原子物理学碱金属原子光谱的精细结构
原子物理学褚圣麟第四、五章复习
第四章：碱金属原子和电子自旋锂、钠、钾、铷、铯、钫化学性质相仿、都是一价、电离电势都比较小，容易被电离，具有金属的一般性质。
一、碱金属原子的光谱1、四个线系（锂为例）：其他碱金属光谱系相仿，只是波长不同主线系:波长范围最广，第一条线是红色的，其余在紫外，系限2299.7埃；第一辅线系（漫线系）：在可见部分；第二辅线系（锐线系）：第一条线在红外，其余在可见部分；伯格漫线系（基线系）：全在红外。
2、巴尔末氢原子光谱规律： ,5,4,3),1-21(1~22===n nR v H λ 碱金属原子光谱：2*∞-~~nR v v n = R 为里德伯常数，当，所以∞v ~是线系限的波数，且有效量子数*n 不是整数，Δ==-*n TR n 3、碱金属原子的光谱项：22*Δ)-(n R n R T == 4、同一线系的有效量子数与主量子数差别不大；与某一量子数对应不同线系的有效量子数差别明显，引进角量子数加以区分：5、每一线系线系限波数恰好是另一线系第二谱项值中最大的那个。
共振线：主线系第一条。
6、碱金属原子氢原子能级的比较n 很大时，碱金属原子能级 很接近氢原子能级；n 较小时，碱金属原子能级 与氢原子能级相差大; 且n 相同，l 不同的能级高低差别很大。
二、原子实极化和轨道贯穿：原子=原子实+价电子1、原子实：碱金属原子中的电子具有规则组合，共同点是在一个完整的结构之外，多余一个电子，这个完整而稳固的结构称为原子实。
由于原子实的存在，发生原子实的极化和轨道在原子实中的贯穿。
2、价电子：原子实外的那个电子称作价电子。
价电子在较大的轨道上运动，与原子实结合不是很强，容易脱离。
它决定元素的化学性质，在较大的轨道上运动。
3、原子实的极化：由于价电子的电场的作用，原子实中带正电的原子核和带负电的电子的中心发生微小相对位移，于是负电的中心不再在原子核上，形成一个电偶极子。
① 角量子数l 小：轨道偏心率大(椭圆)，极化强，能量影响大；② 角量子数l 大：轨道偏心率小(接近圆)，极化弱，能量影响小。
碱金属原子光谱的精细结构
l
分量，与j垂直的分量对外的平均效 果抵消了（由于绕j转动的缘故）。
j
对外起作用的是它沿j的延线的分量， j
这就是电子的总磁矩
单电子磁矩与角动量的关系
对图示进行分析，利用三角形的余弦定理
可求出 j
lˆ l(l 1)
l
sˆ s(s 1)
ˆj
j( j 1)
1、载流闭合回路的磁矩 μ (IS)n 对应力矩： τ μ B
经典物理：封闭矩形线圈
1、载流闭合回路的磁矩 (IS)n 力矩τ μ B
2、回转运动电子的角动量与磁矩 μ e L L
2m
1、载流闭合回路的磁矩 (IS)n 力矩τ μ B
观察到两个取向；
难道是轨道角动量矢量合成？
第四章：原子的精细结构：电子的自旋
第一节 原子中电子轨道运动磁矩 第二节 史特恩—盖拉赫实验 第三节 电子自旋的假设 第四节 碱金属双线 第五节 塞曼效应 第六节 氢原子能谱研究进展
埃伦费斯特和他的学生，1924年，莱顿. 左起： 第开, 古兹密特, 汀柏根, 埃 伦费斯特, 克罗尼格, 和费米。
原子处于基态。
沿着-x方向观察：
沿X水平方向运动的氢原子束，其速度：v
3kT m
为了使进入磁场的氢原子 束受到力的作用，这个磁 场必须是不均匀的磁场区 （0.1nm的线度范围内）。
N
S
磁场沿Z 方向是变化的，即
Bz 0， Bz Bz 0
z
x y
在磁场中，磁矩在磁场中的势能：
ˆj2 lˆ2 sˆ2
ˆj2 sˆ2 lˆ2
g j gl
原子光谱的精细结构
原子光谱的精细结构是指由于电子的自旋-轨道相互作用引起的原子能级分裂和光谱线的多重结构。
在没有考虑这种相互作用时，氢原子等简单原子的光谱呈现出由玻尔模型预测的离散谱线。
然而，当考虑到相对论效应和电子的自旋性质时，情况变得更加复杂。
以下是一些关于原子光谱精细结构的关键点：
1. 自旋-轨道相互作用：电子不仅具有轨道运动，还具有内在的自旋。
这两种运动之间的相互作用导致了原本单一的能级分裂为多个子能级，形成了精细结构。
2. 精细结构常数：描述自旋-轨道相互作用强度的物理量是精细结构常数（通常表示为α），其值约为1/137。
这个常数在量子电动力学中起着核心作用，并与电磁相互作用的强度有关。
3. 光谱线分裂：由于能级的分裂，当电子在不同能级之间跃迁时，会发出或吸收特定波长的光，形成光谱线。
精细结构导致这些光谱线进一步分裂为更窄的谱线，这些谱线之间的间隔通常很小，但可以通过高分辨率光谱仪观测到。
4. 量子数：为了描述具有精细结构的能级，需要引入额外的量子数。
除了主量子数n、角量子数l和磁量子数m_l之外，还需要考虑自旋量子数m_s。
这些量子数共同决定了电子在原子中的状态和相应的能级。
5. 相对论效应：除了自旋-轨道相互作用外，相对论效应也对原子光谱的精细结构有贡献。
特别是对于重原子，这些效应更为显著。
6. 实验观测：原子光谱的精细结构最早是在实验中通过高分辨率光谱学技术观察到的，这些观察结果对理解和验证量子理论的发展起到了关键作用。
通过研究原子光谱的精细结构，不仅可以更深入地理解原子内部的电子行为，还可以精确测量基本物理常数，并在精密测量和光谱学等领域找到应用。
碱金属原子光谱的精细结构形成的原因
碱金属原子光谱的精细结构形成的原因首先，要了解碱金属原子光谱的形成原因，需要了解碱金属原子的电子结构。
碱金属原子的电子层结构是由一个核心和一系列电子壳层组成。
核心是由质子和中子组成的，在其周围围绕着一系列电子壳层，每个壳层包含一定数量的电子。
这些电子被分布在壳层的不同能级上，根据每个能级上的电子数目不同，可以产生多种谱线。
其次，光谱的形成还与量子力学的原理有关。
根据量子力学的原理，原子的能量是量子化的，即只能取离散的能级。
当原子受到激发时，电子会从低能级跃迁到高能级，吸收能量，形成吸收谱线。
当电子从高能级回到低能级时，会释放出能量，形成发射谱线。
这些发射和吸收的能量差决定了谱线所对应的波长和频率。
具体到碱金属原子的光谱，碱金属原子由于电子结构的特殊性质，光谱呈现出特定的精细结构。
碱金属原子的电子结构具有剩余电子，这些电子并非完全填满最外层的壳层，而是具有一个不完全填满的外层电子，称为价电子。
这一特点导致了碱金属原子光谱的精细结构。
具体来说，碱金属原子的光谱通常由两个部分组成：主谱线和杂谱线。
主谱线是由于电子在基态到第一激发态之间的跃迁产生的，这些跃迁是由于价电子从外层壳层跃迁到内层壳层所导致的。
杂谱线是由于电子在激发态之间的跃迁产生的，这些跃迁是由于价电子在外层壳层之间的跃迁所导致的。
这种精细结构的形成可以归因于量子力学的选择定则和电子的自旋。
量子力学的选择定则规定了电子跃迁的条件，只有符合一定的选择定则的电子跃迁才是允许的。
电子的自旋是一个量子力学的属性，具有两个可能的取值，分别为自旋向上和自旋向下。
当电子在不同能级之间跃迁时，必须满足量子力学的选择定则和自旋守恒定律。
总之，碱金属原子光谱的精细结构形成的原因主要与碱金属原子的电子结构和量子力学的选择定则和自旋守恒定律有关。
通过理解碱金属原子的电子结构和量子力学的原理，我们能够更好地解释碱金属原子光谱中的谱线形成和精细结构的特点。
最新原子物理学——碱金属原子光谱的精细结构
§4.3 碱金属原子光谱的精细结构一．碱金属光谱的精细结构碱金属光谱的每一条光谱是由二条或三条线组成，如图所示。
二、定性解释为了解释碱金属光谱的精细结构，可以做如下假设：1．P 、D 、F 能级均为双重结构，只S 能级是单层的。
2．若l 一定，双重能级的间距随主量子数n 的增加而减少。
3．若n 一定，双重能级的间距随角量子数l 的增加而减少。
4．能级之间的跃迁遵守一定的选择定则。
根据这种假设，就可以解释碱金属光谱的精细结构。
§4.4 电子自旋同轨道运动的相互作用一、电子自旋角动量和自旋磁矩1925年，荷兰的乌伦贝克和古德史密特提出了电子自旋的假设：每个电子都具有自旋的特性，由于自旋而具有自旋角动量S 和自旋磁矩s μ ，它们是电子本身所固有的，又称固有矩和固有磁矩。
自旋角动量：ππ2*2)1(h s h s s p s =+=，21=s外场方向投影：π2h m S s z =， 21±=s m 共2个， 自旋磁矩：s s p me -=μ Bs s h s s m e p m e μπμ32)1(-=+-=-= 外场方向投影：B z z S me μμ±=-= 共两个⇒偶数，与实验结果相符。
1928年，Dirac 从量子力学的基本方程出发，很自然地导出了电子自旋的性质，为这个假设提供了理论依据。
二、电子的总角动量电子的运动=轨道运动+自旋运动轨道角动量：ππ2*2)1(h l h l l p l =+= 12,1,0-=n l 自旋角动量：ππ2*2)1(h s h s s p s =+= 21=s 总角动量： s l j p p p += ππ2*2)1(h j h j j p j =+= s l j +=，1-+s l ，……s l -当s l >时，共12+s 个值当s l <时，共12+l 个值由于 21=s 当0=l 时，21==s j ，一个值。
21_碱金属原子光谱的精细结构.ppt
2
11 d V E p s 2 2 sp m c rd r
2
Ze 1 V r 40 r
2
1 d V 22 j j 1 1 s s 1 2 m c r d r
第二辅线系: ns 2p
伯格曼线系: nf 3d
Li 原子光谱的精细结构精细结构
间隔逐渐缩小
间隔不变
ns2p
因而设想 s: 单层 p: 双层
np2s 因而设想 s: 单层 p: 双层 且双层间隔随n 增加而减小
nd2p
因而设想 p、d、f: 皆为双层, 且 双层间隔随n 增加而减小
B ?
e
r
e
r
Ze
Ze
j Ze Ze
r 0 j B 3 4 r
r Ze r 0 j 0 B 3 3 4 r B 0 0 E 4 r 1 E Ze r j Ze E 2 c 4 0 r3 2 Ze 1 d V r e E F Vr 4 r d r r 0
1 2
Ze
p m s,z s
1 2
E s,zB
B
B
s,z
s,z
1 e E B s 2m
1e E B s 2m
2.2 自旋与轨道运动相互作用 能量的计算
E B s
e s ps m
2 2
给定n, l, s = ½,
原子物理学碱金属原子光谱的精细结构精编版
原子物理学碱金属原子光谱的精细结构精编版 MQS system office room 【MQS16H-TTMS2A-MQSS8Q8-MQSH16898】§ 碱金属原子光谱的精细结构一．碱金属光谱的精细结构碱金属光谱的每一条光谱是由二条或三条线组成，如图所示。
二、定性解释为了解释碱金属光谱的精细结构，可以做如下假设：1．P 、D 、F 能级均为双重结构，只S 能级是单层的。
2．若l 一定，双重能级的间距随主量子数n 的增加而减少。
3．若n 一定，双重能级的间距随角量子数l 的增加而减少。
4．能级之间的跃迁遵守一定的选择定则。
根据这种假设，就可以解释碱金属光谱的精细结构。
§ 电子自旋同轨道运动的相互作用一、电子自旋角动量和自旋磁矩1925年，荷兰的乌伦贝克和古德史密特提出了电子自旋的假设：每个电子都具有自旋的特性，由于自旋而具有自旋角动量S 和自旋磁矩s μ ，它们是电子本身所固有的，又称固有矩和固有磁矩。
自旋角动量：ππ2*2)1(h s h s s p s =+=，21=s 外场方向投影：π2h m S s z =， 21±=s m 共2个， 自旋磁矩：s s p me -=μ 外场方向投影：共两个?偶数，与实验结果相符。
1928年，Dirac 从量子力学的基本方程出发，很自然地导出了电子自旋的性质，为这个假设提供了理论依据。
二、电子的总角动量电子的运动=轨道运动+自旋运动轨道角动量：ππ2*2)1(h l h l l p l =+= 12,1,0-=n l 自旋角动量：ππ2*2)1(h s h s s p s =+= 21=s 总角动量： s l j p p p += ππ2*2)1(h j h j j p j =+=s l j +=，1-+s l ，……s l -当s l >时，共12+s 个值当s l <时，共12+l 个值由于 21=s 当0=l 时，21==s j ，一个值。
4[1].3 4.4 碱金属原子光谱的精细结构
![4[1].3 4.4 碱金属原子光谱的精细结构](https://img.taocdn.com/s3/m/85ff3522192e45361066f5dc.png)
p j = pl + ps或p j = pl + ps
h h +s 或pj = l 2π 2π h h = (l + s ) 或 (l s ) 2π 2π h = j , j = l + s或 l s 2π
j:电子的总角动量量子数
h pj = l 2π
h s 2π
由电磁学理论,考虑电子的自旋磁距后附加的能量为
1 3 1 1 如l = 1,j = 1 + = 或1 - = 2 2 2 2
h h pl = 2 = 1.41 2π 2π 1 3 h h ps = × = 0.87 2 2 2π 2π
3 5 h h pj = × = 1.94 2 2 2π 2π h 1 3 h 或= × = 0.87 2 2 2π 2π
附加光谱项和精细结构裂距
T
T
j =l +
1 2
l = a 2
l +1 =a 2
Tls上=-a l 2
j =l
1 2
T0
nl
Tls下=a
l +1 2
双层能级间隔用波数表示
1 Rα 2 z 4 ~ v = T1 T2 = a (l + ) = 3 米 1 2 n l (l + 1)
~ v 与n 3和l (l + 1)成反比,与z 4成正比
对电子: 可得:
0 z ev B= sin α 2 4π r
mrv sin α = pl
ze 1 1 B= 3 pl (ε 0 0 = 2 ) 2 4πε 0 mc r c 1
3, θ 的取值 cos
p j = pl + ps 2 pl ps cos θ
§43碱金属原子光谱的精细结构21页PPT
56、极端的法规，就是极端的不公。 ——西 塞罗 57、法律一旦成为人们的需要，人们 就不再 配享受 自由了 。—— 毕达哥 拉斯 58、法律规定的惩罚不是为了私人的 利益， 而是为 了公共 的利益 ；一部 分靠有 害的强 制，一 部分靠 榜样的 效力。 ——格 老秀斯 59、假如没有法律他们会更快乐的话 ，那么 法律作 为一件 无用之 物自己 就会消 灭。— —洛克
END
60、人民的ห้องสมุดไป่ตู้福是至高无个的法。— —西塞 罗
16、业余生活要有意义，不要越轨。——华盛顿 17、一个人即使已登上顶峰，也仍要自强不息。——罗素·贝克 18、最大的挑战和突破在于用人，而用人最大的突破在于信任人。——马云 19、自己活着，就是为了使别人过得更美好。——雷锋 20、要掌握书，莫被书掌握；要为生而读，莫为读而生。——布尔沃
§20 碱金属光谱的精细结构
锐线系（二辅）是等距双线。
附注
（1）以上能级精细结构的公式是对类氢原子或离子算出的， 要用于碱金属原子，
公式 U
Z 有效 E0
4
2 n 3 l (l 1)
中的Z应理解为有效电荷数 Z有效 （ Z）。
（2）对碱金属原子能级的精细结构, 还应考虑相对论质量修正项U rel。但 随着原子序数的增大，相对论质量修正项相比于自旋轨道耦合项通3d
锐线系
4f
3p
漫线系
3s
2p
主线系
2s
2s
考虑自旋轨道耦合后，碱金属原子的能级除S能级外，都分裂为两个。
（2）自旋轨道相互作用：精细结构的定量考虑
原子核轨道运动引起的磁矩 1 2 i 1 2 Ze B 4 0 c2 r 4 0 c2 r 2 r / v
* l j mj
J
S
最后得到对类氢原子或离子的自旋-轨道耦合能的表达式： 1 1 Z e2 1 2 * ˆ ˆS U R R r dr L nl nl l j m l j mj d 2 2 3 3 j 2 4 π ε0 me c r r 1 Z e2 1 Z 3 [ j ( j 1) l (l 1） s ( s 1)] 1 2 2 2 3 3 2 4 π ε0 me c n l (l 1/ 2) (l 1)a1 2 1 Z e 2 ( me c)3 Z 3 [ j ( j 1) l (l 1） s ( s 1)] 4 4 π ε0 me 2 c 2 n3l (l 1/ 2)(l 1) 1 Z 4 e 2 3 me c 2 [ j ( j 1) l (l 1） s ( s 1)] 4 4 π ε0 c n3l (l 1/ 2)(l 1)
碱金属原子的光谱2
∆Tl , s = −
= − Rα Z
j ( j + 1) − l (l + 1) − s( s + 1) 1 3 2n l (l + )(l + 1) 2
原子的总能量： E = E n ,l + ∆El , s 原子的总能量
Rhc Enl = − 2 （静电相互作用） (n − ∆ l )
13
四、碱金属原子能级的分裂 Rhcα 2 Z *4 1 高于原能级 ∆E1 = >0 j =l+ 1 3 2 2n (l + )(l + 1) 2 Rhcα 2 Z *4 1 ∆E 2 = − <0 j =l− 低于原能级 1 2 2n 3l (l + ) 2 Rhcα 2 Z *4 l≠0 双层能级的间隔： ∆E = 3 双层能级的间隔 n l (l + 1) 讨论： 讨论： 1 1．能级由 、l、j三个量子数决定 s = 能级由n、 、 三个量子数决定 三个量子数决定： 能级由 2 1 j= 能级不分裂 l=0 2 1 14 l≠0 能级分裂为双层 j =l± 2
j =l+s
l cos θ = − l (l + 1)
s <0 s ( s + 1)
θ > 90
o
r r L 和S “平行 ”
j =l−s
o
l +1 cos θ = l (l + 1)
s >0 s ( s + 1)
9
r r θ < 90 L 和S “反平行 ”
自旋—轨道相互作用能 三、自旋 轨道相互作用能 1．电子轨道运动的磁场 ．
11
r r 1 2 S ⋅ L = ( J − L2 − S 2 ) 2 1 = [ j ( j + 1) − l (l + 1) − s ( s + 1)]h 2 2
原子物理-碱金属原子
4.6.4
4.6.5
4.6.6
把(4.5.7)、(4.6.5)、(4.6.6)三式代入(4.6.3)式，就得 4.6.7
4.6.8
4.6.9
4.6.10
4.6.11
讨论：
4.6.3碱金属原子态的符号 表4.6.1碱金属原子态的符号
例 题 4.6.1 钾 原 子 的 共 振 线 具 有 双 线 结 构 ， 波 长 分 别 为
4.7
氢原子光谱的精细结构与兰姆移位
实验已发现氢原子光谱和碱金属原子光谱类似，也呈现精细结
构。但由于氢原子不存在轨道贯穿和极化现象，因而它的自旋 轨道耦合能Els比碱金属原子小很多，与其相对论效应导致的 附加能Er同数量级。所以在研究了碱金属原子光谱精细结构之 后，再来讨论氢原子光谱精细结构的问题。
766.4nm和769.9nm.试计算的相应的双层P能级的间隔，并估 计电子轨道运动所产生的磁感应强度。
解：
于电子的轨道运动，在固定于电子的坐标系中观察，原子实
绕着电子运动，因而感受到存在一个磁场Bl 。相对于这个磁场 ，电子自旋有两种取向，它在Bl方向的分量μsz＝±μB，故电 子自旋和轨道运动的相互作用能
1／2能量相同；3
3／2能量亦相同。
这一点与碱金属原子的情况不同。
(3)精细结构能量与n3成反比，也
随j(或l)的增加而减小。
4.7.2氢原子光
谱的精细结构
图4.7.2巴耳末线
系第一谱线的能级 跃迁图
4.7.3
兰姆移位
四个量子数小结
名称 主量子数 角量子数 取 值 物 理 意 义 电子能量的主体 确定的能级 角动量的可 能取值 对总能量有一定 影响 “轨道”角动量在磁场 中可能的取向 能级分 裂 谱线精细结构
原子物理学——碱金属原子光谱的精细结构
§4.3 碱金属原子光谱的精细结构一．碱金属光谱的精细结构碱金属光谱的每一条光谱是由二条或三条线组成，如图所示。
二、定性解释1．P 、D 、F§4.4 电子自旋同轨道运动的相互作用一、电子自旋角动量和自旋磁矩1925年，荷兰的乌伦贝克和古德史密特提出了电子自旋的假设：每个电子都具有自旋的特性，由于自旋而具有自旋角动量S 和自旋磁矩s μ ，它们是电子本身所固有的，又称固有矩和固有磁矩。
自旋角动量：ππ2*2)1(h s h s s p s =+=，21=s外场方向投影：π2h m S sz =， 21±=s m 共2个， 自旋磁矩：s s p me -=μ Bs s h s s m e p m e μπμ32)1(-=+-=-= 外场方向投影：B z z S me μμ±=-= 共两个⇒偶数，与实验结果相符。
1928年，Dirac 从量子力学的基本方程出发，当s l >时，共12+s 个值当s l <时，共12+l 个值由于 21=s 当0=l 时，21==s j ，一个值。
当 3,2,1=l 时，21±=l j ，两个值。
例如：当1=l 时，23211=+=j 21211=-=j ππ222)1(h h l l p l =+= ππ2232)1(h h s s p s =+=πππ223,22152)1(h h h j j p j =+= l p 和s p 不是平行或反平行，而是有一定的夹角θcos 2222s l s l j p p p p p ++=)1()1(2)1()1()1(2cos 222+++-+-+=--=s s l l s s l l j j p p p p p s l s l j θ 当s l j +=时 0)1()1(c o s >++=s s s l l lθ，o 90<θ，称l p 和s p “平行” 当s l j -=时 0)1()1(1c o s<+++-=s s s l l l θ，o 90>θ原子的角动量=电子轨道运动的角动量+原子的磁矩=三、电子轨道运动的磁矩 电子轨道运动的闭合电流为：Te i -= “-”表示电流方向与电子运动方向相反 面积：dt r rd r dA φφ 22121=⋅= 一个周期扫过的面积： T mp dt p m dt mr m dt r dA A l T l T T 221212100202=====⎰⎰⎰⎰φφm p e iA l 2-==μ l p me 2-=μ π2)1(h l l p l += 是量子化的 B l l l mhe l l p m e μπμ)1(4)1(2+-=+-=-= 量子化的。
§4.1 碱金属原子的光谱(PPT-YBY)
说明：以上给出的光谱线系图，是发射光谱。若观察吸收光谱 则只能观察到与主线系相对应的吸收光谱。这是因为，只有主 线系与原子的基态相联系，而产生吸收光谱的物质一般都处于 基态。 2、光谱项的表达式 里德伯碱金属原子光谱的公式 （1） （2） （3）
RA RA 1 vn T v （固） T( 动） 2 2 n n n 2
图1.3 氢原子和碱金属原子(锂)能级及跃迁示意图
图1.3 氢原子和 碱金属原子(锂、 钠)能级及跃迁 示意图
二、光谱的特征 1、碱金属原子光谱的四组谱线分类：（以锂Li原子为例） （1）主线系 np 2s 系限：(229.97nm） 紫外到可见
（2）锐线系,又称第二辅线系：ns 2p 系限：(349.9nm） 第一条红外，其余可见
第04章 原子的精细结构：电子的自旋
§4.1 碱金属原子的光谱
1 1 2 2 n n
里德伯公式 RH
系限 第一项是固定项，是跃迁末态 第二项是动项，是跃迁初态
一、碱金属原子光谱的特征 1、氢原子结构及能级
mz 2 e4 hcz 2 R En 2 2 2 2 (4 0 ) 2 n n
三、碱金属原子光谱的精细结构： 1、精细结构及特征: （1）主线系和锐线系（第二辅线系）分裂为两条线。
主线系： p : p (n)
p
: ( n ) 锐线系（第二辅线系： s s
s
（2）第一辅线系(漫)和柏格曼线系（基）分裂为三条。
d13
s
: (n) d12 d
能级只于量子数n有关 2、碱金属原子的结构、光谱及能级 （1）碱金属原子的结构： 原子实和一个价电子构成，见图1.1
对碱金属光谱精细结构的解释
（1）主线系（the principal series）： 谱线最亮，波长的分布范围最广，第一条呈红色，其 余均在紫外。
（2）第一辅线系（漫线系the diffuse series）： 在可见光部分，其谱线较宽，边缘有些模糊而不清晰 ，故又称漫线系。
§4.1 碱金属原子的光谱
一、碱金属原子的光谱特点 各个碱金属原子的光谱具有相似的结构，光谱线也类似于
氢原子光谱，有如下特征：
主要特征有四条： 1.有四组谱线：—每一组的初始位置不同，即有四套初
项，四套线系。（主线系，第一辅线系（漫线系），第二辅 线系（锐线系），柏格曼线系（基线系）。）
2.有三个终端：—有三套固定项。 3.两个量子数 —主量子数n和轨道角动量量子数 l。
2
e p
2m
l(l 1) he
4 m
l(l 1)B
量子化的。
B
he
4m
9.27401023 A m2
玻尔磁子
p
z
ml
h
2
空间取向量子化
z
e 2m
p
z
ml B
4 施特恩—盖拉赫实验
实验装置
实验结果：
当 B 0 时，P上只有一条细痕，不受力的作用。 当 B均匀时，P上仍只有一条细痕，不受力的作用。
碱金属原子和氢原子中，电子轨道的异同 共同之处：最外层只有一个电子价电子 其余部分和核形成一个紧固的团体原子实 碱金属原子：带一个正电荷的原子实+一个价电子 H原子：带一个正电荷的原子核+一个电子
首先是基态不同-Li、Na、K、Rb、Cs、Fr的基态依次为 ：2s、3s、4s、5s、6s、7s。
原子物理学_碱金属原子的光谱
§4.1 碱金属原子的光谱一、碱金属原子的光谱各个碱金属原子的光谱具有相似的结构，光谱线也类似于氢原子光谱，可分成几个线系，一般观察到的有四个线系，分别称为主线系、第一辅线系(或称漫线系、第二辅线系(或称锐线系)和柏格曼系(基线系)。
（1）主线系（the principal series ）：谱线最亮，波长的分布范围最广，第一呈红色，其余均在紫外。
（2）第一辅线系（漫线系the diffuse series ）：在可见部分，其谱线较宽，边缘有些模糊而不清晰，故又称漫线系。
（3）第二辅线系（锐线系the sharp series ）：第一条在红外，其余均在可见区，其谱线较宽，边缘清晰，故又称锐线系。
锐线系和漫线系的系限相同，所以均称为辅线系。
（4）柏格曼系（基线系the fundamental series ）：波长较长，在远红外区，它的光谱项与氢的光谱项相差很小，又称基线系。
二、线系公式H 原子光谱：)11()()(~22n m R n T m T -=-=ν当∞→n 时，2)(~~m R m T ==→∞νν⇒系限。
里德伯研究发现，与氢光谱类似，碱金属原子的光谱线的波数也可以表示为二项之差：)*1*1(~22**n m R T T n m -=-=ν **m n > ⇒碱金属原子的里德伯公式 *n 、*m ：有效量子数。
当∞→n 时，*~~m T =→∞νν⇒系限。
1．有效量子数H 原子：主量子数n 是整数碱金属原子：*n 、*m 不是整数⇒有效量子数2．量子数亏损*n 、*m 和整数之间有一个差值，用l ∆表示，*n n l -=∆ ⇒量子数亏损 l ∆与n 无关，与l 有关，→l 大，→∆l 小，=l 0、1、2、3……⇒ f d p s ,,,3．光谱项2**n R T n =⇔2)(nR n T =，*n ⇔n l n T n n T R n T T l n m ∆−−−→−−−−→−−−−→−-=∆=-=**~*~**νν151009729.1-⨯=cm R Li4．电子状态符号电子状态用量子数n 、l 、l m 描述对一定的n ，l =0、1、2……n -1，共n 个值。
原子物理学——碱金属原子的光谱
§4.1 碱金属原子的光谱一、碱金属原子的光谱各个碱金属原子的光谱具有相似的结构，光谱线也类似于氢原子光谱，可分成几个线系，一般观察到的有四个线系，分别称为主线系、第一辅线系(或称漫线系、第二辅线系(或称锐线系)和柏格曼系(基线系)。
（1）主线系（the principal series ）：谱线最亮，波长的分布范围最广，第一呈红色，其余均在紫外。
（2）第一辅线系（漫线系the diffuse series ）：在可见部分，其谱线较宽，边缘有些模糊而不清晰，故又称漫线系。
（3）第二辅线系（锐线系the sharp series ）：第一条在红外，其余均在可见区，其谱线较宽，边缘清晰，故又称锐线系。
锐线系和漫线系的系限相同，所以均称为辅线系。
（4）柏格曼系（基线系the fundamental series ）：波长较长，在远红外区，它的光谱项与氢的光谱项相差很小，又称基线系。
二、线系公式H 原子光谱：)11()()(~22n m R n T m T -=-=ν当∞→n 时，2)(~~m R m T ==→∞νν⇒系限。
里德伯研究发现，与氢光谱类似，碱金属原子的光谱线的波数也可以表示为二项之差：)*1*1(~22**n m R T T n m -=-=ν **m n > ⇒碱金属原子的里德伯公式 *n 、*m ：有效量子数。
当∞→n 时，*~~m T =→∞νν⇒系限。
1．有效量子数H 原子：主量子数n 是整数碱金属原子：*n 、*m 不是整数⇒有效量子数2．量子数亏损*n 、*m 和整数之间有一个差值，用l ∆表示，*n n l -=∆ ⇒量子数亏损 l ∆与n 无关，与l 有关，→l 大，→∆l 小，=l 0、1、2、3……⇒ f d p s ,,,3．光谱项2**n R T n =⇔2)(nR n T =，*n ⇔n l n T n n T R n T T l n m ∆−−−→−−−−→−−−−→−-=∆=-=**~*~**νν151009729.1-⨯=cm R Li4．电子状态符号电子状态用量子数n 、l 、l m 描述对一定的n ，l =0、1、2……n -1，共n 个值。
原子物理学第四章碱金属原子
1)a03
☆
s
的 处理：
p j ps pl
2
pj
pl 2
ps 2 2 ps pl
而
2
pj
j( j 1)
2,
pl 2 ( 1) 2,
pls 2 s(s 1) 2
2
ps pl 2 j( j 1) ( 1) s(s 1)]
代入整理得：
El , s
Rhc 2Z *4
n3l(l 1)(l 1)
4.3 碱金属原子光谱的精细结构
1. 引入: 用高分辨率的仪器观察谱线,发现一条→二/三条
2.本节中心: 谱线精细结构→能级分裂
一.实验事实
~ 增加
主线 系:
二 辅
一
辅
线系 第4 第3 第2 第1
限 条条
条
条
主线 系:
二 辅
~ 增加
一 辅
主线系: 二辅: 一辅:
线系 第4 第3 第2 第1
限 条条
当 0 时，j 1 能级不分裂
2 j
1
2
Rhc 2Z *4
El,s 2n3 (l 1 )(l 1)
当 0 时，
2
j 1 2
El , s
Rhc 2Z *4
2n3l(l 1)
2
能级分裂为双层, 间隔:
E
Rhc 2Z *4
n3l(l 1)
l0
讨论：
1．能级由
n
j
l
三个量子数决定，
E
Rhc 2Z *4
R
n 2
li 原子跃迁图： Li原子 s
4
4s
3 3s
p
d
f
4p
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§ 碱金属原子光谱的精细结构
一．碱金属光谱的精细结构
碱金属光谱的每一条光谱是由二条或三条线组成，如图所示。
二、定性解释
为了解释碱金属光谱的精细结构，可以做如下假设：
1．P 、D 、F 能级均为双重结构，只S 能级是单层的。
2．若l 一定，双重能级的间距随主量子数n 的增加而减少。
3．若n 一定，双重能级的间距随角量子数l 的增加而减少。
4．能级之间的跃迁遵守一定的选择定则。
根据这种假设，就可以解释碱金属光谱的精细结构。
§ 电子自旋同轨道运动的相互作用
一、电子自旋角动量和自旋磁矩
1925年，荷兰的乌伦贝克和古德史密特提出了电子自旋的假设：
每个电子都具有自旋的特性，由于自旋而具有自旋角动量S 和自旋磁矩s ，它
们是电子本身所固有的，又称固有矩和固有磁矩。
自旋角动量： 2*2)1(h s h s s p s ，2
1 s 外场方向投影：
2h m S s z ， 2
1 s m 共2个， 自旋磁矩：s s p m
e 外场方向投影：
共两个?偶数，与实验结果相符。
1928年，Dirac 从量子力学的基本
方程出发，很自然地导出了电子自旋的
性质，为这个假设提供了理论依据。
二、电子的总角动量
电子的运动=轨道运动+自旋运动
轨道角动量：
2*2)1(h l h l l p l 12,1,0 n l 自旋角动量： 2*2)1(h s h s s p s 21 s 总角动量： s l j p p p
2*2)1(h j h j j p j s l j ，1 s l ，……s l
当s l 时，共12 s 个值
当s l 时，共12 l 个值
由于 2
1 s 当0 l 时，2
1 s j ，一个值。
当 3,2,1 l 时，2
1 l j ，两个值。
例如：当1 l 时，23211 j 21211 j l p 和s p 不是平行或反平行，而是有一定的夹角
当s l j 时 0)1()
1(cos s s s l l l
，o 90 ，称l p 和s p “平行” 当s l j 时 0)1()1(1
cos
s s s l l l ，o 90 ，称l p 和s p “反平行” 原子的角动量=电子轨道运动的角动量+电子自旋运动角动量+核角动量。
原子的磁矩=电子轨道运动的磁矩+电子自旋运动磁矩+核磁矩。
三、电子轨道运动的磁矩 电子轨道运动的闭合电流为：T
e i
“-”表示电流方向与电子运动方向相反 面积：dt r rd r dA 22
121 一个周期扫过的面积：
2)1(h l l p l 是量子化的 B l l l m
he l l p m e )1(4)1(2 量子化的。
223102740.94m A m
he B ? 玻尔磁子
2h m L l z 空间取向量子化 四、自旋—轨道相互作用能 电子由于自旋运动而具有自旋磁矩：
具有磁矩的物体在外磁场中具有磁能：
电子由于轨道运动而具有磁场： 考虑相对论效应后，再乘以因子2
1做修正 r 是一个变量，用平均值代替：
)1)(2
1()1(3312
*3 l l l n a Z r 其中：2220144me h a 代入整理得：
原子的总能量：s l l n E E E ,,
五、碱金属原子能级的分裂
2
1 l j ，能级分裂为双层 当21 l j 时，)1)(2
1(234*2, l l n Z Rhc E s l 当21 l j 时，)2
1(234*2, l l n Z Rhc E s l 双层能级的间隔：)1(234
*2 l l n Z Rhc E 0 l 讨论：
1．能级由n 、j 、l 三个量子数决定，
当0 l 时，s j ，能级不分裂；
当0 l 时，2
1
l j ，能级分裂为双层。
2．能级分裂的间隔由n 、l 决定 当n 一定时， l 大， E 小，即 当l 一定时， n 大， E 小，即
3．双层能级中，j 值较大的能级较高。
4．碱金属原子态符号：j s L n 12
如 3 n 0 l 21 j 2/123S。