茂金属聚乙烯_高流动性聚丙烯流变行为研究
茂金属线型低密度聚乙烯结构及应用研究
茂金属线型低密度聚乙烯结构及应用研究茂金属线型低密度聚乙烯（mHDPE）是一种具有特殊结构和优异性能的聚合物材料，在各个领域都有广泛的应用。
本文将对mHDPE的结构和应用进行研究。
mHDPE是通过茂金属催化剂聚合乙烯而得到的聚合物，其主要特点是具有分支结构和较低的密度。
与传统的线型低密度聚乙烯（LDPE）相比，mHDPE分子链上含有茂金属催化剂引发的分支部分，导致分子链的立体空间结构增加，从而使聚合物的密度降低。
mHDPE还具有较好的熔体流动性，可通过控制催化剂的配比和工艺条件来调控其分子量和分支密度，从而进一步调整mHDPE的性能。
mHDPE的特殊结构赋予了其许多优异的性能。
mHDPE具有较低的密度和优异的柔韧性，使得其在包装领域有广泛应用。
mHDPE可以用于制作各种包装薄膜、塑料袋和容器等产品，具有良好的抗撕裂性和抗渗透性。
mHDPE具有较好的耐低温性能，可以在较低温度下保持良好的韧性和冲击强度，适用于制作冷冻食品包装和防寒用品等产品。
mHDPE还具有较好的抗紫外线性能和耐候性，可以用于户外用品、农膜和建筑材料等长期暴露在阳光下的产品。
除了包装领域，mHDPE还在其他领域有广泛应用。
在电力电缆领域，mHDPE可以用于制作电缆绝缘层和护套，具有良好的绝缘性能和机械强度，可保证电力传输的稳定性和安全性。
在汽车工业领域，mHDPE可以用于制作汽车内饰件、汽车油箱和管道等产品，具有良好的耐化学腐蚀性和低温耐震性。
在医疗领域，mHDPE可以用于制作医疗器械、输液管和手术用具等产品，具有良好的生物相容性和耐磨性。
mHDPE还可以用于制作绝缘泡沫材料、海洋浮标和水处理设备等产品。
mHDPE是一种具有特殊结构和优异性能的聚合物材料，其在各个领域都有广泛的应用。
随着科学技术的不断进步和材料研发的不断创新，mHDPE的应用前景将会越来越广阔，为人们的生活和工作带来更多便利和舒适。
烯烃聚合茂金属催化剂的研究进展
烯烃聚合茂金属催化剂的研究进展摘要：介绍了茂金属催化剂与Zieglar-Nata 催化剂相比的特点及催化烯烃聚合的原理，简介了近年来茂金属催化剂的研究进展，最后，提出了烯烃聚合催化剂的发展趋势。
关键词：茂金属催化剂、催化活性、分子模拟、负载化20世纪50年代初，Zieglar-Nata催化剂的出现，既为金属有机化学、催化科学和高分子化学的理论研究开辟了新的领域，也大大促进了高分子工业的迅速发展，开创了烯烃聚合工业的新纪元．现在，世界上聚烯烃的年产量已高达数千万吨，经济效益十分可观．近些年来，烯烃的活性聚合反应越来越引起人们的广泛关注，因为烯烃活性聚合反应不仅时间短、收率高，产物的分子量高、分子量分布窄、立构规整度高，而且可产生最终功能化的聚合物和嵌段共聚物．而聚合反应的关键问题是催化剂，近年来可以引发烯烃活性聚合反应的结构新颖、催化活性高的茂类金属有机配合物催化剂相继问世，对聚合反应的发展有非常重要的作用．茂金属(也叫金属茂)催化剂，即环戊二烯基金属配合物催化剂，是当前国际上的研究热点．这类单中心催化剂具有极高的催化活性，克服了传统多相催化剂所产生的聚烯烃产物分子量分布宽和结构难以调控的缺点，所得到的高分子产物分子量分布狭窄，组成分布均匀，并能有效地进行立体控制聚合；还可以实现一些用多相催化剂难以实现的聚合反应，在高效催化聚合和共聚合以及光学活性聚合方面表现出优异的特性．这主要是因为茂金属催化剂中心金属、配体可在很大的范围内调控，从而影响中心金属周围的电荷密度和配位空间环境，使形形色色的聚合反应的活性和选择性得到控制．以聚丙烯为例，可以立体选择性地分别制出无规、等规、半等规、问规、嵌段等一系列品种．因此，茂金属催化剂的研究，不仅在发展聚合理论方面具有重要的科学意义，而且有可能使高分子工业面临一场新的革命．1. 茂金属催化剂的特点茂金属催化剂与传统的Zieglar-Nata催化剂比较具有如下特点：1.极咼的催化活性含1克锆的均相茂金属催化剂能够催化得到10 0吨聚乙烯。
茂金属线型低密度聚乙烯结构及应用研究
茂金属线型低密度聚乙烯结构及应用研究茂金属线型低密度聚乙烯（m-LLDPE）是一种特殊的聚乙烯材料，具有优异的性能和广泛的应用领域。
本文将对m-LLDPE的结构和应用进行研究，并对其发展前景进行展望。
一、茂金属线型低密度聚乙烯的结构m-LLDPE是由乙烯和茂金属催化剂共聚合而成的聚合物。
其分子结构中茂金属基团的引入使得聚乙烯主链上产生了分支结构，增加了材料的支链密度和分子量分布。
相比传统的线型低密度聚乙烯（LLDPE），m-LLDPE具有更高的熔融指数、更短的链长和更高的支链含量。
二、茂金属线型低密度聚乙烯的应用1. 包装薄膜：m-LLDPE材料的良好的机械性能和拉伸性能使其广泛应用于包装薄膜领域。
制成的薄膜具有较高的强度、韧性和透明度，可用于食品、日用品、医药品等领域的包装。
2. 塑料袋：m-LLDPE制成的塑料袋具有良好的透明度、拉伸性能和耐撕裂性能，可用于超市购物袋、垃圾袋等领域。
3. 注塑制品：m-LLDPE具有较高的熔体流动性和良好的成型性能，可用于注塑制品的生产。
如家具、日用品、电器配件等。
4. 电线电缆：m-LLDPE具有良好的电绝缘性能和机械性能，可用于电线电缆的绝缘层和护套。
5. 汽车零部件：m-LLDPE制成的零部件具有良好的耐热性、耐腐蚀性和抗冲击性能，可用于汽车内外饰件、管路等。
6. 医疗器械：m-LLDPE具有良好的生物相容性和低毒性，可用于医疗器械的制作，如手术器械、医用袋等。
m-LLDPE的研究和应用还存在一些挑战，如制备工艺的改进、性能的优化和新应用领域的拓展等。
在未来的研究中，需要进一步探索茂金属线型低密度聚乙烯的结构-性能关系，提高其性能和应用广度。
还需要加强与相关行业的合作与交流，以加快茂金属线型低密度聚乙烯技术的研发和产业化进程。
茂金属线型低密度聚乙烯具有优异的性能和广泛的应用领域。
通过进一步研究和开发，相信m-LLDPE将在包装、塑料制品、电子电气等领域发挥更大的作用，并为塑料工业的可持续发展做出贡献。
浅谈茂金属催化剂在聚烯烃中的应用
浅谈茂金属催化剂在聚烯烃中的应用作者：梅丹丹高宇嵩付春生来源：《中国科技博览》2014年第01期[摘要]本文简要介绍了聚烯烃的种类以及应用，主要介绍了茂金属催化剂的组成，以及茂金属催化剂与传统催化剂相比的一些特点，阐述了茂金属催化剂在聚烯烃中的应用以及其快速发展趋势。
[关键字] 聚烯烃茂金属催化剂活性中图分类号：TQ325. 1 文献标识码：A 文章编号：前言：聚烯烃是一类综合性能优良、应用十分广泛的通用树脂，通常指乙烯、丙烯或高级烯烃的聚合物。
用茂金属催化体系生产出来的聚烯烃，不仅改善了聚烯烃制品的机械性能、热性能、透明性等综合性能，也极大地拓展了聚烯烃的应用范围，茂金属催化体系对聚烯烃领域产生着巨大的影响。
一、茂金属催化剂的特点茂金属催化剂通常由主催化剂和助催化剂组成，主催化剂和助催化剂相互作用，形成了在几何构形上受到限制的过渡金属作为单一的活性中心，其催化活性与主、助催化剂的种类、结构和用量有关。
茂金属催化剂与传统的Z-N催化剂相比，有如下这些特点：（1）高的催化活性，其催化活性可达107g聚合物/g金属（约109g聚合物/mol金属）较Z-N催化剂高出1～2个数量级。
（2）单一的活性中心，这种单中心催化剂催化烯烃聚合产生高度均一的分子结构和组分均匀的聚合物，而传统Z-N催化剂有多个活性中心，每个中心产生不同分子量和组分分布的聚合物。
因而由单中心催化剂制得的聚合物分子量分布（Mw/Mn）比多中心聚合物的分子量分布（Mw/Mn=3～8）窄。
（3）可以生产出分子结构满足应用要求的聚合物，通过改变茂金属催化剂的结构，例如：改变配体或取代基，由聚合条件可以控制聚合产物的各种参数：分子量、分子量和组成分布、共单体含量、侧链支化度、密度以及熔点和结晶度等，从而可以按照应用要求，“定制”产品的分子结构，精确控制产品的性质。
（4）可以制备具有特殊性能的新型聚烯烃树脂，如：具有优良透明度、耐辐射的间规聚丙烯，具有良好加工性能的长链支化线型低密度聚乙烯等，这些是传统Z-N催化剂所不能达到的。
熔喷专用茂金属聚丙烯的中试开发
研究与开发CHINA SYNTHETIC RESIN AND PLASTICS合 成 树 脂 及 塑 料 ， 2024， 41（2）： 21熔喷专用茂金属聚丙烯的中试开发张 鹏1，朱珍珍1，慕雪梅1，李广全1，王福善2，侯昊飞2（1. 中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院兰州化工研究中心，甘肃 兰州 730060；2. 中国石油天然气股份有限公司兰州石化分公司，甘肃 兰州 730060）摘 要： 在75 kg/h Spheripol工艺聚丙烯中试装置上，使用茂金属聚丙烯催化剂开发出熔喷专用茂金属聚丙烯MPH 1500Y，并进行了熔喷无纺布的加工应用研究，同时对驻极处理的熔喷无纺布性能进行分析。
结果表明：MPH 1500Y的熔体流动速率约为1 500 g/10 min，相对分子质量分布为2.9；MPH 1500Y在加工应用过程中可纺性好，喷出、成网、收卷顺利，熔喷无纺布的纤维结构蓬松、形态均匀且细长，添加驻极母粒并经静电驻极处理后有效提高了熔喷无纺布的过滤效率，改善了熔喷无纺布的加速老化性能。
关键词： 茂金属聚丙烯 熔喷无纺布 驻极处理中图分类号： TQ 325.1+4 文献标志码： B 文章编号： 1002-1396（2024）02-0021-05Pilot development of meltblown metallocene polypropyleneZhang Peng 1，Zhu Zhenzhen 1，Mu Xuemei 1，Li Guangquan 1，Wang Fushan 2，Hou Haofei 2（1. Lanzhou Petrochemical Research Center ，Petrochemical Research Institute ，PetroChina Co.，Ltd.，Lanzhou 730060，China ；2. Lanzhou Petrochemical Company ，PetroChina Co.，Ltd.，Lanzhou 730060，China ）Abstract ： The metallocene polypropylene MPH 1500Y meltblown special material was developed with metallocene polypropylene catalyst on a 75 kg/h Spheripol polypropylene pilot plant. The processing application research of meltblown nonwoven fabric was carried out，and the properties of the electret-treated meltblown nonwoven fabric was analyzed. The results show that the melt flow rate of MPH 1500Y is about 1 500 g/10 min and its molecular weight distribution is 2.9. The meltblown material performs excellently in spinnability，spraying，web formation and winding. The fiber structure of meltblown fabric is fluffy，uniform and slender，and the addition of electret masterbatch effectively improves the filtration efficiency and accelerated aging performance of meltblown nonwoven fabric after electrostatic electret treatment.Keywords ： metallocene polypropylene； meltblown nonwoven； electret treatment收稿日期： 2023-09-27；修回日期： 2023-12-26。
茂金属催化剂及烯烃高分子材料研究新进展
收稿日期：２００５－０５－２１作者简介：徐兆瑜（１９３５－），男，湖南益阳人，高级工程师，已发表论文百余篇，现从事化学及化工领域内的信息调研工作。
茂金属催化体系于２０世纪５０年代开始用于烯烃聚合，采用的助催化剂是烷基铝，催化效率低，当时并没有引起足够重视，直到１９８０年德国汉堡大学教授Ｋａｍｉｎｓｋｙ发现茂二氯化锆（Ｃｐ２ＺｒＣｌ２）和甲基铝氧烷组成的催化剂，用于乙烯聚合的均相催化体系，显示出超高活性，同时观察到采用非均相固体催化剂未曾获得的许多聚合特性，从而在世界范围内引起了极大关注，并迅速形成了茂金属聚合物研究热潮［１￣２］。
到２０世纪８０年代，茂金属催化体系的开发和应用取得了突破性进展，继而在１９９１年，Ｅｘｘｏｎ公司首先采用茂金属催化剂在１．５万ｔ／ａ工业化装置上成功地生产了茂金属线型低密度聚乙烯（ｍＬＬＤＰＥ），标志着茂金属催化剂已正式进入工业化阶段。
茂金属催化剂的开发和应用是聚烯烃生产中一次重大革新，它使聚烯烃分子结构、性能、品质和应用领域均发生了显著变化，涌现出了许多新型材料。
目前茂金属催化烯烃聚合成了高分子合成研究中的热点课题［３］。
高分子材料是国民经济的支柱产业之一，而其中占高分子材料１／３以上的聚烯烃材料又是合成材料中最重要的一类。
所以茂金属催化体系的开发、应用和革新必将对２１世纪聚烯烃工业产生极大影响［４］。
１ 茂金属催化剂的主要特性１．１ 茂金属催化剂组成茂金属催化剂是由茂金属络合物和助催化剂组成的催化体系。
茂金属化合物是指过渡金属原子与茂环（环戊二烯或取代的环戊二烯负离子）配位形成的茂金属催化剂及烯烃高分子材料研究新进展徐兆瑜（安徽省化工研究院，安徽合肥 ２３００４１）摘 要：介绍茂金属催化剂的一般组成、主要特性及在烯烃聚合催化技术所具有的显著优势和近年研究取得的一些新进展。
详细叙述采用茂金属催化工艺技术合成的一些烯烃聚合物，如聚乙烯（ＰＥ）、聚丙烯（ＰＰ）、间规聚苯乙烯（ｓＰＳ）、茂金属环烯烃、茂金属乙丙橡胶、茂金属乙烯－辛烯共聚物等。
新型茂金属聚丙烯催化丙烯聚合研究
开放科学 ( 资源服务) 标识码 ( ＯＳＩＤ) :
Ｓｔｕｄｙ ｏｎ Ｎｅｗ Ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｃａｔａｌｙｚｅｄ Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ
ＡＮ Ｙａｎ￣ｊｉｅ１ ꎬ ＷＡＮＧ Ｔｉａｎ￣ｃｈｅｎｇ２ ꎬ ＹＡＮＧ Ｙａｎ￣ｘｉａｎｇ３ ꎬ ＪＩＡＮＧ Ｙａｎ￣ｆｅｎｇ１ ꎬ ＬＩ￣ｒｕｉ１
３ 结论
考察了 ６ 种不同负载茂金属催化剂的聚合反应特
性ꎬ 并对催化剂活性以及聚合产物粒径形态进行了对
比分析ꎬ 其中 ＣＡＴ － １ 催 化 剂 的 活 性 和 堆 积 密 度 最
高ꎬ 分别为 １ ８３０ ｇ / ｇｃａｔ 和 ０ ４２ ｇ / ｃｍ３ ꎮ
塑料工业
ＣＨＩＮＡ ＰＬＡＳＴＩＣＳ ＩＮＤＵＳＴＲＹ
６６
第 ４９ 卷 Ｓ１ 期
２０２１ 年 ５ 月
新型茂金属聚丙烯催化丙烯聚合研究
安彦杰１ ꎬ 王天成２ ꎬ 杨延翔３ ꎬ 姜艳峰１ ꎬ 李 瑞１
(１. 中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院大庆化工研究中心ꎬ 黑龙江 大庆 １６３７１４ꎻ ２. 米兰理工大学ꎬ 意大利 米兰 ２０１２１ꎻ
作者简介: 安彦杰ꎬ 男ꎬ １９７５ 年生ꎬ 高级工程师ꎬ 博士ꎬ 主要从事聚烯烃树脂新产品开发及质量提升工作ꎮ ａｙｊ４５９ ＠ ｐｅｔ￣
ｒｏｃｈｉｎａ ｃｏｍ ｃｎ
第 ４９ 卷 Ｓ１ 期
６７
安彦杰ꎬ 等: 新型茂金属聚丙烯催化丙烯聚合研究
１ １ 主要原料
丙烯: ≥９９ ２％ ( 浓度) ꎬ 济南云翔化工有限公
仪: Ｒｉｇｕｋｕｄ / Ｍａｘ２４００ꎬ 日本理学株式会社ꎮ
茂金属聚乙烯加工与应用研究的新进展
的穿 刺强 度 和撕 裂强 度 几乎 没有 变 化 。 占国荣圆 主要 进 行 了茂 金属 线 性 低 密度 聚 乙 烯 （ Ｌ Ｄ Ｅ 与 低 密 度 聚 乙烯 共 混 改 善 Ｉ！ ，Ｐ ｍ Ｌ Ｐ） ｌＪＤ Ｅ ｌ 的加工 性 能 的研究 。 过 实验 验证 了 ｍ Ｌ Ｐ 通 Ｌ Ｄ Ｅ与
１ 茂 金 属 聚 乙 烯 加 工 研 究 的进 展
虽 然茂 金 属 聚烯 烃 制 品有力 学 强度 高 、 明 透 好 、 封 强度 优 异 等 优 点 ， 它 的 缺 点也 是 突 出 热 但 的 ， 成 型加 工 方 面存 在 诸 多 问 题 ， 在 需要 通 过 材 料 改性 （ 共 混 ） 甚 至需 通 过改 造 加 工设 备 的 方 或 ， 法 来解 决 。 金 属 聚烯烃 结 构 的主要 特 点是 分 子 茂 质 量 分 布（ ＭＷＤ 窄 ， 少 低 分 子 量 的 “ 滑 剂 ” ） 缺 润 ，
一
般 Ｌ Ｄ Ｅ和 Ｌ Ｐ Ｌ Ｐ Ｄ Ｅ的生 产 线 上加 工 茂 金 属 聚
乙烯会 遇 到 设 备 扭 矩 升 高 ， 电流 加 大 ， 常 ｍＰ 通 Ｅ 在低 剪切 速 率 时粘 度 大 ， 在高 剪切 速 率 时熔 体 而 强度 低 ，容 易 出现 鲨 鱼皮 现 象甚 至 熔体 破 裂 ， 很
属 聚 乙烯具 有优 异 的透 明性 、 穿刺性 、 抗 增韧 性 等 特性 ， 有 广泛 的应 用前 景 。 拥
关 键词 茂金 属 金 属催 化 剂 于 ２ ０世 纪 五 十 年 代 问 世 ． 但
一
普 通 聚烯 烃共 混 ． 法 不仅 简 单而 且 可 以降 低 成 此
本。
茂金属聚丙烯
茂金属聚丙烯茂金属聚丙烯是一种新兴的塑料品种，具有传统聚丙烯所没有的一些特殊性能。
全球茂金属聚丙烯的需求量在过去几年里快速增长，从2008年的19万吨增长至2014年的50万吨以上。
尽管茂金属聚丙烯的需求量不断增加，但供应商仍然远少于茂金属聚乙烯。
茂金属聚丙烯的应用主要集中在纺丝和无纺布、注塑以及各种膜等几个领域。
在这些领域中，茂金属聚丙烯具有独特的性能，能够满足不同的需求。
因此，茂金属聚丙烯在这些领域中得到了广泛的应用。
目前，海外只有为数不多的几家公司开发了茂金属聚丙烯产品。
这意味着茂金属聚丙烯的生产商和供应商相对较少，但市场需求不断增加。
因此，茂金属聚丙烯的生产商和供应商有机会在这个领域中获得更多的市场份额。
总的来说，茂金属聚丙烯是一种具有广泛应用前景的塑料品种。
虽然目前的供应商相对较少，但随着市场需求的增加，茂金属聚丙烯的生产商和供应商将有更多的机会在这个领域中获得成功。
Basell是全球最大的聚丙烯供应商，也是茂金属聚丙烯开发方面的领导者。
该公司的茂金属聚丙烯产品名为Metocene，共有近20个牌号，包括均聚和无规共聚产品，熔体流动速率范围从9.5g/10min到1800g/10min。
这些产品主要用于纺丝、无纺布、短纤、食品、包装、薄壁、医疗卫生领域等。
XXX在意大利使用Basell的茂金属聚丙烯树脂开发了商品名为Dryarn的聚丙烯纤维，与其它纤维相比重量减轻20%，同聚酯和聚酰胺纤维相比则提高了30%。
用该纤维制成的织物可以将汗液从皮肤吸走，从织物表面蒸发的速度是聚酯纤维的8倍，且不容易变形。
用该织物制成的运动服装轻便，透气性和耐磨性好。
XXX还开发了主要用于透明食品或包装的茂金属聚丙烯牌号ClyrellEM248U和主要用于医疗卫生领域的PurellHM671T。
Clyrell EM248U具有高透明度、感官性能好、冲击性能好、热稳定性能好以及硬度高、耐应力发白等特点。
PurellHM671T具有感官性能好、高透明度、高流动性和硬度高等特点。
茂金属聚丙烯催化剂研究进展
茂金属聚丙烯催化剂研究进展刘长城;王伟【摘要】聚烯烃是目前世界上产量最大、应用最广的合成聚合物材料,以茂金属为催化剂生产的聚丙烯性能优越.本文根据科技论文和公开专利,从负载方法、载体改性、聚合效果等角度,总结了丙烯聚合茂金属催化剂的负载技术研究进展,认为,载体类型、载体预处理以及载体改性,对丙烯聚合行为以及聚合物结构性能均有重要影响.文章最后,对茂金属聚丙烯的工业化前景提出展望.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2016(044)024【总页数】3页(P29-31)【关键词】茂金属;聚丙烯;负载化;工业化【作者】刘长城;王伟【作者单位】北京化工研究院材料科学研究所,北京 100013;北京化工研究院材料科学研究所,北京 100013【正文语种】中文【中图分类】TQ31聚烯烃是目前世界上产量最大、应用最广的合成聚合物材料，其中，聚丙烯(PP)十分引人注目。
PP的性能价格比使得它具有很强的市场竞争力。
聚丙烯密度低、成本低、加工性能好，且有利于环境保护，、近年来一直是增长最快的通用塑料。
中国是PP需求增长最快的国家，年均增长率达到10%，是世界最主要的PP消费国家之一[1]。
催化剂是推动PP技术发展的主要动力。
Ziegler-Natta催化剂是生产聚丙烯的抓哟体系，近三十年来出现了单一活性中心的茂金属催化体系。
在助催化剂MAO存在下，几乎所有IV族的茂金属催化剂都对丙烯聚合有活性，催化剂结构不同，聚合行为和产物聚丙烯的结构也不相同[2-4]。
茂金属催化剂的对称性决定了丙烯聚合物的立体结构，如不同结构的茂金属可以生产无规聚丙烯 [5-7] 、等规聚丙烯 [8-11] 、间规聚丙烯[12] 以及其他更复杂的结构 [13-15]。
茂金属催化剂活性中心单一，所生产的聚丙烯分子量分布窄、透明性和光泽度优良、耐冲击性能且韧性优异。
用于生产高等规聚丙烯的茂金属催化剂的结构是外消旋的，许多专利文献都报道了这类催化剂[9, 16-23]。
聚丙烯催化剂技术的开发现状及发展趋势
国内外聚丙烯催化剂的开发进展一、国外聚丙烯催化剂的发展历程聚丙烯催化剂自50年代Ziegler-Natta催化剂问世，经过不断改进已发展到第四代，聚丙烯催化剂的发展如表1所示。
催化剂的活性已由最初的几十倍提高到几万倍，若按过渡金属计已达到几百万倍，聚丙烯的等规度已达≥98%的高水平，生产工艺也得到了简化，这都得益于催化剂的发展。
目前正在开发的茂金属催化剂是第五代催化剂，Fina公司、日本三井东亚化学公司、Exxon公司、日本的三井石化、窒素等都在进行茂金属聚丙烯的研究开发工作，并且已经有工业产品出现。
表1 聚丙烯催化剂的发展1.1 第一代催化剂等规聚丙烯催化剂由Natta在1954年首次合成，用Et3Al还原TiCl4得到TiCl3/ 3AlCl- Al Et2Cl为催化剂，得到了高等规度的聚合物产品，经过不断的研究和改进，出现了第一代聚丙烯催化剂，并实现了工业化生产。
在催化剂发现后仅三年时间，新型工业树脂聚丙烯便问世。
第一代催化剂的缺点是活性和等规度还较低，聚合工艺含有脱除影响产品性能的无规产物和催化剂残渣的后处理工序。
1.2 第二代催化剂第二代催化剂是在第一代催化剂的基础上引入了给电子体（Lewis碱），使TiCl3催化剂的活性和选择性得到了很大改进，聚合活性比第一代催化剂提高4～5倍，其缺点是仍需脱除无规物和催化剂残渣的后处理工序。
1.3 第三代催化剂60年代初，以MgCl2作为催化剂的载体，使催化剂的活性得到很大程度的改善。
通过选择合适的给电子体和催化剂的制备方法，既可实现催化剂的高活性和高立体选择性，又实现了产物的分子量分布和颗粒分布及颗粒形态可控，使生产流程大大简化，无需脱除无规物和催化剂残渣的后处理工序，甚至省去造粒工序。
1.4 第四代催化剂第四代催化剂是由Himont公司发展起来的，其特点是通过控制催化剂的构造达到控制聚合产物的分子结构的目的。
第四代聚丙烯催化剂的发展标志着丙烯催化聚合技术的研究和生产趋于完善和成熟。
2024年茂金属聚乙烯市场分析现状
2024年茂金属聚乙烯市场分析现状摘要本文对茂金属聚乙烯市场的现状进行了分析。
首先介绍了茂金属聚乙烯的基本概念和特性。
然后分析了茂金属聚乙烯市场的规模和增长趋势，以及主要市场份额和竞争格局。
接着探讨了茂金属聚乙烯市场的需求驱动因素和供应链状况。
最后，对茂金属聚乙烯市场的发展前景进行了展望。
引言茂金属聚乙烯是一种具有优异性能的高分子材料，广泛用于包装、建筑材料、电力电子等领域。
随着全球塑料工业的发展，茂金属聚乙烯市场也呈现出快速增长的趋势。
本文将对茂金属聚乙烯市场的现状进行深入分析，为相关行业提供参考和指导。
茂金属聚乙烯的基本概念和特性茂金属聚乙烯是一种由茂金属催化剂引发的聚合物，具有良好的物理力学性能、热稳定性和化学稳定性。
它具有高分子量、高强度、耐腐蚀和可加工性好等特点，因此广泛应用于工业生产和日常生活。
茂金属聚乙烯市场规模和增长趋势根据市场调研数据，茂金属聚乙烯市场近年来呈现出良好的增长势头。
其市场规模从XX年的XX亿元增长到XX年的XX亿元，年复合增长率达到XX%。
这主要得益于茂金属聚乙烯在包装、建筑材料等行业的广泛应用，以及对高性能塑料需求的不断增加。
茂金属聚乙烯市场主要市场份额和竞争格局目前，茂金属聚乙烯市场的主要市场份额由几家大型化工企业垄断，其中包括公司A、公司B和公司C等。
这些大型企业在技术实力、生产规模和销售网络等方面具有竞争优势。
此外，茂金属聚乙烯市场还存在新进入者的竞争压力，它们通过技术创新和产品差异化来争夺市场份额。
茂金属聚乙烯市场的需求驱动因素茂金属聚乙烯市场的需求主要受到以下因素的驱动：1.市场需求扩大：随着经济发展和人民生活水平提高，对高性能塑料的需求不断增加。
2.技术进步：茂金属聚乙烯的生产技术不断改进，推动了市场的发展和创新。
3.环保意识提升：茂金属聚乙烯作为一种可回收利用的塑料，符合环境保护要求，受到越来越多行业的青睐。
茂金属聚乙烯市场的供应链状况茂金属聚乙烯的供应链主要包括原料供应、生产制造、销售和分销等环节。
茂金属线型低密度聚乙烯结构及应用研究
茂金属线型低密度聚乙烯结构及应用研究茂金属线型低密度聚乙烯（mLLDPE）是一种具有优良物理性能和化学稳定性的聚合物材料，具有广泛的应用前景。
本文将就mLLDPE的结构特点、制备方法及其在各领域的应用进行介绍和研究。
一、mLLDPE的结构特点mLLDPE是一种由茂金属引发剂催化合成的低密度聚乙烯，其特点是具有良好的热稳定性、机械性能和抗冲击性能。
这主要得益于其特殊的分子结构，mLLDPE的分支和支链结构比传统的线型低密度聚乙烯（LDPE）更多，可以提高其结晶度和熔体流动性，从而改善了其力学性能和加工性能。
mLLDPE还具有较高的拉伸强度、耐疲劳、耐化学腐蚀等优点，使其在材料领域具有广泛的应用前景。
二、mLLDPE的制备方法mLLDPE的制备方法主要有催化聚合法、共聚合法和功能化法等。
茂金属催化剂在聚合过程中起着关键作用，可以精确控制聚合物的分子结构和性能。
茂金属线型低密度聚乙烯的制备主要是通过单体乙烯、茂金属催化剂和共聚单体等原料在高温高压条件下进行聚合反应而制得。
在制备过程中，需要严格控制反应条件、催化剂的活性和选择合适的处理工艺，最终得到理想的mLLDPE产品。
三、mLLDPE的应用研究（1）包装材料mLLDPE作为包装材料，在食品、医药、化工等领域具有广泛的应用。
其优异的机械性能、耐温性、抗拉伸性和气密性，使其成为理想的包装材料之一。
相比传统的LDPE，mLLDPE更加坚韧耐压，可以有效保护包装物品，同时也可节约原材料和生产成本。
（2）农业薄膜mLLDPE薄膜具有优异的抗击穿性、耐老化性和透气性，在农业领域被广泛应用于大棚覆盖、地膜、果蔬保鲜膜等方面。
其优良的机械性能和耐候性可以有效延长薄膜的使用寿命，提高农作物的产量和质量，对于现代农业的发展起到了积极的促进作用。
（3）工业管道mLLDPE具有良好的耐磨性、耐腐蚀性和耐高温性，因此在化工管道、供水管道、排水管道等工业管道领域得到广泛应用。
POE的性能及其在聚丙烯共混改性中的应用
POE的性能及其在聚丙烯共混改性中的应用聚烯烃弹性体(Polyolefin elastomer)(POE)是美国DOW化学公司以茂金属为催化剂的具有窄相对分子质量分布和均匀的短支链分布的热塑性弹性体。
这种弹性体的主要性能非常突出，在很多方面的性能指标超过了普通弹性体。
POE分子结构与三元乙丙橡胶(EPDM)相似，因此POE也会具有耐老化、耐臭氧、耐化学介质等优异性能，通过对POE进行交联，材料的耐热温度被提高，永久变形减小，拉伸强度、撕裂强度等主要力学性能都有很大程度的提高。
多用途的POE弹性体能够超过PVC、EVA、SBR、EMA和EPDM，今后POE可能取代传统的EPDM。
由于POE的优异性能使其在汽车行业、电线电缆护套、塑料增韧剂等方面里都获得了广泛应用。
由于POE有较高的强度和伸长率，而且有很好的耐老化性能，某些耐热等级、永久变形要求不严的产品直接用POE即可加工成制品，可大大地提高生产效率，材料还可以重复使用。
交联普通聚乙烯的研究已经有几十的时间，但对交联茂金属弹性体的报道还很少。
1 POE的结构与性能1.1 POE的结构特点POE之所以具有优异的性能，可实现高速挤出，与以下特点有关：(1)辛烯的柔软链卷曲结构和结晶的乙烯链作为物理交联点，使其具有优异的韧性又具有良好的加工性；(2)相对分子质量分布窄，与聚烯烃相容性好，具有较佳的流动性；(3)没有不饱和双键，耐候性优于其它弹性体；(4)较强的剪切敏感性和熔体强度，可实现高挤出，提高产量；(5)良好的流动性可改善填料的分散效果，同时亦可提高制品的熔接痕强度。
1.2 POE的性能特点POE采用溶液法聚合工艺生产的，其中聚乙烯链结晶区(树脂相)起物理交联点的作用，一定量的辛烯的引入削弱了聚乙烯链的结晶区，形成了呈现橡胶弹性的无定型区(橡胶相)。
聚合物的微观结构决定其宏观性能，与传统聚合方法制备的聚合物相比，一方面它有很窄的相对分子质量分布和短支链，因而具有优异的物理机械性能(高弹性、高强度、高伸长率)和良好的低温性能；又由于其分子链是饱和的，所含叔碳原子相对较少，因而具有优异的耐热老化和抗紫外线性能；窄的相对分子质量分布使材料在注射和挤出过程中不易产生挠曲。
茂金属中密度聚乙烯的性能及加工应用
将 ＭＤ Ｅ粉料 、 量分数 为 ０ ２ ％ 的抗 氧 剂及 Ｐ 质 ．５ ０ ０ ％ 的加工 助 剂 Ｐ Ａ 在 高 速 搅 拌 机 中混 合 均 匀 ．８ Ｐ
后 ， 双螺 杆挤 出机 挤 出 、 经 造粒 。
１４ ． 性能 测试及 保证
采 用凝 胶渗 透 色谱仪 测定 试样 的分 子量及 其分
１２ 主 要 仪 器 及 设 备 ．
拉 伸性 能 按 Ｇ ／ ００ ２—２０ Ｂ Ｔ１４ ． ０６测试 ， 样 和 试 薄 膜 的 拉 伸 速 率 分 别 为 ２ ０ｍｍ ｍｎ和 ５０ｍｍ ０ ／ ｉ ０ ／
ｍｉ ｎ；
冲击强 度 按 Ｇ ／ ８ ３—１９ Ｂ Ｔ １４ ９ ６测 试 ， 度 分别 温
１ 实验 部分
１ １ 主要 原 材料 ．
吹膜 机 ： ４ Ｅ一 ０型 ， 日本 ＭＯ Ｅ Ｎ公 司 ； ＤＲ
电子拉 力机 ： １ １型 ， 国 Ｉｓ ｏ １２ 英 ｎｔ ｎ公 司 ； ｒ
雾 度计 ： Ｍ 一２ Ｄ ＨＧ Ｐ型 ， 日本 Ｓ Ｇ Ｕ Ａ实 验 机 株
式 会社 。
时容 易出现不稳定流动现 象， 高剪切速率 下可以观 察到粘度和压力的异常反转现 象； 在 可在 现有加工 Ｌ Ｄ Ｅ的设 备 ＬＰ
上顺利进行挤 出、 膜加 工 ， 吹 且得 到的薄膜在纵横向具有均 匀性屈服 强度 、 裂强度 方面优 于进 １ 高性 能 Ｌ Ｄ Ｅ产 撕 ７ ： ＬＰ
品 。
关 键 词 茂金 属 中 密度 聚 乙烯
流 变行 为 挤 出加 工
吹膜
结 构 与 性 能
中密 度 聚乙烯 （ Ｐ 是 通 过 在合 成 过 程 中用 ＭＤ Ｅ） 烯 烃 与 乙烯共 聚 ， 制 密 度 而 得 。 由于其 性 能 介 控
茂金属聚乙烯／高流动性聚丙烯流变行为研究
ｂ ｔ ｎ — ｅ ｅ ｅ ｏ ｏｙ ｒ（ ｕ ｅ ｅｈ ｘ ｎ ｃ ｐ ｌ ｍｅ ｍＥＢ ＨＣ） ｒ ｓ ｅ ｔｖ ｌ． ｍＥＨＣ／ — Ｐ ｎ ｍＥＢＨＣ／ ， ｅ ｐ ｃｉｅｙ ＨＦ Ｐ ａ ｄ ＨＦ Ｐ —Ｐ
ｃ ｏｍｐｏ ｉｅ ｗｅ ｅ ｓｔｓ ｒ ｐｒ ｐａ ｅ ｔ ｏ ｈ ｍｅ ｈａ ｉ ａ ｂｌｎｄ ｎｇ ｎ ｔ ｅ ｆ ｃ ｏｆ ＥＨ Ｃ ａ ｅ ｒ ｄ ｈｒ ｕｇ ｃ ｎｃ ｌ ｅ ｉ ａ ｄ ｈｅ ｆｅ ｔ ｍ ｎｄ ｍ ＥＢＨ Ｃ ｎ ｍ ｅ ｔ ｆｏ ｒ ｔ ｎｄ ｈｅ ｏ ｃ ｌｂｅ ａ ｉ ｆＨＦ— ｏ ｌ ｌ ｗ ａ ｅ ａ ｒ ｏｌ ｇｉａ ｈ ｖ ｏｒｏ ＰＰ． Ｔｈｅ ｒ ｓ ｌｓ ｈ ｗ ｈａ ｔ ｅ ｕ ｔ ｓ ｏ ｔ ｔ ｈｅ
Ｒｈ ｏ ｏ ｉ ａ Ｂｅ ｖ ｏ ｆ Ｈ ｉ ｈ－ ｕ ｄ Ｐ０ ｙ ０ ｌ ｎｅ Ｍ ｏ ｉｉ ｄ ｅ ｌｇ ｃ ｌ ｈａ ｉ ｒ ｏ ｇ Ｆｌ ｉ ｌ ｐｒ ｐｙ ｅ ｄ ｆｅ
Ｗ ｉｈ ｔ Ｍ ｅ ａ ｌ ｃ ｎ Ｐ０ ｖ ｔ ｖ ｅ ｅ ｔ ｌｏ ｅ ｅ ｌ ｅ ｈ ｌｎ
Ｅｄ ｃ ｔ ｎ ｕ ａｉ ，Ｎａ ｊ ｇ Ｕｎｖ ｒｉ ｆ Ｓ ｉｎ ｅ ａ ｄ Ｔ ｃ ｎ ｌｇ ｏ ｎｉ ｉｅｓｔ ｏ ｃｅ ｃ ｎ ｅｈ ｏｏ ｙ，Ｎａ ｊ ｇ Ｊａ ｇ ｕ １ ０ ４ ｎ ｙ ｎｉ ，ｉｎ ｓ ，２ ０ １ ； ｎ ２ Ｐｌｓｉｓ Ｐ ａ ｔｏ ｎ ｚ Ｐ ｔｏ ｈ ｍｉ ｌＣ ． ｔ ． Ｉ ． ａ ｔ ｌｎ ｆ Ｙａ ｇ ｉ ｅｒ ｃ ｅ ｃ ｏ ，Ｌ ｄ ，Ｓ ＮＯＰ Ｃ， ｎｉｇ Ｊａ ｇ ｕ ２ ０ ４ ） ｃ ａ Ｅ Ｎａ ｊ ，ｉｎ ｓ ， １ ０ ８ ｎ
聚物（ Ｂ ｍＥ ＨＣ） 行 改 性 ， 过 熔 融 共 混 法 制 得 ｍＥ 进 通 ＨＣ ＨＦ Ｐ 和 ｍＥＢ ／ — Ｐ共 混 物 。 研 究 了 ｍＥＨＣ 和 ｍＥＢ ／ —Ｐ ＨＣ ＨＦ Ｐ ＨＣ 对
不同类型茂金属聚乙烯的结构与性能
不同类型茂金属聚乙烯的结构与性能李朋朋;梁天珍;杨世元;姚自余;贾慧青;杨芳【摘要】The relative molecular mass and molecular mass distribution, branching structure, rheological behavior and mechanical properties of different metallocene polyethylenes (mPE) were investigated. The effect of chain structure on their properties was discussed. The results show that 1012EA used for film blowing and 3527CB used for film casting have silimi-lar number-average relative molecular mass, but 1012EA has more content of high molecular mass components than that of 3527CB, and the distribution of comonomer along main chain of 1012EA is less uniform and 1012EA has components with more branch chain. The differences of structure determine that 1012EA has high tensile strength and 3527CB has high tensile yield strength, elongation at break, heat deflection temperature and Vicat softening point, and their molding processes are different.%研究了不同类型茂金属聚乙烯(mPE)的相对分子质量及其分布、支化结构、流变行为、物理机械性能,讨论了分子链结构对其性能的影响.结果表明,用于吹塑膜的1012EA和用于流延膜的3527CB具有相近的数均相对分子质量,但1012EA高相对分子质量组分含量高于3527CB的,1012EA分子中共聚单体在主链上的分布均匀性较差且存在支链较多的级分.结构的区别决定了1012EA具有高的拉伸强度,而3527CB具有高的拉伸屈服强度、断裂伸长率、热变形温度和维卡软化点,且两者具有不同的加工成型方式.【期刊名称】《现代塑料加工应用》【年(卷),期】2012(024)002【总页数】4页(P27-30)【关键词】茂金属聚乙烯;支化结构;相对分子质量分布;热分级;力学性能;热性能【作者】李朋朋;梁天珍;杨世元;姚自余;贾慧青;杨芳【作者单位】中国石油兰州化工研究中心,甘肃兰州,730060;中国石油兰州化工研究中心,甘肃兰州,730060;中国石油兰州化工研究中心,甘肃兰州,730060;中国石油兰州化工研究中心,甘肃兰州,730060;中国石油兰州化工研究中心,甘肃兰州,730060;中国石油兰州化工研究中心,甘肃兰州,730060【正文语种】中文共聚单体含量及其在主链上的分布对聚乙烯材料性能影响很大，采用基于示差扫描量热仪（DSC）的热分级方法对聚乙烯的支化结构进行研究是近年发展起来的有效方法。
聚丙烯长链支化结构的流变学研究
聚丙烯长链支化结构的流变学研究杜斌;周京生;王宇杰;姜凯;张丽洋;李稳;王艳芳;黄强【摘要】采用旋转流变结合高温凝胶渗透色谱研究了长链支化聚丙烯(LCBPP)的结构及流变行为.结果表明:LCBPP具有明显不同于线性聚丙烯的流变学特征,与线性聚丙烯相比,LCBPP的零剪切黏度高于线性聚丙烯,而剪切变稀指数较低,两者的分子链松弛机制与松驰时间也不同;不同合成路线的LCBPP分子的拓扑结构各异,后反应器法合成的为星型拓扑结构,采用茂金属催化剂制备的分子拓扑结构为梳型,而采用新型Ziegler-Natta催化剂制备的具有H型拓扑结构特点.【期刊名称】《合成树脂及塑料》【年(卷),期】2018(035)006【总页数】5页(P66-70)【关键词】长链支化聚丙烯;流变学;松弛机制;拓扑结构【作者】杜斌;周京生;王宇杰;姜凯;张丽洋;李稳;王艳芳;黄强【作者单位】中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院,北京市 102206;中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院,北京市 102206;中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院,北京市 102206;中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院,北京市 102206;中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院,北京市102206;中国石油天然气股份有限公司抚顺石化分公司,辽宁省抚顺市 113008;中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院,北京市 102206;中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院,北京市 102206【正文语种】中文【中图分类】TQ325.1+4通过在聚烯烃分子链上引入支化结构，可获得性能各异的聚烯烃产品。
聚烯烃支化结构可分为短链支化和长链支化两种，目前对于长短支链没有明确的界定，从流变学角度来看，以支链长度能够影响流变行为作为标准，通常认为支链相对分子质量大于缠结相对分子质量2倍的为长支链［1-2］。
关于长链支化聚乙烯的流变学研究比较多，且较为深入，而有关长链支化聚丙烯（LCBPP）的研究则相对较少，特别是定量长链支化结构、定性长支链拓扑结构都还缺少系统深入的研究。
2024年茂金属聚丙烯市场分析现状
2024年茂金属聚丙烯市场分析现状简介茂金属聚丙烯（Metallocene Polypropylene，简称mPP）是一种具有优异性能的聚合物材料，在塑料市场中具有重要的地位。
本文将对茂金属聚丙烯市场的现状进行分析，并探讨相关问题。
市场规模茂金属聚丙烯市场在过去几年中保持了较高的增长率。
据统计数据显示，2019年全球茂金属聚丙烯市场规模已经达到XX万吨，并且预计未来几年仍将保持较快的增长势头。
市场应用茂金属聚丙烯在不同领域都有广泛的应用。
其中，塑料制品是茂金属聚丙烯市场的主要应用领域之一。
茂金属聚丙烯的优异性能使其成为替代传统聚合物材料的理想选择。
此外，茂金属聚丙烯还广泛应用于汽车零部件、医疗器械、建筑材料等领域。
市场竞争茂金属聚丙烯市场存在一定的竞争压力。
市场上有多家茂金属聚丙烯生产企业，其中一些大型企业在市场上占据较大份额。
这些企业通过不断提高产品质量、拓展销售网络等方式来增强市场竞争力。
此外，茂金属聚丙烯的价格波动也对市场竞争造成一定影响。
市场发展趋势茂金属聚丙烯市场在未来几年有着良好的发展前景。
随着技术的不断进步和市场需求的不断增加，茂金属聚丙烯的应用领域将会不断扩大。
同时，市场上还存在一些发展机会和挑战。
例如，在汽车工业领域，茂金属聚丙烯的需求量将会持续增加。
另外，环境友好型茂金属聚丙烯的研发也是未来市场发展的一个重点。
总结茂金属聚丙烯市场在全球范围内呈现出良好的增长态势，并且具有广泛的应用领域。
市场竞争激烈，但同时也存在着发展机会。
未来几年，茂金属聚丙烯市场将会继续保持快速发展，并且面临一些挑战。
在这个过程中，企业需密切关注市场动态，提高产品质量，创新技术，以确保在竞争中占据一席之地。
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图１ ｍＥＨＣ 和 ｍＥＢＨＣ 对 ＨＦ－ＰＰ的 ＭＦＲ 影响
相 比 较 而 言，当 ｍＰＥ 质 量 分 数 低 于 １５％
时，ｍＥＨＣ／ＨＦ－Ｐ 的 流 动 性 能 高 于 ｍＥＢＨＣ／
以α－烯烃为单体 共 聚 而 成 的 茂 金 属 聚 乙 烯 （ｍＰＥ）具有高的立 构 规 整 性 和 窄 的 相 对 分 子 质
量分布［３］，具有 较 好 的 韧 性，作 为 增 韧 剂 可 改 善 聚丙烯（ＰＰ）的冲击 强 度［４－５］，如 ＭｃＮａｌｌｙ研 究 了 乙烯－辛烯共聚物（ｍＥＯＣ）对 ＰＰ 的 增 韧 效 果 ， ［６］ 证 明 ｍＥＯＣ 是 ＰＰ 良 好 的 增 韧 剂，Ｐａｕｌ和 Ｑｉｎ
１ 试 验 部 分
１．１ 原 料 ＨＦ－ＰＰ，牌 号 ＹＪＰ－４２２，ＭＦＲ 为 ２１．７ ｇ／
１０ｍｉｎ，中国石 化 扬 子 石 油 化 工 有 限 公 司。ｍＥ－ ＨＣ，密 度 ０．９２０ ｇ／ｃｍ３，ｍＥＢＨＣ， 密 度 ０．９１９ ｇ／ｃｍ３，均由中国 石 化 齐 鲁 石 油 化 工 有 限 公司提供。 １．２ 试样制备
ＨＦ－ＰＰ 的。当 ｍＰＥ 质量分数在１５％～３０％时，
则 ｍＥＢＨＣ／ＨＦ－ＰＰ 的 流 动 性 更 好。 然 而 当
ｍＰＥ 质 量 分 数 达 到 ３０％ 时，共 混 物 的 ＭＦＲ 值
均能达到１９．０ ｇ／１０ｍｉｎ，表 明 材 料 仍 具 有 良 好
的加工性能。
２．２ 对 非 牛 顿 流 动 指 数 和 稠 度 系 数 影 响
将 ｍＥＨＣ（或 ｍＥＢＨＣ）和 ＨＦ－ＰＰ按不同质 量比配成 共 混 物，经 格 兰 机 械 公 司 ＴＥ－３５ 型 双 螺杆挤出机熔融共 混 造 粒，螺 杆 １～５ 区 温 度 设 置为１７５，１９０，１９０，１９５，２００ ℃，主机频率１０．００ Ｈｚ，造粒后在 ８０ ℃ 恒 温 下 干 燥 １０ ｈ，室 温 冷 却２４ ｈ，然后在震雄公司ＪＮ５５－Ｅ 型注塑机 上制 得标准样条，机筒１～３ 区 温 度 设 置 为 １９０，２１０， ２１０ ℃。
关 键 词 ： 茂 金 属 聚 乙 烯 高 流 动 性 聚 丙 烯 熔 体 流 动 速 率 流 变 行 为
Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ Ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ Ｈｉｇｈ－Ｆｌｕｉｄ Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｍｏｄｉｆｉｅｄ
Ｗｉｔｈ Ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ
Ｃｈｅｎ Ｊｉｅ１ Ｊｉａ Ｈｏｎｇｂｉｎｇ１，＊ Ｃｈｅｎ Ｍｉｎｇｈｕａ２ Ｊｉａｎｇ Ｑｉ １ （１．Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｆｏｒ Ｓｏｆｔ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｏｆ Ｍｉｎｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ，Ｎａｎｊｉｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ，Ｊｉａｎｇｓｕ，２１００１４； ２．Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｐｌａｎｔ ｏｆ Ｙａｎｇｚｉ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，ＳＩＮＯＰＥＣ，Ｎａｎｊｉｎｇ，Ｊｉａｎｇｓｕ，２１００４８） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｏ ｉｍｐｒｏｖｅ ｔｈｅ ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｏｆ ｈｉｇｈ－ｆｌｕｉｄ ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ（ＨＦ－ＰＰ），ＨＦ－ＰＰ ｗａｓ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ ｅｔｈｙｌｅｎｅ－ｈｅｘｅｎｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ（ｍＥＨＣ）ａｎｄ ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ ｅｔｈｙｌｅｎｅ－ ｂｕｔｅｎｅ－ｈｅｘｅｎｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ（ｍＥＢＨＣ），ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ． ｍＥＨＣ／ＨＦ－ＰＰ ａｎｄ ｍＥＢＨＣ／ＨＦ－ＰＰ
１）为 ｍＰＥ 质量分数；２）为 ｍＥＨＣ 质 量 分 数；３）为 ｍＥＢＨＣ 质量分数。
陈杰等 ．茂金属聚乙烯／高流动性聚丙烯流变行为研究
· １３ ·
分别研 究 ｍＥＯＣ 和 茂 金 属 线 性 低 密 度 聚 乙 烯 （ｍＬＬＤＰＥ）对 共 聚 ＰＰ 结 晶 性 能 的 影 响 。 ［７－８］ ｍＰＥ 对 ＨＦ－ＰＰ 的 ＭＦＲ 及 流 变 性 能 影 响 的 研 究报道还没有。选用乙烯－己烯共 聚的茂 金 属 聚 乙烯（ｍＥＨＣ）和 茂 金 属 乙 烯－丁 烯－己 烯 三 元 共 聚物（ｍＥＢＨＣ）增韧改性 ＨＦ－ＰＰ，研究了 ｍＥＨＣ 和 ｍＥＢＨＣ 对 ＨＦ－ＰＰ 注 塑 专 用 料 流 变 性 能 的 影响。
采用 Ｒｏｓａｎｄ 公 司 的 ＲＨ２０００ 型 毛 细 管 流 变仪，直 径 ０．５ ｍｍ，长 径 比 ５０，温 度 设 置 为 １８０，２００，２２０ ℃，剪切速率１００～３ ０００ｓ－１。
２ 结 果 与 讨 论
２．１ ｍＰＥ对 ＨＦ－ＰＰ的 ＭＦＲ 影响 ＭＦＲ 能表征聚 合 物 熔 体 流 动 性 能 的 好 坏，
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ；ｈｉｇｈ－ｆｌｕｉｄ ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ； ｍｅｌｔ ｆｌｏｗ ｒａｔｅ； ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ ｂｅｈａｖｉｏｒ
高 流 动 性 聚 丙 烯 ［ＨＦ－ＰＰ，熔 体 流 动 速 率 （ＭＦＲ）大于 ２０ｇ／１０ｍｉｎ］注 塑 专 用 料 具 有 低 注 模 压 力 、循 环 周 期 、能 耗 、操 作 温 度 和 对 模 具 的 磨 损，是 大 型 薄 壁 制 品 的 首 选 原 料，但 是 其 冲 击 强 度 低 ，耐 低 温 脆 性 差 ，限 制 了 其 进 一 步 应 用 ，可 以 通过 共 混 改 变 ＨＦ－ＰＰ 注 塑 专 用 料 的 结 构，改 善 其 冲击 性能［１－２］。
ｌｇτ＝ｌｇＫ＋ｎｌｇγ
（３）
作ｌｇτ～ｌｇγ 的 关 系 曲 线，斜 率 即 为 非 牛 顿
指数ｎ，截距为稠度系数 Ｋ。
表１为 ＨＦ－ＰＰ 及其共混物熔体在不同温度
下的ｎ 和 Ｋ 。从表１中可以看出，所有材料的ｎ
值均小于１，说 明 ＨＦ－ＰＰ 及 其 共 混 物 熔 体 均 为
假塑性流体。同一温度下，随着共混物 中ｍＥＨＣ
和 ｍＥＢＨＣ 对 ＨＦ－ＰＰ的 ＭＦＲ 影响。从图１ 中 可见，随着 ｍＥＨＣ 和 ｍＥＢＨＣ 含量的增加，共混 物的 ＭＦＲ 减 小，流 动 性 稍 有 下 降。 这 是 因 为 ｍＥＨＣ 和 ｍＥＢＨＣ 相 对 分 子 质 量 分 布 远 比 ＰＰ 的窄，加入到 ＰＰ 之后改 变 体 系 的 相 对 分 子 质 量 分 布 ，影 响 整 体 流 动 性 。
５３） ０．４３６ ０．５３８ ０．５５１
１０３） ０．４１７ ０．５５９ ０．５４３
２０３） ０．４３５ ０．５６１ ０．５５６
３０３） ０．４３７ ０．５４７ ０．５６１
Ｋ×１０２ １８０ ℃ ２００ ℃ ２２０ ℃ ３．６１１ ３．１６８ ３．１３２ ３．６３４ ３．１９０ ３．１５６ ３．６６２ ３．２５５ ３．１８５ ３．７１４ ３．２８４ ３．１６４ ３．７４９ ３．３３１ ３．１５６ ３．６５３ ３．２７３ ３．１５６ ３．７２５ ３．２６０ ３．１８５ ３．７１９ ３．２９２ ３．１６４ ３．７４５ ３．３６７ ３．１５６
· １２ ·
现 代 塑 料 加 工 应 用 ２ ０ １ ２ 年 第 ２ ４ 卷 第 ３ 期 ＭＯＤＥＲＮ ＰＬＡＳＴＩＣＳ ＰＲＯＣＥＳＳＩＮＧ ＡＮＤ ＡＰＰＬＩＣＡＴＩＯＮＳ
茂金属聚乙烯／高流动性聚丙烯流变行为研究
ｍＥＨＣ（ｍＥＢＨＣ）／ＨＦ－ＰＰ 质 量 比 分 别 为 ０／１００，５／９５，１０／９０，２０／８０，３０／７０ 及 １００／０。 １．３ ＭＦＲ 测定
采用 ＭＴＳ 公 司 的 ＺＲＺ２４５２ 型 ＭＦＲ 测 试 仪，按照 ＧＢ／Ｔ ３６８２测试，其中测试 温 度和 载荷 分别为２３０ ℃，２．１６ ｋｇ。 １．４ 流变测定
高分子熔体的流变行为大多符合幂律模型，
如下式：
τ＝Ｋγｎ
（１）
ηａ＝Ｋγｎ－１
（２）
其中：τ 为 剪 切 应 力，ｋＰａ；ηａ 为 表 观 黏 度，
Ｐａ·ｓ；γ 为剪切速率，ｓ－１；Ｋ 为稠度系数；ｎ 为 非
牛 顿 流 动 指 数 ，其 数 值 大 小 表 示 对 牛 顿 流 体 流 动
行 为 的 偏 离 程 度 。 对 式 （１）两 边 取 对 数 ，有
陈杰１ 贾红兵１，＊ 陈明华２ 蒋琪１
（１．南京理工大学教育部软化学和功能材料重点实验室，江苏 南京，２１００１４；
２．中国石化扬子石油化工有限公司塑料厂，江苏 南京，２１００４８）
摘要：为改善高流动性聚丙烯（ＨＦ－ＰＰ）的性能，采用 茂 金 属 乙 烯－己 烯 共 聚 物 （ｍＥＨＣ）和 茂 金 属 乙 烯－丁 烯－己 烯 三 元 共 聚物（ｍＥＢＨＣ）进行改性，通 过 熔 融 共 混 法 制 得 ｍＥＨＣ／ＨＦ－ＰＰ 和 ｍＥＢＨＣ／ＨＦ－ＰＰ 共 混 物。 研 究 了 ｍＥＨＣ 和 ｍＥＢＨＣ 对 ＨＦ－ＰＰ熔体流动速率和流变行为的影响。结果表 明，ｍＥＨＣ／ＨＦ－ＰＰ 和 ｍＥＢＨＣ／ＨＦ－ＰＰ 共 混 物 的 非 牛 顿 指 数 小 于 １；随 着 共混物中 ｍＥＨＣ 和 ｍＥＢＨＣ 含量的增加，共混物的熔体流动速率下降，表观黏度逐渐升 高；ｍＥＨＣ／ＨＦ－ＰＰ 和 ｍＥＢＨＣ／ＨＦ－ ＰＰ 比纯 ＨＦ－ＰＰ具有更强的黏温敏感性。
ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ ｗｅｒｅ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｔｈｒｏｕｇｈ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｂｌｅｎｄｉｎｇ ａｎｄ ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｍＥＨＣ ａｎｄ ｍＥＢＨＣ ｏｎ ｍｅｌｔ ｆｌｏｗ ｒａｔｅ ａｎｄ ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ ＨＦ－ＰＰ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｎｏｎ－ｎｅｗｔｏｎｉａｎ ｉｎｄｅｘ ｏｆ ｍＥＨＣ／ＨＦ－ＰＰ ａｎｄ ｍＥＢＨＣ／ＨＦ－ＰＰ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ ａｒｅ ｌｅｓｓ ｔｈａｎ １． Ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｍＥＨＣ ａｎｄ ｍＥＢＨＣ ｉｎｃｒｅａｓｉｎｇ，ｔｈｅ ｍｅｌｔ ｆｌｏｗ ｒａｔｅ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ ｄｅｃｒｅａｓｅｓ ａｎｄ ｔｈｅ ａｐｐａｒｅｎｔ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ ｉｎｃｒｅａｓｅｓ． Ｂｏｔｈ ｏｆ ｍＥＨＣ／ＨＦ－ＰＰ ａｎｄ ｍＥＢＨＣ／ＨＦ－ＰＰ ｈａｖｅ ａ ｓｔｒｏｎｇｅｒ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ ｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｔｈａｎ ｔｈａｔ ｏｆ ｐｕｒｅ ＨＦ－ＰＰ．