)
W
式中：V1——滴定钙离子EDTA标准溶液用量，mL；
T
EDTA／Ca2＋
——EDTA标准溶液对钙离子的滴定度，g／mL；
W——所取样品质量，g。
2.2.5.允许差
允许差见表2。
同一实验室取双样进行平行测定，其测定值之差超过允许差时应重测，平行测定值之。