材料科学基础课件第四章 晶态固体中的扩散

合集下载
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
符合此条件的菲克第二定律的解为:
扩散的宏观规律
扩散物质只涂于试样表面,则只向x>0方向扩散, 则其解为:
半导体元件制作:Si表面涂B薄层,在 1100℃条件下进行扩散,
扩散的宏观规律
(2)误差函数解 ①在t时间内,试样表面扩散组元i的Cs 为常数。i
的原始浓度为C0。初始、边界条件为:
其解为: 误差函数:
则D为: 令: 扩散
常数
扩散激活能, 常用Q表示
扩散系数
2、空位扩散
空位形成能
扩散的进行还依赖于空位浓度Cv。 空位形成熵
空位浓度
空位机制比间隙机制需要更大的扩散激活能。
单个原子的扩 散激活能
扩散系数 波尔兹曼常数
每摩尔原子的 扩散激活能
摩尔气体常数
扩散系数
扩散系数
二、扩散系数的测定 可用多种方法:示踪原子扩散法、化学扩散
扩散的微观机制
2、填隙机制 两原子同时易位运动,其中 一个是间隙原子,另一个是 阵点上原子。间隙原子将阵 点上原子挤到间隙位置上去 自己进入阵点位置。有共线 跳动和非共线跳动。如氟石 结构中的阴离子就是通过填 隙机制来徙动。
扩散的微观机制
3、空位机制 空位扩散、扩散速 率取决于空位附近 原子的自由焓及空 位浓度。 如纯金属的自扩散 就是通过空位机制进行。
CA
x
(DA CA
DB ) CB
C A x
DA
DB
N A x
DB
DA
N B
x
wenku.baidu.com
(4) (5)
扩散系数
(3)(4)(5)合称达肯方程 由D、υ求DA、DB。 四、影响扩散系数的因素 1、温度 2、晶体结构及固溶体类型 (1)晶体结构
密堆结构比非密堆结构扩散慢。适用于溶 剂、溶质、置换原子或间隙原子。特别在具有同 素异构转变的金属中。
扩散的宏观规律
边界条件:C(0)=C1,C(δ)=C2 H2 H H
S是西华特(Sievert,A.)定律常数,物理意义 是当P=0.1MPa时金属表面的溶解浓度。则
扩散的宏观规律
据稳态扩散条件:
C D (C ) 0 t x x C const a x 所以,C ax b
扩散的宏观规律
扩散系数
达肯方程:由互扩散系数D求DA、DB。 3、达肯方程: F:垂直扩散方向的某平面
F的移动 速度
(1) (2)
扩散系数
CA、CB—平面F处的体积浓度,假定扩散过 程中密度不变,则: CA+CB=常数。
C A CB
x
x
(1)×CB-(2)×CA得:
DA
C A x
CB
DB
C B x
CA
D
C A C x
Ⅰ、Ⅱ上溶质原子体积浓度:
晶态固体中宏观 扩散是原子跳动累积 的结果。
在无附加条件下 原子的无规跳动不能 产生宏观定向扩散。
第四章 晶态固体中的扩散
第三节 扩散系数
• 教学内容:

扩散系数的测定,稳态及非稳态扩散中的扩散系
数,自扩散,恒量扩散系数,扩散系数的测定方法。
本征扩散系数与互扩散系数。

与热传导方程相似的菲克定律描述。 一、菲克定律 1、菲克第一定律:描述物质从高浓度区向低浓
度区迁移的定量公式。
J,扩散通量,单位时间内通过单位截面积的质 量,(Kg/cm2· s)。只适用于稳态扩散。
扩散的宏观规律
2、菲克第二定律:适用于非稳态扩散 (1)一维扩散 在扩散方向取体积元:A△x。 体积元中扩散物质的积存量:
描述了浓度分布随时间的演化.
扩散系数
试样在扩散后,在垂直于扩散通量的方 向等厚切割试样,并对 每个切片进行放射性计 数,这样就可以获得示 踪原子在试样中的浓度 分布.作出1nC一x2的 关系曲线,由曲线的斜 率=-1/(4Dt)就可以 得到扩散系数D。
扩散系数
(2)恒量扩散系数:D=const 以扩散偶为例:
实例:钢件渗碳。奥氏体钢,在930℃条件下, D=1.61×10-12m2·s-1,C0=0.1%,Cs=1%, t=4h,x=0.2mm。
解:
扩散的宏观规律
经一定时间t后,求给定浓度C,所在位置:
(3)正弦解 成分不均匀的材料,浓度沿某一方向呈正弦分布,
原始浓度:
在某一高温下,经时间t,其浓度分布如下式:
扩散的微观机制
4、其他机制 (1)相邻原子直接交换,需要克服很高的垫垒,
不易实现。只出现于非晶态合金中。 (2)环形换位机 制,具有较低势 垒,但要原子间 大量的合作运动, 似乎不易实现。
扩散的微观机制
二、晶态固体中原子的无规行走及相关效应 1、无规行走
从统计意义上讲,在某一时刻大部分原子作 振动,个别原子作跳动,对一个原子来讲,大部 分时间它作振动,某一时刻它发生跳动.在不存 在附加条件的情况下,这种跳动是随机的,无规 则的 对于大量原子在无规则跳动次数非常大的 情况下,用统计的方法求出这种无规则跳动与原 子迁移的平均距离之间的关系称为无现行走问题
0,
边界条件
所以: 又因:
扩散系数
所以
可写成两个积分之和,且这两部
分积分绝对值相等,即:
扩散系数
用作图法过Cm点 作垂直x轴的平面,交 x轴于O`点,以O`点 为新坐标原点(x`=0) 则
过原点O`平分 的平面称为俣野平面
扩散系数
dx ` 为浓度C时曲线斜率的倒数; dC
CC x`dC B ( A A1) A1 1
扩散的宏观规律
扩散的宏观规律
①求在T、t下,振幅
的衰减值。
②在一定T及振幅衰减值下,求所需时间,如:
t=0.1167(l2/D) l愈小、D愈大,则时间愈短,均化速度愈快。
第四章 晶态固体中的扩散
第二节 扩散的微观机制
• 教学内容: • 三种主要的扩散机制(间隙机制,填隙机制,空位机
制)溶质原子的跳动。晶态中原子的无规则行走及相 变效应,原子迁移的统计。原子跳动与扩散系数的微 观表达式。
CB
D
C B x
CA
(DACB
DBC A )
C A x
(DCB
DC A )
C A x
扩散系数
D
CB CA CB
DA
CA CA CB
DB
NBDA N ADB
(3)
(J A)F (J B )F
C
A
DA
C A x
D
C A x
(DA D) C A N A (DA DB ) C A
C A x
t为常数,由此可求出浓度C时的D(C)。
扩散系数
三、本征扩散系数与互扩散系数 1、柯肯达尔(Kirkendall,E.)效应 纯组元A、B构成扩散偶,A、 B原子尺寸相差不大,为置换 式固溶体,对接面上用钼丝作 标记。在较高温度下保温扩散 经t后,钼丝向右方(低熔点方) 移动。若阵点总数不变,则扩散区内每个平面都 必须发生移动,这就是柯肯达尔效应。
第四章 晶态固体中的扩散
第一节 扩散的宏观规律
教学内容:
扩散的基本概念 ,扩散的宏观规律,扩散 定律(菲克第一,第二定律),扩散通量,扩 散系数,非稳态扩散的概念,菲克第二定律的 解法。
教学目的:
建立固体中扩散的概念,认识扩散定律在实 际中意义。
重点难点:
菲克第二定律的解法
扩散的宏观规律
扩散:是一种由热运动引起的物质传输过程 固体中传质过程与传热过程非常相似,可用
对立方点阵,所有跳动都有相同的长度,
n
原子跳动的频率
i 1
扩散的微观机制
三、原子跳动与扩散系数的微观表达式 Ⅰ→Ⅱ, Ⅱ → Ⅰ的跳跃几率相 同P,原子跳动频率Γ,时间δt。
NⅠⅡ=n1PГt NⅡ Ⅰ=n2 PГt Ⅱ净增原子数: Jt=(n1 n2 )PГt
J=(n1 n2 )PГ
扩散的微观机制
扩散系数
在Cu-Ni、Cu-Sn、Ag-Au、Ni-Co、Ni-Au 等扩散偶中都有发现这种效应。 2、本征扩散系数、互扩散系数 产生原因:A、B作为溶质组元溶入对方一侧并
进行扩散时,各自扩散系数不同。 置换固溶体中溶质原子迁移时,溶剂原子
必须与之配合。 本征扩散系数:A、B各自的扩散系数DA、DB。 互扩散系数:实验测定的表观扩散系数。
作C-x图求D。 还有
扩散系数
(3)非恒量扩散系数[D=D(C)] 采用玻尔兹曼-俣野图解积分法求此类扩散系数
以扩散偶系统为例:边界条件如下
扩散系数
引入参量(玻尔兹曼变换):
扩散系数
对dC从C1积到C
注意到浓度分布曲线的任一点表示同一时刻C与 x的关系,t为常数,用x取代λ。
dC
(
dx
)C
C 1
根据菲克第一定律:
单位时间内扩散通过面积为A的金属薄壁的氢气 量:
减少H2渗漏措施:(1)用球形容器 (2)材料用D、S小的金属 (3)增加容器壁厚
扩散的宏观规律
4、非稳态扩散 (1)高斯解 总量为M的扩散元素构成极薄薄层,夹于厚度为
“无限”厚的全同试样间进行扩散。 初始、边界条件:
扩散的宏观规律
扩散的宏观规律
扩散的宏观规律
②若为扩散偶,初始、边界条件:
其解为:
扩散的宏观规律
讨论: (1)x=0时,C(x,t)=(C1+C2)/2 (2)x>0时,t增加,β减小,erf (β )减小,
C(x,t)增大。 (3) x<0时,t增加,β增大,erf (β )增大,
C(x,t)减小。
扩散的宏观规律
扩散的宏观规律
则菲克第二定律表达式为:
若D为常数,则:
从形式上看,扩散中某点

成正比
扩散的宏观规律
本质上菲克第一定律和第二定律是一个定 律,都表明扩散过程总是使不均匀体系均匀化, 由非平衡逐渐达到平衡。
扩散的宏观规律
(2)三维扩散 采用不同坐标系有不同的形式。 1、直角坐标系
扩散系数若与浓度无关,也与空间位置无关时:
• 扩散系数 扩散系数与扩散激活能 • 教学目的:
• 了解扩散的微观机制及扩散原子迁移的统计,了解扩 散系数与扩散激活能的关系。
• 重点难点: • 扩散系数与扩散激活能的数学关系
扩散的微观机制
一、扩散机制 曾经提出过多种机制,目前被普遍接受的是间隙机
制、填隙机制和空位机制。 1、间隙机制 会引起晶格局部瞬 时畸变,畸变能就 是溶质原子跳动时 所必须克服的势垒。 如H、O、N、C等 在金属中的扩散。
方法、弛豫方法及核方法等。 1、稳态扩散过程中的扩散系数
薄壁金属管:L、r、t,两边浓度不变, 即 dC/dt=0,如碳在铁中的扩散系数的测定。
扩散系数
结合一定的试验条件,m、L、t均可测量出 来,用剥层分析的方法, 得出碳浓度沿管壁的径 向分布,做出C一1nr曲 线,便可求出扩散系数 D,D随浓度变化,只有 在稀薄固溶体或在较小 浓度范围内才为常数。
扩散的微观机制
一个原子作n次跳动的位移矢量:
大量原子n次跳动后,位移平方的平均值: 若为完全无规行走:
扩散的微观机制
2、相关效应 由于晶体中存在点缺陷,原子向周围运动常
要借助缺陷,如空位。两次跳跃方向之间总是存 在相关效应。所以上述右侧第二项不能为零。
f相关因子,与扩散机制和 点阵类型有关。
扩散的微观机制
C t
D( x2C2
2C y 2
2C z 2
)
D2C
扩散的宏观规律
(2)柱坐标:x=rcosθ,y=rsinθ
C t
1 r
r
(rD
C ) r
(D r
C )
z
(rD
C z
)
柱对称扩散,且D与浓度无关时:
C t
D r
r
(r
C r
)
(3)球坐标系:x r sin cos
y r sin sin z r cos
柯肯达尔效应,达肯方程,扩散系数公式

影响扩散系数的因素:温度,各向异性,晶体结
构与固溶体类型,晶体缺陷。
• 教学目的:

了解扩散系数对学习扩散知识的重要性,了解扩
散系数在材料制造中的应用。
• 重点难点:

扩散系数公式,四种扩散系数的概念
扩散系数
一、扩散系数与扩散激活能 当原子获得足够热能,伴随近邻缺陷的存
扩散系数
2、非稳态扩散系数的测定 (1)自扩散系数:示踪原子扩散法 自扩散:宏观均匀固溶体中的不引起各部位浓度 变化的原子迁移过程。
在试样表面沉积一层非常薄的放射性示踪 原子作为扩散源,沉积方法可以是蒸发法、电化 学法、溅射法等.扩散源在给定温度下扩散一定 时间,如果沉积层的厚度比(Dt)1/2小得多,
在或出现,就能实现跳动。 1、间隙扩散: 据统计力学,温度T时,原子 的自由焓服从麦克斯韦-波尔 兹曼分布,N个间隙型原子, G>G2的原子数n2,G>G1的原 子数n1,G1为原子处于间隙 平衡位置时的自由焓。
扩散系数
扩散系数
设Z表示一个间隙原子的最近邻间隙数目, 即间隙配位数,γ表示振动的频率.则单位时间 内发生跳动的次数,即跳动频率Γ可表示为:
( r z,为r在xoy面上投影与x轴的夹角)
扩散的宏观规律
C t
1 r2
r
( Dr 2
C ) r
1
s in
(D sin
C )
sin 2
2C
2
对球对称扩散,且D与浓度无关时:
C t
D r2
r
(r 2
C ) r
3、一维稳态扩散
稳态扩散: C 0 t
扩散的宏观规律
例子:氢气通过储氢容器金属薄壁的扩散
相关文档
最新文档