第九章萜类和挥发油概论

近年来从海洋生物中发现了大量萜类成 分；许多植物成分，如挥发油、树脂、胡 萝卜素等均为萜类化合物。
三、萜类化合物的生物活性
• 萜类化合物种类繁多，结构复杂， 性质各异，因而具有多方面的生物 活性，其中不少化合物是常见的一 些中药中的有效成分，具有较为重 要的生物活性。
萜的主要生物活性
1、循环系统：抗血小板聚集、扩张心脑血管、 降压、降脂等——芍药苷、银杏内酯
牻牛儿醇
香橙醇
CH2OH H
H CH2OH
2.单环单萜
OH
OH
O
l- 薄荷醇
d-新薄荷醇
薄荷酮
薄荷脑：对皮肤和黏膜有清凉和弱麻醉作用，用 于镇痛和止痒，并具防腐和杀菌作用。日本将其 用作牙膏和食品的香料。
O CH CH C CH3
O CH CH C CH3
α－紫罗兰酮
配制高级香料
β－紫罗兰酮
合成维生素A原料
一、单萜
由2个异戊二烯单位构成，含有10 个C原子的化合物类群。挥发油的主 要组分。分子量小，脂溶性。
其 含 氧 衍 生 物 多 具 有 较 强 的 生 物 活性和香气，是医药、化妆品和食 品工业的重要原料。
分布：
广泛存在于高等植物中，常分布于唇形 科、伞形科、松科等植物的腺体、油室、 树脂道等分泌组织里，多半是植物挥发 油中沸点较低部分的主要成分。
2、消化系统：保肝降酶、利胆健胃、抗溃疡 等——齐墩果酸、甘草次酸
3、呼吸系统：平喘、祛痰、镇咳等——穿心 莲内酯、辣薄荷酮
4、神经系统：镇静、局麻、兴奋中枢等—— 龙脑、高乌头碱
第二节 萜的结构类型与实例
一、单萜类化合物 二、环烯醚萜类化合物 三、倍半萜类化合物 四、二萜类化合物 五、三萜类化合物
也变蓝。
（三）实例 1、栀子
栀子是茜草科植物栀子的果实。 栀子的果实是传统中药，属卫生 部颁布的第l批药食两用资源，具 有护肝、利胆、降压、镇静、止 血、消肿等作用。在中医临床常 用于治疗黄疸型肝炎、扭挫伤 、 高血压、糖尿病等症。
COOCH3 H
COOR H
HOH2C
O
H OH OC6H11 O5
存在形式：
游离态：脂溶性，挥发性； 苷：亲水性，不具有挥发性。
（一）单萜类化合物结构类型
单萜按碳 环数分为
链状单萜：月桂烯、香叶醇 柠檬醛
单环单萜：薄荷醇、桉油精、 斑蟊素、驱蛔素
双环单萜 ：龙脑、樟脑、芍 药苷（单萜苷）
环烯醚萜：（特殊单萜衍物）
1 链状单萜
HOH2C
月桂烯
罗勒烯
（桂叶、马鞭草挥发油中） （罗勒叶）
二倍半萜 三萜 四萜
多聚萜
25
30
40 7.5×103～
3×105
5
海绵、植物病菌、昆虫代谢物
6
皂苷、树脂、植物乳液
8
1.5×103～ 6×104
胡萝卜素类、色素类 橡胶
萜类化合物在自然界分布极为广泛，仅 睡莲目等水生植物中未见单萜和倍半萜类 成分报道，另外发现富含生物碱的植物不 含或少含萜类化合物。
据统计，1970 年已达10,000余种；1991年已达22,000余 种(包括合成品)。它们除以烯烃的形式存在外，还形成了众 多的各种含O、N、S等的衍生物。
萜类化合物是各类天然物质中最多的一类化合物，其中 多数具有较强的生物活性。
二、萜类的分类：
①按分子中所含异戊二烯单位的数目分类。 ②根据萜类分子结构中是否含有碳环，可分为开链萜
和环状萜。 ③根据含环的多少,可分为单环萜、双环萜、三环萜、
四环萜等。 ④萜类多数是含氧衍生物，根据分子中的官能团可分
为醇、醛、酮、羧酸、酯及苷等萜类。
分类与分布
名称
半萜 单萜 倍半萜 二萜
C原子数
5 10 15 20
异戊二烯数
1 2 3 4
来源或存在(例)
植物叶 挥发油 挥发油 树脂、苦味素、植物醇
第九章 萜类和挥发油
目录
第一节 萜类的含义 第二节 萜类的结构类型与实例 第三节 挥 发 油
第一节 萜类的含义
一、定义
凡由异戊二烯衍生、且分子式符合(C5H8)n 通式的化合物及其衍生物均称为萜类化合 物。
CH2 C CH CH2 CH3
异戊二烯
萜类化合物在自然界中分布广泛、数量巨大、种类繁多、 骨架结构千变万化、生物活性多种多样。
故称环烯醚萜。环烯醚萜在植物体内主要以苷
的形式存在。包括环烯醚萜类和裂环环烯醚萜
类。
11
6
4 5
3
11 7
4
6
5
3
7
8
9
10
O2
1
OH
O2
8
9
1
10
OH
环烯醚萜
裂环环烯醚萜
环烯醚萜 特殊的单萜
OH
特殊性：水溶性
对酸敏感，水解后产生不同颜色 的沉淀。
中药玄参、地黄、梓实等加工后 变黑，都是由于这类成分所起的 作用。
（二）理化性质
环烯醚萜类化合物多以苷的形式存在，大 多为白色结晶或粉末、具有旋光性、味苦。 苷类： 易溶于水、甲醇，可溶于乙醇、丙酮、正丁 醇，难溶于氯仿、乙醚、苯等； 易水解，生成的苷元具有活泼的半缩醛结构， 易发生氧化聚合反应，生成各种不同颜色 的沉淀，难以得到纯的结晶苷元。
游离苷元： 变色反应 遇酸、碱、羰基化合物、氨基酸变色； 遇皮肤变蓝； 苷元溶于冰醋酸中，加入铜离子，加热
O
O
O
O
斑蝥素
O
O
N-OH
O
斑蝥胺
斑蝥素, 存在于斑蝥, 芫青干燥虫体中，可作为皮肤 发赤、发泡或生毛剂。用斑蝥素制备成的N-羟基 斑蝥胺试用于肝癌，有一定疗效。
芍药苷是从芍药根中得到的单 萜苦味苷，对小鼠显示有镇 静、镇痛、抗炎及防治老年 性痴呆的生物活性。
芍药苷
二 、环烯醚萜
（一）结构
因分子结构中有环烯醚键，又是单萜衍生物，
异构体
制香料的原料
薰衣草醇 （薰衣草）
CH2OH
CH2OH
* CH2OH
香叶醇
（牦牛儿草、玫 瑰油、香茅油）
橙花醇
（香橙油、 柠檬草油）
香茅醇
（香茅油、 玫瑰油）
异构体
（-）香茅醇价格较贵
玫瑰香系香料
香叶醇也叫牻牛儿醇，玫瑰油、香叶天竺葵 油中均含有此成分，与香橙醇互为几何异构体. 都是香料工业中不可缺少的原料．
*实际上可认为是单萜化合物的丙酮加成物，即单萜的衍生物
3.双环单萜
OH
OH
O
l-龙脑
d-龙脑
樟脑
龙脑：“冰片”，发汗、兴奋、解痉孪和防虫蛀蚀、 显著抗缺氧功能——苏冰滴丸。冰片也是香料工业原 料。
樟脑：局部刺激作用和防腐，用于神经痛、炎症和跌 打损伤的擦剂、还可作为强心剂。
（二）单萜类化合物实例
O
H
HOH2C
OC6H11 O5
桅子苷
京尼平苷 R= CH3 京尼平苷酸 R= H
栀子苷、京尼平苷和京尼平苷酸是清热泻火中药山 栀子的主成分。