载体对镍基催化剂催化氯代硝基苯加氢性能的影响

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负载Ni-B非晶态合金催化剂在氯代硝基苯加氢反应中的催化性能研究

中图分类号：６３０４
Ａｔｄｎｔｅｈｄｒｇｎａｉｎｐｏｅｔｅｆｃｌｒｎｔｏｅｚｎｖｒｓｕｙｏｈｙ０ｅｔ０ｒｐｒｉｓｏｈｏｏｉｒｂｎｅｅｏｅ
ｓｐｏｔｄＮｉＢｍｏｐｏｓａｌｙｃｔｌｓｕｐｒｅ－ａｒｈｕｌａａｙｔｏ
西北大学学报（自然科学版）２１４月，４００年第｜Ｄ卷第２期，ｐ．２１Ｖ１４，ｏ２Ａｒ，００，ｏ．ＯＮ．
ＪｕａｏｏｔｗｓＵｉｅｓｙ（ａｒｌｃｎｅＥｉｏ）ｏｒｌｆｒｅｔｎｖｒｔＮｔａＳｉｃｄｔｎｎＮｈｉｕｅｉ
ＹＡＮＧｈ — ｉＳｉｄ，ＴＡＮＧａｙｕ，ＷＡＮＧａｇａ，ＺＨＡＮＧｎ —ｉＦ —ｏＸｉｎ — ｉＨｏｇｌ
（．ｅａｔｅｔｆｈｍｓｙａｄＣｅｃｌｎｉｅｒｇＷｅａｅｃｅｓｎｖｒｔ，ｉａ００，ｈａ１ＤｐｒｎｏｅｉｒｎｈｍａＥｇｎｅｎ，ｉＴａｈｒＵｉｅｉＷｅｎｎ７４０Ｃｉ；ｍＣｔｉｉｎｎｓｙ１ｎ
２ＣｌｇｆｈｍｓｙａｄＭａｅａＳｉｃ，ｈａｘＮｒａＵｉｒｉ，ｉ１０２Ｃｉａ．ｏｅｅｏＣｅｉｒｔｒｃｎｅＳａｎｉｏｍｌｎｅｔＸ７０６，ｈｎ）ｌｔｎｉｌｅｖｓｙａｎ
摘要：目的制备氯和研究了氯代硝基苯液相加氢选择性催化剂。方法分别以纳米碳管

不同载体制备的催化剂对加氢石油树脂性质的影响

不同载体制备的催化剂对加氢石油树脂性质的影响摘要：分别以Al2O3、SiO2和Al2O3-SiO2复合材料为载体制备了Ni基加氢催化剂(Ni/Al2O3、Ni/SiO2和Ni/Al2O3-SiO2)，并在微型加氢反应装置上对石油树脂进行加氢脱色活性评价，评价结果表明：Ni/Al2O3、Ni/SiO2和Ni/Al2O3-SiO2催化剂均能达到石油树脂脱色的效果，以Ni/SiO2为石油树脂加氢催化剂的产品的软化点下降幅度最小，以Ni/Al2O3-SiO2为石油树脂加氢催化剂得到的加氢石油树脂软化点下降幅度较大。

关键词：载体 Ni基催化剂加氢石油树脂软化点前言石油树脂在常温下是呈固体状的热塑性低分子量聚合物，平均分子量一般在1 000～2 000之间。

由于石油树脂属非结晶物质，故没有一定的熔点，通常采用环球法测定其软化点。

软化点是决定石油树脂用途的重要性能指标，目前国内生产的石油树脂可分为80～110及110～160两大系列。

石油树脂的物理性质，如色相、软化点、相容性等是鉴别石油树脂性能的主要指标，也是决定石油树脂应用领域的重要因素。

一般说来，石油树脂软化点主要取决于石油树脂的聚合方式，而石油树脂的色度在取决于石油树脂生产工艺的同时，还取决于生产石油树脂的原料。

石油树脂是由烃类高温裂解制乙烯时产生的C5馏分或C9馏分，经热聚合或催化聚合制得，因此，石油树脂颜色一般较深，热稳定性及氧化安定性较差，尤其不饱和双键和芳香化合物的存在影响了树脂的色度、稳定性以及与其他树脂的相溶性，限制了其应用范围。

对石油树脂进行加氢精制是石油树脂改性的重要手段之一，石油树脂加氢即石油树脂通过加氢精制使其分子中不饱和键经过催化加氢得到饱和，从而改善其色泽、热稳定性及氧化安定性。

然而，对石油树脂加氢精制改善其色泽的同时，其本身也会有一定裂解，从而导致石油树脂软化点降低影响石油树脂应用。

石油树脂加氢改质技术关键取决于选择的石油树脂加氢催化剂，简要介绍Ni/Al2O3、Ni/SiO2和Ni/Al2O3-SiO2催化剂对加氢石油树脂性质的影响[1-3]。

镍基催化剂加氢还原氯代硝基苯时脱氯机制的研究

镍基催化剂加氢还原氯代硝基苯时脱氯机制的研究下载提示：该文档是本店铺精心编制而成的，希望大家下载后，能够帮助大家解决实际问题。

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载体对镍基催化剂及其甲苯水蒸气重整性能的影响

载体对镍基催化剂及其甲苯水蒸气重整性能的影响卢雯;孔猛;杨琦;范浙永;费金华;郑小明【摘要】采用等体积浸渍法制备了MgO、HZSM-5、y-Al2O3、TiO2和SiO2负载的镍催化剂,考察了不同载体负载的镍基催化剂在甲苯水蒸汽重整反应中的活性和稳定性,并通过X射线衍射(XRD),程序升温还原(H2-TPR)以及程序升温脱附(NH3-TPD)等方法对催化剂的性质进行表征.结果表明,Ni/MgO催化剂中的镍镁固溶体和Ni/y-Al2O3催化剂中的镍铝尖晶石的形成有利于提高催化剂的活性,而载体的酸性容易导致催化剂积碳而不利于催化剂的稳定性.%A series of Ni-based catalysts were prepared by using incipient impregnation with different supports, such as MgO, HZSM-5, γ-AL2O3, TiO2 and SiO2. Their catalytic performances were tested for steam reforming of toluene as a model compound of biomass-derived tar in a fluidized bed reactor, and their properties were characterized through X-ray diffraction(XRD), temperature programmed reduction(H2-TPR), temperature programmeddesorption(NH3-TPD) etc. Combined with the characterization and activity results, it has been found that the formation of nickel magnesian solid solution in the Ni/MgO catalysts and nickel aluminum spinel in Ni/γ-Al2O3 catalysts are benefit to the improvement of the catalytic activity, but the acidity of support results in carbon deposition easily and militates against the improvement of the catalytic stability.【期刊名称】《化学反应工程与工艺》【年(卷),期】2012(028)003【总页数】6页(P238-243)【关键词】镍;催化剂;甲苯;重整;焦油;生物质【作者】卢雯;孔猛;杨琦;范浙永;费金华;郑小明【作者单位】浙江大学催化研究所,浙江省应用化学重点实验室,浙江杭州310028;浙江大学催化研究所,浙江省应用化学重点实验室,浙江杭州310028;浙江大学催化研究所,浙江省应用化学重点实验室,浙江杭州310028;浙江大学催化研究所,浙江省应用化学重点实验室,浙江杭州310028;浙江大学催化研究所,浙江省应用化学重点实验室,浙江杭州310028;浙江大学催化研究所,浙江省应用化学重点实验室,浙江杭州310028【正文语种】中文【中图分类】O643在已知的可再生能源中，生物质能源以其分布范围广、含碳可再生和作为CO2的最佳转移枢纽等优点，其转化和利用已成为近阶段最小化化石燃料消耗的重要手段，并引起了广泛的关注[1]。

对氯硝基苯加氢用PtC催化剂载体改性研究

2021年第4期广东化工第48卷总第438期 · 29 ·对氯硝基苯加氢用Pt/C催化剂载体改性研究刘春红，李岳锋，张鹏，闫江梅，方礼理*(西安凯立新材料股份有限公司陕西省贵金属催化剂工程研究中心，陕西西安710201) [摘要]采用不同试剂对活性炭进行预处理，并采用浸渍法制备一系列5 % Pt/C催化剂，并考察不同预处理方式对对氯硝基苯催化加氢性能的影响。

结果表明，HNO3、H3PO4、EDTA和NaOH对催化剂选择性和转化率都有一定程度提升，经HNO3预处理的5 % Pt/C催化剂性能最优。

当HNO3浓度为15 %时，对氯硝基苯的转化率为98 %，对氯苯胺的选择性为96 %，加氢反应过程中脱氯副反应较少，催化剂寿命较长且可多次重复使用。

[关键词]预处理；对氯硝基苯；催化加氢；对氯苯胺[中图分类号]TQ [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2021)04-0029-02Study on Modification of Pt/C Catalyst Support for The Hydrogenation ofp-chloronitrobenzeneLiu Chunhong, Li Yuefeng, Zhang Peng, Yan Jiangmei, Fang Lili*(Shaanxi Engineering Research Center of Noble Metal Catalyst, Xi'an Catalyst New Materials Co., Ltd., Xi'an 710201, China) Abstract: Activated carbon was pretreated with different reagents and a series of 5 % Pt/C catalysts were prepared by impregnation method. The effect of pretreatment on the catalytic hydrogenation of p-chloronitrobenzene was investigated. The results showed that HNO3, H3PO4, EDTA and NaOH improved the selectivity and conversion of the catalyst to HNO3 certain extent, and the 5 % Pt/C catalyst pretreated by HNO3 had the best performance. When the concentration of HNO3is 15 %, the conversion rate of p-chloronitrobenzene can reach up to 98 % and the selectivity of p-chloroaniline can reach up to 96 % .In the process of hydrogenation, there are fewer side reactions of dechlorination, and the catalyst could be repeatedly used several times.Keywords: pretreatment；p-chloronitrobenzene；catalytic hydrogenation；p-chloroaniline对氯苯胺(PCA)作为重要的有机化工原料和中间体，广泛应用于染料、医药、农药以及精细化工等领域，近年随着国内外市场的不断扩大，对氯苯胺在精细化工、医药、染料等领域前景广阔[1]。

氯代硝基苯催化加氢制备氯代苯胺的研究进展

2007年第26卷第1期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS ·1·化工进展氯代硝基苯催化加氢制备氯代苯胺的研究进展郭方，吕连海（大连理工大学化工学院精细化工国家重点实验室，辽宁大连 116012）摘要：综述了近年来氯代硝基苯催化加氢制备氯代苯胺的研究进展。

对铂基、钯基、钌基和镍基非均相催化剂的结构和催化性能进行了比较，讨论了催化剂助剂抑制脱氯副反应的机理。

铂基催化剂活性和选择性较高，但是铂金属价格昂贵，且不能完全避免脱氯副反应；钯基和镍基催化剂活性好，但脱氯严重，通常需要引入脱氯抑制剂或使其形成非晶态合金提高产物的选择性；钌基催化剂的活性比铂基、钯基、镍基催化剂低，但选择性高，如何提高钌基催化剂的催化活性是今后的研究方向。

关键词：氯代硝基苯；催化加氢；氯代苯胺中图分类号：O 643.38 文献标识码：A 文章编号：1000–6613（2007）01–0001–06Recent progress in selective catalytic hydrogenation ofchloronitrobenzene to chloroanilineGUO Fang，LÜ Lianhai（State Key Laboratory of Fine Chemicals，School of Chemical Engineering，Dalian University of Technology，Dalian 116012，Liaoning，China）Abstract：The recent progress in selective catalytic hydrogenation of chloronitrobenzene to chloroanilineis reviewed. The characteristic properties of platinum, palladium, ruthenium and nickel-based catalysts are summarized. The platinum-based catalysts have high activity and good selectivity, but Pt is very expensive and the hydrodechlorination side-reaction could not be fully suppressed; The palladium and nickle-based catalysts have very high activity, but the selectivity to chloroaniline is low with serious side-reaction. Amorphous alloy has good catalytic performance, while its stability has to be improved. The ruthenium-based catalysts have the highest selectivity at reasonable conversion, indicating a good potential for industrial application. Future research should focus on improving the activity of Ru-based catalyst.Key words：chloronitrobenzene；catalytic hydrogenation；chloroaniline氯代苯胺是一类重要的有机中间体，广泛应用于染料、医药、农药等精细化学品的合成。

8.镍基催化剂加氢还原氯代硝基苯时脱氯机制的研究

化学试剂,2007,29(2),75~77;104镍基催化剂加氢还原氯代硝基苯时脱氯机制的研究孙昱*,李斌栋,吕春绪,户安军(南京理工大学化工学院,江苏南京 210094)摘要:N-i B/SiO 2非晶态合金对一系列氯代芳烃硝基化合物进行加氢,脱氯顺序依次为:2-氯-5-硝基甲苯>邻氯硝基苯>间氯硝基苯=对氯硝基苯>2,5-二氯硝基苯。

将N-i B/SiO 2非晶态合金和Raney Ni 催化加氢邻氯硝基苯进行了对比,发现在 NO 2转化成 NH 2的反应终了之前,用非晶态镍催化剂的脱氯速度小于用Raney Ni 催化剂的脱氯速度,但加氢反应终了之后,在非晶态镍催化剂上的脱氯速度大于Raney Ni 催化剂上的脱氯速度。

镍基催化剂的软硬度是催化剂选择性好坏的主要原因,镍基催化剂软度大有利于催化剂选择性的提高。

关键词:氯代硝基苯;氯代苯胺;催化加氢;镍基催化剂软度中图分类号:O643.3 文献标识码:A 文章编号:0258-3283(2007)02-0075-03收稿日期:2006-09-06作者简介:孙昱(1975-),男,湖南桃江人,博士生,主要从事催化加氢研究。

氯代苯胺是一种重要的精细化工中间体,广泛应用于生产农药、染料、医药等精细化学品[1],一般由氯代硝基苯还原制得。

催化加氢法具有产品质量好、产生三废少、后处理简单等优点备受青睐。

氯代硝基苯在催化加氢过程中往往容易脱氯,因此解决加氢脱氯问题是催化剂设计的关键。

镍由于其价格优势,人们对其研究较多,其中镍基非晶态合金由于其独特的结构而具有优良的催化性能,更是研究的热点[2-5],但是对于镍基催化剂与脱氯关系的研究较为少见。

本文以自制的N-i B/SiO 2非晶态合金和普通的Raney Ni 为催化剂,对一系列氯代硝基苯化合物的加氢进行了考察,拟找出镍基催化剂催化加氢氯代硝基苯时的脱氯机制。

1 实验部分1 1 主要仪器与试剂JA 1100型电感耦合等离子直读光谱仪(ICP,美国Jarrel-l Ash 公司);D8转靶X 射线衍射仪(XRD,德国B ruker 公司);JE M -2100型透射电镜(TE M,日本电子公司);JE M 2000EX 型选区电子衍射(SAED,美国JE OL 公司);福立GC 9790型气相色谱仪(SE 30m 0 53mm 1 m,FID 检测器,载气为N 2,柱温80 ,峰面积归一法确定含量)。

凹凸棒土负载Ｐｔ催化剂的氯代硝基苯选择性加氢性能

２０１５年２月第２３卷第２期工业催化ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳＦｅｂ．２０１５Ｖｏｌ．２３　Ｎｏ．２精细化工与催化收稿日期：２０１４－１２－０９；修回日期：２０１４－１２－２７基金项目：中央高校基本业务费专项资金项目（ｚｙｚ２０１１０６４）；西北民族大学引进人才教学科研启动费（ｘｂｍｕｙｊｒｃ２０１１０２）作者简介：赵娅敏，１９８０年生，女，河北省邢台市人，博士，副教授，研究方向为有机合成。

通讯联系人：马好文，１９８４年生，男，工程师，主要从事加氢催化剂研发工作。

凹凸棒土负载Ｐｔ催化剂的氯代硝基苯选择性加氢性能赵娅敏１，马好文２，孙鲲鹏３，徐贤伦３（１．西北民族大学化工学院，甘肃兰州７３００００；２．中国石油天然气股份有限公司兰州化工研究中心，甘肃兰州７３００００；３．中国科学院兰州化学物理研究所，甘肃兰州７３００００）摘　要：以３ｍｏｌ·Ｌ－１的ＨＣｌ酸化凹凸棒土为载体，２００℃还原制备负载型纳米Ｐｔ催化剂，并应用于氯代硝基苯选择加氢反应。

在反应温度６０℃和反应压力２．０ＭＰａ条件下，催化剂显示出优异的加氢活性和选择性，在氯代硝基苯完全转化情况下，氯代苯胺选择性达１００％，制备的催化剂具有很高的金属分散度，Ｐｔ纳米粒子粒径约２ｎｍ，凹凸棒土载体对提高Ｐｔ分散度发挥了关键的作用，高分散纳米Ｐｔ粒子显著提高催化剂的加氢活性与氯代苯胺选择性，完全抑制了脱氯现象。

关键词：精细化学工程；凹凸棒土；Ｐｔ催化剂；氯代硝基苯；选择加氢；脱氯ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８１１４３．２０１５．０２．０１４中图分类号：ＴＱ４２６．６；Ｏ６４３．３６文献标识码：Ａ文章编号：１００８１１４３（２０１５）０２０１４７０５ＳｅｌｅｃｔｉｖｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｃｈｌｏｒｏｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅｔｏｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅｏｖｅｒＨＣｌａｃｉｄｉｆｉｅｄａｔｔａｐｕｌｇｉｔｅｓｕｐｐｏｒｔｅｄｐｌａｔｉｎｕｍｃａｔａｌｙｓｔＺｈａｏＹａｍｉｎ１，ＭａＨａｏｗｅｎ２，ＳｕｎＫｕｎｐｅｎｇ３，ＸｕＸｉａｎｌｕｎ３（１．ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＮｏｒｔｈｗｅｓｔＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｆｏｒＮａｔｉｏｎａｌｉｔｉｅｓ，Ｌａｎｚｈｏｕ７３００００，Ｇａｎｓｕ，Ｃｈｉｎａ；２．ＬａｎｚｈｏｕＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＲｅｓｅａｒｃｈＣｅｎｔｅｒ，ＰｅｔｒｏＣｈｉｎａ，Ｌａｎｚｈｏｕ７３００００，Ｇａｎｓｕ，Ｃｈｉｎａ；３．ＬａｎｚｈｏｕＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＰｈｙｓｉｃｓ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｌａｎｚｈｏｕ７３００００，Ｇａｎｓｕ，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｕｓｉｎｇａｔｔａｐｕｌｇｉｔｅａｃｉｄｉｆｉｅｄｂｙ３ｍｏｌ·Ｌ－１ＨＣｌａｓｔｈｅｓｕｐｐｏｒｔ，ｔｈｅｓｕｐｐｏｒｔｅｄｐｌａｔｉｎｕｍｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｃａｔａｌｙｓｔｗａｓｐｒｅｐａｒｅｄｂｙｒｅｄｕｃｉｎｇａｔ２００℃．Ｔｈｅａｓｐｒｅｐａｒｅｄｃａｔａｌｙｓｔｗａｓａｐｐｌｉｅｄｆｏｒｓｅｌｅｃｔｉｖｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎｏｆｃｈｌｏｒｏｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ．Ｔｈｅｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｃａｔａｌｙｓｔｅｘｈｉｂｉｔｅｄｅｘｃｅｌｌｅｎｔｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎａｃｔｉｖｉｔｙａｎｄｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙｕｎｄｅｒｔｈｅｃｏｎｄｉｔｉｏｎｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ６０℃ａｎｄｒｅａｃｔｉｏｎｐｒｅｓｓｕｒｅ２．０ＭＰａ．Ｔｈｅｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙｔｏｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅｗａｓｕｐｔｏ１００％ｕｎｄｅｒｔｈｅｃｏｎｄｉｔｉｏｎｏｆｃｏｍｐｌｅｔｅｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎｏｆｃｈｌｏｒｏｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ．Ｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔｐｏｓｓｅｓｓｅｄｈｉｇｈｍｅｔａｌｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ，ａｎｄｐｌａｔｉｎｕｍｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓｈａｄｔｈｅａｖｅｒａｇｅｓｉｚｅｏｆａｂｏｕｔ２ｎｍ．ＴｈｅａｔｔａｐｕｌｇｉｔｅｓｕｐｐｏｒｔｐｌａｙｅｄａｋｅｙｒｏｌｅｉｎｔｈｅｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔｏｆＰｔｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ．Ｔｈｅｈｉｇｈｌｙｄｉｓｐｅｒｓｅｄｐｌａｔｉｎｕｍｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｌｙｉｍｐｒｏｖｅｄｔｈｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎａｃｔｉｖｉｔｙａｎｄｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙｏｆｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔ，ａｎｄｃｏｍｐｌｅｔｅｌｙｓｕｐｐｒｅｓｓｅｄｈｙｄｒｏｄｅｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｆｉｎｅｃｈｅｍｉｃａｌｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ；ａｔｔａｐｕｌｇｉｔｅ；Ｐｔｃａｔａｌｙｓｔ；ｃｈｌｏｒｏｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ；ｓｅｌｅｃｔｉｖｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ；ｄｅｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎCopyright ©博看网. All Rights Reserved.　１４８工业催化２０１５年第２期　ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８１１４３．２０１５．０２．０１４ＣＬＣｎｕｍｂｅｒ：ＴＱ４２６．６；Ｏ６４３．３６Ｄｏｃｕｍｅｎｔｃｏｄｅ：ＡＡｒｔｉｃｌｅＩＤ：１００８１１４３（２０１５）０２０１４７０５氯代苯胺是重要的有机中间体，广泛用于染料、医药、农药和香料等精细化工产品的合成［１］。

镍基催化剂的制备及其催化产氢性能的研究进展

镍基催化剂的制备及其催化产氢性能的研究进展摘要：本文介绍了镍基催化剂的常用制备方法以及贵金属改性镍基催化剂的研究进展，研究结果显示催化剂的形貌、载体等因素对其分解产氢的性能有重要影响。

关键词：镍基催化剂；水合肼；产氢；催化性能Progress in preparation of nickel-based catalysts and theircatalytic performance for hydrogen productionAbstract: The common preparation methods of nickel-based catalysts and the research progress of noble metal modified nickel-based catalysts are introduced in this paper. The results show that the morphology and support of the catalyst have an important impact on its performance of decomposition and hydrogen production.Keywords:Nickel-based catalyst; hydrazine hydrate; hydrogen production; catalytic properties引言近年来，由于空气污染的加剧和全球气候的变化，氢气作为一种清洁能源越来越受到大家的广泛关注[1]。

常见的化学储氢材料有：水合肼、氨硼烷、肼硼烷、硼氢化钠、甲酸等高含氢化合物，利用上述材料制氢拥有氢密度高、潜在风险低、化学性质稳定、易于运输等诸多优点[2]。

其中，水合肼中氢的含量相对较高(8.0wt%)，在较大的温度范围内为液态，为原材料的贮存和运输提供方便，因此被认为是极具应用前景的储氢材料。

负载型镍基非晶态催化剂催化氯代硝基苯加氢合成氯代苯胺

负载型镍基非晶态催化剂催化氯代硝基苯加氢合成氯代苯胺杨师棣;汤发有;张洪利;蔡秀琴【摘要】分别以碳纳米管(CNTs), SiO_2, TiO_2, γ-Al_2O_3, TiO_2-SiO_2和活性炭(AC)为载体(M),以Ni和B为活性组分,采用浸渍-化学还原法制备了一系列负载型Ni-B非晶态合金催化剂(Ni-B/M).采用电感耦合等离子体光谱(ICP), XRD, TEM 和DSC研究了Ni-B/CNTs的非晶性质,Ni的担载量及其热稳定性.将Ni-B/M用于催化三种氯代硝基苯液相加氢合成氯代苯胺的反应.结果表明,Ni-B/M在反应中表现出较高的活性和良好的选择性,其中Ni-B/CNTs可使三种氯代硝基苯的转化率均高于99.8%,加氢脱氯率小于3%.讨论了CNTs和Ni-B之间的相互作用对催化剂性能的影响.【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2010(018)002【总页数】5页(P192-195,212)【关键词】碳纳米管;镍;硼;非晶态合金;催化加氢;催化剂;氯代硝基苯【作者】杨师棣;汤发有;张洪利;蔡秀琴【作者单位】渭南师范学院,化学化工系,陕西,渭南,714000;陕西师范大学,化学与材料科学学院,陕西,西安,61002;渭南师范学院,化学化工系,陕西,渭南,714000;渭南师范学院,化学化工系,陕西,渭南,714000【正文语种】中文【中图分类】O643.36;O614.81;O613.8氯代苯胺是染料、医药、农药和香料等精细化工产品的重要中间体，用途非常广泛[1]。

卤代芳胺的合成方法一般由相应的卤代芳香硝基化合物采用铁粉、硫化碱或水合肼还原制得[2]。

其生产工艺落后，产生大量高浓度难处理的有机污水和有毒污泥，严重污染了生态环境，急需清洁工艺代替。

催化氢化法具有环境友好、原子经济性和产品质量好、收率高、成本低等特点，是一种有前途的清洁生产技术。

研究较多的是液相加氢催化剂是Raney-Ni和负载型贵金属(Pt， Ru和Pd等)，但催化加氢过程中存在氢解脱卤难题，并导致加氢催化剂中毒和产品质量下降。

载体预处理对柴油加氢催化剂催化性能的影响

载体预处理对柴油加氢催化剂催化性能的影响采用微乳液法（O/W）制备了氧化铝载体，通过表面活性剂预处理的方式改善Mo-Ni双金属活性组分的负载方式。

通过BET对催化剂表征表明，S1系列催化剂的最大孔容和比表面积分别为0.47cm3/g和158cm2/g。

通过表面活性剂的修饰，提高了金属活性组分在载体中的均匀分散。

通过加氢活化性能评价，在反应20小时后，S1系列催化剂在运行时间内活性稳定，脱硫率达到91%，脱氮率达到94%。

标签：氧化铝；催化剂；催化剂表征；催化剂评价1 介绍近年来，原油的品质日益变重、变劣，含有的硫、氮及芳烃化合物易造成大气污染，使得石油加工行业向加工高硫原油和生产超低硫的清洁燃料方向发展。

因此，研制出具有深度脱硫和高加氢脱硫活性的催化剂具有十分重要的意义[1，2]。

加氢催化剂通常由活性组分和载体两部分组成。

活性组分在载体中的有效分布和两者之间的相互作用影响着催化剂的性能。

现有负载型加氢催化剂大多采用钼镍、钼镍磷等溶液作为催化剂载体的金属浸渍液。

载体的孔径和比表面积制约着活性组分的浸渍量。

同时，活性组分的浸渍过程很难保证组分在载体中的均匀分布。

如果活性组分团聚，并且与载体相互作用较强，往往会降低催化剂的活性[3，4]。

因此，我们设想在载体和活性组分之间添加一层过渡层，起到良好分散活性组分的作用，防止其团聚。

同时，增加了催化剂与油品的接触面积，有望提高催化活性。

文章采用微乳液法制备具有大孔道的载体。

通过添加表面活性剂改善活性组分在载体中的浸渍过程。

采用BET 方法对催化剂的孔性质进行表征。

对劣质催化裂化柴油进行加氢评价，考察钼镍催化剂的催化活性。

2 实验部分原料：九水硝酸铝，六亚甲基四胺，均为分析纯；氧化钼，碱式碳酸镍，均为化学纯；润滑油基础油，工业品；油酸，油酸胺，均为分析纯。

实验仪器：比表面及孔径分析仪JW-BK122W，用于测量样品孔容，比表面积和平均孔径；利用ANTEK-9000S测定反应前后柴油中硫、氮含量，利用SH/T 0806测定反应前后柴油中芳烃的含量。

载体对生物质油裂解镍基催化剂的性能影响

第28卷第1期广东石油化工学院学报 Vol.28 N o.l2018 年2 月Journal of Guangdong University of Petrochemical Technology February 2018载体对生物质油裂解镍基催化剂的性能影响®李凝，马浩，杨萍，滕俊江(广东石油化工学院化学工程学院，广东茂名525000)摘要:以改性处理的C a A分子筛、硅藻土和Z r02-C e02复合氧化物为载体，分别负载镍制备催化剂，并采用X R D、SEM、TPR、TG、FT- I R对催化剂的结构、形貌、表面酸中心种类、还原性能和积碳性能等进行了表征。

结果表明，载体的种类影响催化剂性能，改性后的C aA分子筛具有较大的比表面积和孔容，负载镍基催化剂表面具有较强的L酸和B酸中心，能与镍物种形成较强的相互作用，在生物质油催化裂解反应中表现出较好的活性，同时催化剂表面较强的酸中心也促进了积碳前驱物的形成;而N iO/硅藻土催化剂和N i0/Z r02-C e02催化剂的酸中心强度相对较弱，影响了活性组分与载体的相互作用，活性组分在反应中烧结现象明显。

关键词:生物质油;催化裂解;载体;镍基催化剂中图分类号:〇643.36文献标识码:A 文章编号:2095 -2562(2018)01-0006-06生物质油虽然有着替代化石能源的巨大潜质，但由于具有含水量高、酸性强、含氧率高、热值低等缺点，限制了它的广泛应用，因此需要对生物质油进行改性提质以达到燃油标准。

改性提质的目的主要是降低生物质油的含氧量、酸值和黏度，同时提高其稳定性等。

常见的生物质油改性提质工艺有催化裂解、加氢脱氧、水汽重整等，其中催化裂解反应条件温和，易于操作，利用催化剂裂解生物质油，可使氧以C02、«)和1120的形式脱除[1_3]。

如徐鑫等[4]采用无定型硅酸铝、白垩石等用于生物质油裂解反应，结果表明，脱氧率与裂解温度、空速有关，较高的温度和较低的空速有利于裂解转化率的提高，同时发现催化剂积碳是失活的主要原因。

镍基催化剂载体对催化苯加氢反应性能的影响

干。研磨后于马弗炉中焙烧，式炉中在一定温度管
定床反应器中采用载体铝镍生产环己烷以来，内国
外学者对苯完全加氢催化剂进行了大量的研究，主要集中在由单金属催化剂到双金属催化剂，由晶态到非晶态催化剂，由非负载到负载型催化剂
苯，，压力４ＭＰ，Ｈａ以一定的速率升温至１０ｏ，４（＝
开始计时，隔５ｍｉ每ｎ取样，应温度制在反控１０ｑ４Ｃ～１０ｃ９ｃ。气相色谱分析产物组成，ＣＴＤ检测。催化剂活性以苯转化率来表示。
镍基催化剂载体对催化苯加氢反应性能的影响
刘若雨，海涛，荣吉张廉奉赵马，
（．阳师范学院化学与制药工程学院，南南阳４３６；．连心化肥有限公司，南新乡４３３１南河７０１２心河５７１３尉氏第三高级中学，南开封４５０．河７０）
１３催化剂表征．
负载型催化剂的载体通常具有较大的比表面积和特定的孔结构，为催化反应提供合适的场能
所，一步提高催化剂的活性和选择性。此外还能进
降低活性金属组分的用量，而能降低催化剂的生因
互作用的Ｓ，载体，化剂具有最好的加氢活性。ｉ作Ｏ催

载体对镍基催化剂在苯酚加氢反应中的影响

载体对镍基催化剂在苯酚加氢反应中的影响陈国帅;毕亚东;尹晓红【摘要】以Ni(NO3)2·6H2O为活性金属前驱物,采用过量浸渍法制备了Ni/HZSM-5、Ni/HY、Ni/Al2O3、Ni/TS-1、Ni/ZrO2和Ni/CeO2催化剂,Ni的质量分数由TPR结果计算可得分别为9.2％、9.1％、9.2％、9.5％、9.2％、9.3％.考察了催化剂对苯酚加氢反应的活性和产物选择性的影响.采用X射线衍射、N2吸附、NH3程序升温脱附、H2程序升温脱附等手段对催化剂进行了表征.结果表明,载体的孔结构、酸度的强弱和酸中心数量与苯酚加氢活性具有紧密联系.在反应温度493 K,氢气压力5 MPa下反应180 min,Ni/Al2O3具有最高的苯酚转化率,达到85.63％,产物中环己酮选择性最高,达到79.2％;Ni/HZSM-5也有较高的苯酚转化率,而此时产物中环己烷的选择性最高,达到93.9％.【期刊名称】《天津理工大学学报》【年(卷),期】2016(032)003【总页数】5页(P33-37)【关键词】苯酚;加氢脱氧;Ni催化剂;载体【作者】陈国帅;毕亚东;尹晓红【作者单位】天津理工大学化学化工学院,天津300384;天津理工大学化学化工学院,天津300384;天津理工大学化学化工学院,天津300384【正文语种】中文【中图分类】TQ032.4随着化石能源的不断枯竭，以及所产生的环境问题-温室效应及其高硫含量引起的酸雨，使人类寻找新型替代能源［1］.在众多可再生能源中，生物质因其碳中性，易获取，作为唯一可转化为液体燃料的可再生资源，正日益受到重视［2］.目前，通过热裂解将生物质转化为液态燃料是最常用的一种方法，由生物质热裂解转化来的生物质原油氧含量较高.氧的存在是生物质原油与燃料油性质差别较大的主要原因，含氧量过高使生物质原油的能量密度比通常所用燃料油低50%左右，并且不能与烷烃互溶［3］.生物质中木质素主要降解产生含氧官能团的酚类和类似聚酚类化合物具有热值低，不易燃烧的特点.所以降低化合物中的氧含量是提高其热值和燃烧性能的必要途径［4］.酚类和类似聚酚类化合物中苯酚是一种简单的模型物质，选取苯酚作为模型化合物对研究整个酚类和类似聚酚类化合物的脱氧有非常重要的意义［5-6］.目前大多数研究都是对苯酚还原成环己酮这种重要的化工中间品的研究，鲜有研究苯酚直接还原成烷烃的，使苯酚脱掉更多的氧，对生物质原油中的含氧酚类及类似聚酚类化合物有极其重要的意义，本论文通过研究不同载体对镍基催化剂催化苯酚加氢脱氧的影响，参考不同载体催化剂的表征数据，揭示不同载体对苯酚转化率和产物选择性的影响因素.1.1 催化剂的制备本论文采用的催化剂载体有HZSM-5（南开催化剂厂，硅铝比为50，条形柱状物，研磨至粉末状，在马弗炉中以10 K/min的升温速率升至773 K下焙烧4h备用），HY（南开催化剂厂，NaY用氯化铵在323 K下油浴置换三次得HY，研磨至粉末状，在马弗炉中以10 K/min的升温速率升至773 K下焙烧4 h备用），TS-1（南开催化剂厂，硅铝比为2，粉末状，在马弗炉中以10 K/min的升温速率升至773K下焙烧4 h备用），Al2O3（国药集团化学试剂有限公司，白色球状物，研磨至粉末状，在马弗炉中以10 K/min的升温速率升至773 K下焙烧4 h备用）.ZrO2和CeO2参考Schutyser W［7］和文献［8］的方法制备，取16 g硝酸铈铵（五水硝酸锆），加入80 mL去离子水中，然后在328 K水浴搅拌下用蠕动泵以10 r/min滴加碳酸铵溶液（1.39 mol/mL），滴加10 min左右，控制溶液pH值在8.5左右，然后常温老化72 h，然后用去离子水洗涤至溶液pH值为7左右，过滤得固体沉淀，然后在383 K下干燥12 h，然后在马弗炉中以10 K/min的升温速率升至773 K下焙烧4 h，制得CeO2（ZrO2）载体5 g，研磨至粉末状备用.催化剂的制备采用过量浸渍法，对载体均研磨至粉末状备用，取2.5g六水硝酸镍溶于7mL去离子水中，搅拌一直充分溶解，然后称取载体5 g，将载体缓慢滴加到硝酸镍溶液中手动搅拌30 min，然后常温静置浸渍12 h，然后在333 K下水浴蒸发2 h，手动搅拌使蒸发均与至把多余的水分蒸干，然后在383 K下干燥12 h，然后在马弗炉中以10 K/min的升温速率升至773 K下焙烧4 h，然后在氢气自制还原装置中以50 mL/min的氢气流速、10 K/min的升温速率升至773 K下还原4 h，制得所需催化剂.1.2 催化剂的表征催化剂和载体的SBET和D孔分布情况等物理特性在美国Micromeritics公司的Tristar 3020型自动物理吸附仪上做了相关测试.样品在473 K真空条件下预处理4 h，以除去吸附在样品表面上的杂质和污染物.在液氮温度（77 K）下测定样品的N2吸附脱附等温线，样品的比表面积由吸附等温线和BET方程进行计算得到，孔径分布情况采用BJH测定，根据32个点的数据由等温线的脱附分支来测定.XRD是在日本Rigaku Corporation生产的UltimaIV型X-ray仪器上做的相关检测.实验条件为Cu Kα射线，扫描2θ范围5°～100°，管压40 kV，电流40 mA，旋转速率10°/min.催化剂的NH3-TPD在Micromeritics ChemiSorb-2720上做了相关测试.取约100 mg样品，装入U形石英管中，10 K/min升温至773 K，用N2吹扫1 h，冷却至室温，然后以5 K/min升温至473 K，用5%NH3/ He吹扫30 min，然后用He吹扫，以10 K/min升温至1 123 K，进行程序升温脱附，用TCD检测.H2-TPR采用Micromeritics ChemiSorb-2720上做了相关测试，称取50 mg催化剂，装填到石英材质的U型管中，以10 K/min加热到773 K，用惰性气体氩气吹扫120 min，来除去表面的一些其它杂质，自然冷却至室温，而后用5%H2/He混合气吹扫，以10 K/min开始加热到1 123 K，用TCD检测.1.3 催化剂的活性评价催化剂的活性评价在美国Parr仪器公司生产的Parr5500（100mL）高压反应釜中进行，加入苯酚1.0 g，催化剂0.3g，25mL去离子水，反应条件控制在493 K，5 MPa，600 r/min下反应180 min.将反应结束的高压反应釜用冰块骤冷降至室温，然后取25 mL乙酸乙酯，分两次在反应釜内萃取反应液，用吸管将萃取液取至离心管中，然后用上海安亭科学仪器厂生产的TGL-10B型离心机离心分离，然后在分液漏斗中分液并称取有机相，然后取定量萃取有机相，加入一定量内标物十二烷，用乙酸乙酯滴加到刻度，依据内标法计算苯酚的转化率以及产物的选择性. 反应产物采用上海灵华仪器厂生产的GC 9890A气相色谱中进行检测，SE-50柱子，氢火焰离子化检测器（FID），柱温513 K，汽化室温度493 K，检测室温度533 K，采用内标法定量分析.2.1 催化剂的活性评价结果一般认为苯酚加氢脱氧反应的过程如下［9］.苯酚中的苯环首先加氢饱和转化为环己酮，然后进一步加氢为环己醇，这两步是活化的氢原子撞击苯酚上的不饱和官能团，导致官能团断裂达到加氢的作用［9］.环己醇继续转化为环己烯，则是在酸性中心的作用下脱水导致的，环己烯极易加氢，得到最终产物环己烷.本实验中采用气相色谱几乎检测不到环己烯的存在.不同载体的催化剂对苯酚加氢脱氧的催化活性数据见表1，从中可以看出载体对苯酚的转化率以及产物的选择性具有显著影响. Ni/Al2O3具有最高苯酚的转化率，Ni/CeO2、Ni/HZSM-5和Ni/ZrO2催化剂的与效果与Ni/Al2O3相近.Ni/Al2O3和Ni/ZrO2具有较高的环己酮选择性. Ni/CeO2和Ni/HY具有较高的环己醇选择性.只有Ni/HZSM-5具有高达93.9%的环己烷选择性，加氢脱氧效果最佳.2.2 催化剂的N2吸附表征结果不同载体和催化剂的比表面积和孔结构数据见表2，HY的比表面积最大，ZrO2的比表面积最小.比表面积大的载体平均孔径较小.负载了Ni活性组分后，催化剂的比表面积和载体相比均有减少.一般认为，载体的比表面积越大，负载的活性金属分散度越高，从而促进反应的进行［10-11］.2.3 催化剂的XRD表征结果XRD衍射峰的强弱取决于样品的结晶度.而且随着晶粒尺寸的减小，衍射峰的宽化程度也在变大，因此可以根据衍射峰的半峰宽计算晶粒尺寸的大小［12］.不同载体和催化剂的XRD谱图见图1和图2.从图中可以看出，六种载体均有其相应的特征峰，ZrO2、HY、TS-1和HZSM-5的衍射峰较强，而Al2O3和CeO2的衍射峰较弱.从衍射峰的峰型看，不同载体的催化剂上Ni特征峰的峰型有很大的差别，但是没有NiO的特征峰，这说明现有的条件下，催化剂还是可以被完全还原的.浸渍活性组分Ni后，由结果可知，它们的活性组分Ni在2θ=37.0°、45.1°、59.6°、65.5°的位置呈现金属镍的特征衍射峰，这与标准卡片（JCPDS04-0850）的位置是一致的，各自归于Ni的〈111＞、〈200＞、〈220＞晶面的面心立方体构型.根据Scherrer方程及Ni〈200＞衍射峰半峰宽得到Ni/Al2O3、Ni/CeO2、Ni/ZrO2、Ni/TS-1、Ni/HY、Ni/HZSM-5催化剂上的金属Ni晶粒尺寸分别为7.2 nm、13.3 nm、11.8 nm、6.2 nm、4.6 nm、9.5 nm.催化剂的晶粒越小说明活性组分Ni在载体上分散度越高.2.4 催化剂的NH3-TPD表征结果对催化剂进行了NH3-TPD表征，主要考察催化剂的表面酸性.随着脱附温度的不断增加，载体表面上化学吸附的NH3开始脱附.NH3的脱附温度对应于酸性强弱不同的酸性位，从低温到高温可以分别表示成弱酸位，中等强度的酸性位和强酸位. NH3的峰面积对应于酸性位中心的数量.各个催化剂的NH3-TPD表征结果如表3.从脱附峰总面积来看，不同载体对催化剂表面酸中心数目影响较大.同时从图3可以看出催化剂的酸性位主要集中在弱酸位和中强度酸性位上.由于苯酚本身具有酸性，催化剂表面酸性的强弱和酸中心数量影响其对苯酚的吸附能力.而且酸性的强弱和酸中心数量直接影响环己烷的脱水反应，酸性中心数量越多，对环己烷脱水的催化作用越明显［13］.由NH3-TPD表征结果可以看出，Ni/Al2O3催化剂表面酸性位数量最多，其中以中等强度酸性位的数量较多，因此苯酚加氢反应的转化率较高，而Ni/HY的酸性中心多集中在弱酸位上，导致其对苯酚的转化效果较差，Ni/HZSM-5催化剂的酸强弱分布较宽，以中等强度酸性位数量居多，宽泛的酸强度和大量的酸性位数量对苯酚的转化率和环己醇脱水转化成环己烷有促进作用.因此由NH3-TPD表征结果和活性评价结果可以得出结论：载体的酸强度和酸性位中心数量明显影响Ni基催化剂的苯酚加氢脱氧反应活性，不同强度的酸性位数量决定了产物的选择性.2.5 催化剂的H2-TPR表征结果H2-TPR表征主要考察催化剂的还原性能，还原前Ni组分主要以NiO的形式存在，由于NiO在还原到金属Ni的过程中没有中间价态，因此谱图上（图4）不同温度的还原峰对应于和载体相互作用不同的NiO物种的还原.由图4可以看出，Ni/HZSM-5和Ni/Al2O3都有唯一的特征还原峰，还原峰的温度分别在903.5 K和823.4 K.可以看出在这两种催化剂上NiO以单一形态存在，还原温度越高说明Ni组分与载体的相互作用越强.Ni/ZrO2的还原峰所对应的温度分别是845.2 K. Ni/HY和Ni/TS-1出现宽化的还原峰，NiO的还原在很大的温度范围内发生，说明在这两种载体中存在不同型态的NiO物种.因此可以看出：相比来讲，NiO粒子与HZSM-5结合的最为紧密，结合之前的XRD测试结果，通过H2-TPR测试可以判断，在773K的条件下，还原催化剂可以保证NiO完全被还原成金属Ni.不同载体制备的Ni基催化剂在苯酚高压加氢脱氧反应中，催化剂的平均孔径、孔容越大，越有利于产物分子从催化剂孔道中扩散，增大催化剂表面利用率以利于苯酚的级联反应向下进行；催化剂的比表面积越大，负载的活性金属分散度越高，越是有利于增大催化接触面积以利于苯酚加氢反应的进行；载体的酸强度和酸性位中心数量明显影响Ni基催化剂的苯酚加氢脱氧反应活性，不同强度的酸性位数量决定了产物的选择性.因此可以看出，载体的比表面积、孔结构、酸度的强弱和酸中心数量与苯酚加氢活性产物选择性具有紧密联系.在反应温度493 K，氢气压力5 MPa下反应180 min，Ni/Al2O3具有最高的苯酚转化率，达到85.63%，产物中环己酮选择性最高，达到79.2%；Ni/HZSM-5也有较高的苯酚转化率，而此时产物中环己烷的选择性最高，达到93.9%.【相关文献】［1］张勤生，王来来.木质素及其模型化合物的加氢脱氧反应研究进展［J］.分子催化，2013（1）：89-97.［2］Zakzeski J，Bruijnincx P C A，Jongerius A L，et al. The catalytic valorization of lignin for the production of renewablechemicals［J］.Chemical Reviews，2010，110（6）：3552-3599.［3］王凤旵，王君，陈明功，等.生物油的特性及其应用研究进［J］.生物质化学工程，2008，42（1）：34-40.［4］张兴华，陈伦刚，张琦，等.木质素基酚类化合物加氢脱氧制取碳氢燃料［J］.化学进展，2014，26（12）：1997-2006.［5］Zhao C，He J，Lemonidou A A，et al. Aqueous-phase hydrodeoxygenation ofbio-derived phenols to cycloalkanes［J］. Journal of Catalysis，2011，280（1）：8-16. ［6］Mortensen P M，Grunwaldt J D，Jensen P A，et al. Screening of catalysts for hydrodeoxygenation of phenol as a model compound for bio-oil［J］. American Chemical Society.Catalysis，2013，3（8）：1774-1785.［7］Schutyser W，Van Den Bosch S，Dijkmans J，et al. Selective nickel -catalyzed conversion of model and lignin -derived phenolic compounds to cyclohexanone-based polymer building blocks［J］. Chemsuschem，2015，8（10）：1805-1818.［8］毕亚东.水煤气变换反应催化剂及其与钯膜反应器集成的研究［D］.大连：中国科学院大连化学物理研究所，2009.［9］Zhao C，Kasakov S，He J，et al. CoMParison of kinetics，activity and stability ofNi/HZSM-5 and Ni/Al2O3-HZSM-5 forphenolhydrodeoxygenation［J］.JournalofCatalysis，2012，296：12-23.［10］Fan C，Guan H，Zhang H，et al. Conversion of fructose and glucose into 5-hydroxymethyl furfural catalyzed by a solid heteropolyacid salt［J］. Biomass and Bioenergy，2011，35 （7）：2659-2665.［11］朱俊华，丁洁莲，曾崇余.载体对钯催化剂催化苯酚加氢制环己酮性能的影响［J］.催化学报，2007，28（5）：441-445.［12］Song W，Liu Y，Baráth E，et al. Synergistic effects of Ni and acid sites for hydrogenation and C-O bond cleavage of substituted phenols［J］. Green Chemistry，2015，17（2）：1204-1218.［13］Popov A，Kondratieva E，Goupil J M，et al. Bio-oils hydrodeoxygenation：adsorption of phenolic molecules on oxidic catalyst supports［J］. The Journal of Physical Chemistry C，2010，114（37）：15661-15670.。

苯加氢催化剂稳定性和反应效率的影响因素分析及改进

占据催化剂的活性位，苯分子吸附的部分减少，活性变低，提高了环己烯的选择性。吸附氢的增加速度为温度越高或压力越高速度越快，其中温度的影响较大，高温下的反应活性高，但长期会产生相反的效果。
图$
压力 % 选择性
!" !
（ ! "# $ %&’）催化剂粒子上锌浓度催化剂上锌离子浓度提高时 8 % 9 ，环己烯的选择
（设计 #(5 ; ，环己烯的选择性 #$5 ; :$5 !’5 ）。但其间开停车及负荷调整频繁，影响催化剂 :$5 ）性能，需对反应条件进行调整，操作条件的变化及波动，使沉降部界面不稳定，造成催化剂部分流失，堵塞后续管线，影响正常生产；同时造成催化剂及硫酸的添加量及频率明显高于旭化成的添加量及频率。因而加强加氢催化剂的日常管理，稳定、改善催化剂的性能，将直接影响苯部分加氢效果。
业于大连理工大学。从事技术开发工作。
AAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAA 膨润土高附加值产品值得大力开发利用
膨润土具有优良的可塑性和润滑性、高度的干粘结强度、高切变和压缩强度、良好的不渗透性和低压缩性。这些特性使膨润土在铸造砂粘合剂、钻井泥浆、宠物排泄物吸附剂、铁矿石球团材料以及公共工程如防水及密封等市场上发挥作用，其用量较大。但膨润土用于这些领域的附加值不高，膨润土附加值高的产品有以下几种，值得大力开发利用。 #% 无机织物柔软剂无机织物柔软剂可用于液固体洗涤产品，可软化织物增强洗涤效果，降低生产成本。在净化剂中主要起着织物软化剂作用。它吸收溶解的杂质如离子类。同时防止织物表面结壳和渣滓的堆积。此外，还可减少沸石在织物上的沉积。无机织物柔软剂除了发挥织物软化剂作用外，还起着增稠剂的作用，可使流体介质中污物和其他颗粒保持悬浮状态。 &% 陶瓷增塑剂陶瓷增塑剂是用于陶瓷中的一种填料和塑性料，其流变和可膨胀特性使得陶瓷灰膏具有可塑性，增加了强度，并在膏体中使水的悬胶体稳定，同时，其干粘合性为焙烧后的最终产品提供一种高结合强度和抗弯曲的能力。陶瓷增塑剂具有以下 ) 个作用：一是增加坯体或釉料的塑性和强度；二是具有强悬浮性和触变性；三是具有润滑作用有利于球磨。 )% 牙膏研磨剂膨润土牙膏研磨剂其流动性、保湿性好。使用该材料的牙膏膏体细腻，即拉粘度为 &#//，膏体灌装后剂出光泽性好；剖开膏体，色泽不变，牙膏基本 ’*0 连续放置 ) 个月后，粘壳，没有结粒和干咀的现象，且对铝管完全不腐蚀，膏体表（增稠剂、面光滑细腻。与国外进口的牙膏用研磨剂触变剂） —合成硅酸铝镁的指标相近。 !% 颜料填料膨润土颜料填料具有非常良好的颜料悬浮性和膜补强作用。 ’% 造纸功能矿物填料膨润土造纸功能矿物填料在浆料中起流变调整剂作用，还在碎浆机中起抗纵摇吸附剂作用，在机械中起保持剂作用。 ,% 医药用剂（主要成分为蒙脱石）膨润土可广泛用于治疗急、缓性腹泻，治疗食管炎、胃炎、结肠炎、肠易激综合症。（1/2345）膨润土进口药名还叫思密达。膨润土的强吸附性可对若干毒品有解毒作用。膨润土还是一种良好的冶癣药物。另外，用蒙脱石可制取治氟骨症药片，同时可改良高氟水，具有降氟的作用。（牙齿的粘固粉、膨润土可制成各种粘结剂医疗牙粉、透皮制剂）、悬浮剂、吸附剂、过滤剂、乳化剂及软膏基质、载体（如膨润土对氟脲嘧啶等药物有良好的控释效果）、赋型剂、药物的吸着剂和药膏、药丸的粘结剂、净化剂、消毒剂、增稠剂、填充剂、增强剂等。 +% 酒类澄清剂酒类澄清剂用于酒的澄清，还起着颜色稳定剂作用并吸附丹宁。使用酒类澄清剂的优越性在于它可以减少乙醛及硫化氢的形成，消除所有外来的气味。 "% 化妆品的底料用于化妆品，具有去污、解毒、止庠、美容、保湿等性能。 $% 淀粉改性剂使储存稳定性及使用性能更好。 #*% 素食者添加剂替代着传统的由动物转换的添加剂，如蛋白和明胶。 ##% 改性膨润土改性膨润土是将膨润土用有机胺盐活化而得到的。改性膨润土是用作轮胎、胶板等橡胶及部分塑料制品的填料，是国际上八十年代新技术，原独联体、美、英等国家广泛应用。我国改性膨润土产品经桦甸吉化轮胎厂等厂家进行试用，效果显著，不仅轮胎使用寿命延长，轮胎生产成本也大大降低，得到橡胶企业的认同和欢迎，市场潜力巨大。 #&% 纳米级膨润土蒙脱土是典型的层状硅酸盐矿物之一，但是与其他层状硅酸盐矿物不同之点是层与层之间空隙特别大，这样就可在层与层中含有不定数量的水分子及交换性阳离子。通过衍射仪慢速扫描的试验结果表明蒙脱土的粒度已接近纳米级，是天然纳米材料。纳米级蒙脱土自然界很难找到这样的原矿，需要提纯获得。制备纳米级蒙脱土的膨润土，应是蒙脱石含量6 $’7 。 #)% 纳米级有机膨润土纳米级有机膨润土蒙脱土，要求膨润土蒙脱石纯度在 $"7 以上。 #!% 白炭黑以膨润土为主要原料生产白炭黑生产工艺新颖先进，流程合理，低能耗，原料价格低廉易得，是国家鼓励开发的国家级重点新产品。低成本的白炭黑为白炭黑用于彩色、浅色橡胶制品的补强提供了价格优势。 8 韩秀山 9