丁二烯生产技术进展

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丁二烯生产技术进展

产丁二烯约占全球丁二烯总生产能力的９％，是８丁二烯的主要生产工艺。从乙烯裂解装置副产混合Ｃ抽提丁二烯工艺使用不同的溶剂来区分，主要有以日本合成橡胶（ＳＪＲ）公司为代表的乙腈（ＣＡＮ）工艺、日本瑞翁（ｅｎ）公司的二甲基Ｚｏ
品，从隔壁塔的下部共用塔区域抽出含Ｃ炔烃化合物的溶剂，这股物流进入溶剂脱气塔进行溶剂再生，脱气塔塔釜物流循环。来自隔壁精馏塔第
一
分区的顶部物流加入到萃取洗涤塔的下部，通
甲酰胺（ＭＦ）工艺和德国巴斯夫（ＡＦ）公司ＤＢＳ的Ｎ甲基吡咯烷酮（ＭＰ）工艺三种流程。一Ｎ
上部，来自溶剂脱气塔的一股溶剂进入第二分区的上部，第二分区的塔顶抽出粗１３丁二烯产，一
新工艺，萃取溶剂采用含水的ＮＭＰ液，分离可溶
得到粗１一二烯。，丁３Ｊ
Ｃ馏分换热后进入隔壁塔第一分区的中部，
来自萃取洗涤塔的底部物流循环进入第一分区的
提法和ｃ烷烃或烯烃脱氢法，其中，乙烯裂解副
丁二烯生产技术进展
袁霞光
（中国石油化工股份有限公司科技开发部，北京１０２０７８）
摘
要：综述了丁二烯生产技术的最新进展，介绍了隔壁精馏技术、反应精馏技术、改进的溶剂

丁二烯生产应用与技术进展

苯酐，可作聚酯树脂、环氧树脂的固化剂和增塑剂。
四氢苯酐再经硝酸氧化，得丁烷四羧酸，制造水可是
溶性漆的原料。四氢苯酐加氢制得六氢苯二甲酸酐．可作为环氧树脂的固化剂。
分子式ＣＨ６无色气体。，熔点１８９℃ ，０．沸点４１，．℃ ４微溶于水和醇，易溶于苯、甲苯、乙醚、仿、氯四氯化碳、汽油、水乙腈、甲基甲酰胺、甲基乙酰胺、无二二Ｎ一甲基吡咯烷酮、醛、甲基亚砜、糠二Ｎ一甲基吗啉等有机溶剂。有轻微的大蒜味，易液化，易燃，聚合。
丁烯催化脱氢生产丁二烯首先由美国新泽西美
孚石油开发公司开发。９３第一套工业化装置投１４年
（）与顺丁烯二酸酐反应，而缩合，２进制得四氢
维普资讯
２８第３０年期０
精细原料间化工及中体
贮存时可加少量（％以下）丁基邻苯二酚、苯二１叔对
（）与二氧化硫作用，成环丁烯砜，后配制３生然成水溶液在骨架镍催化剂存在下加氢。制得环丁砜．
是芳烃萃取用的选择性溶剂。环丁砜和二异丙醇胺
的混合物可用于脱二氧化碳气体用。（）丁二烯的线型调聚反应在工业上很有用４处。型二聚后得到八碳直链烯烃。经醛化、线再加氢即得壬醇，合成香料、面活性剂、滑油添加剂在表润方面都有重要用途。用钴络合物作催化剂。其二聚、三聚、四聚体，都是合成高级醇和大环麝香的原料。在镍催化剂存在下。丁二烯环化二聚为１５环，一辛二烯，用来生产阻燃剂四溴环辛烷。可环化三聚则

中国丁二烯行业发展历程供需现状竞争格局及行业发展前景展望

中国丁二烯行业发展历程供需现状竞争格局及行业发展前景展望1980年代初，中国丁二烯行业处于起步阶段，供需状况相对平衡，市场需求主要来自合成橡胶、合成纤维和塑料等领域。

1985年，中国石化在上海建立了中国第一台丁二烯装置，标志着中国丁二烯行业迈入了工业化发展阶段。

随着经济的迅速发展和市场需求的增加，中国丁二烯行业进入了快速扩张阶段，供求关系发生了变化。

2000年左右，中国进口的丁二烯量开始大幅增长，尤其是自中亚和中东地区的供应增加。

这导致国内丁二烯企业面临着激烈的竞争，并逐渐丧失了市场份额。

2024年金融危机后，中国丁二烯行业经历了调整期。

国内需求增长放缓，丁二烯市场出现供过于求的格局，导致丁二烯价格下跌。

与此同时，中国政府加大了对污染排放的限制力度，推动行业进行了淘汰落后产能和整合的步伐。

近几年，中国丁二烯行业呈现出新的发展势头。

随着汽车、电子和电力等行业的迅速发展，对合成橡胶等产品的需求不断增加，拉动了丁二烯市场需求的增长。

国内丁二烯企业开始加大投资力度，提升生产能力。

同时，中国丁二烯行业也积极引进先进技术和设备，提高产品的质量和竞争力。

目前，中国丁二烯行业的竞争格局呈现出少数大型企业占据主导地位的特点。

中国石化、中国石油化工集团公司等国有企业在丁二烯生产领域具有较大的竞争优势，拥有更强的资金优势和技术实力。

同时，一些民营企业也逐渐崭露头角，通过技术创新和产品差异化，争取更多的市场份额。

展望未来，中国丁二烯行业有着广阔的发展前景。

首先，随着中国经济的持续增长，丁二烯市场需求将继续扩大。

特别是在新兴行业如新能源汽车、电子材料等的发展推动下，对合成橡胶等产品的需求有望进一步增加。

其次，中国丁二烯行业在技术创新和设备升级方面仍有较大的提升空间。

通过引进国外先进技术和设备，并加强自主研发，能够提高产品质量和竞争力，进一步巩固市场地位。

最后，中国政府一直致力于推动环保产业的发展，建设生态文明，这为丁二烯行业提供了更多发展的机会。

丁二烯生产工艺技术

丁二烯生产工艺技术丁二烯是一种重要的工业原料和化学品。

它是一种无色的气体，具有良好的弹性、电绝缘和耐化学腐蚀性能。

丁二烯广泛应用于合成橡胶、塑料、纤维、树脂和溶剂等方面。

下面将介绍一种常用的丁二烯生产工艺技术。

丁二烯的生产主要通过裂解石油烃和液化碳氢化合物来实现。

常用的丁二烯生产工艺中，最常用的方法是通过溶剂裂解。

下面简要介绍。

首先，将石油烃（如重油、轻油等）和液化碳氢化合物（如丙烷、丙二烯等）与溶剂（如丙酮、苯等）混合并预热，形成混合料。

然后将混合料注入裂解炉中，加热至高温，使之裂解。

在裂解炉内，石油烃和液化碳氢化合物被裂解成各种烃类和炔类化合物。

其中，丁二烯是最重要的产物之一。

裂解反应一般在催化剂的存在下进行，以提高反应效率和选择性。

常见的催化剂有粉末石英、铝酸盐等。

裂解反应得到的混合物通过冷却和分离后，从中提取纯净的丁二烯。

具体分离方法包括采用低温分离、沉淀分离和吸附分离等。

在分离过程中，一定要注意对环境的保护，避免有害物质外泄。

最后，通过蒸馏等工艺将提取的丁二烯进行精炼处理，以提高其纯度和质量。

在精炼过程中，还可以对丁二烯进行进一步的处理，如加氢、加氧等，以获得不同的丁二烯衍生物。

丁二烯生产工艺技术的发展离不开对设备的不断改进和创新。

目前，已经出现了一些新型的丁二烯生产技术，如基于甲醇裂解和基于生物质资源的生物裂解技术。

这些新技术具有环保、高效和可持续发展的优势，将在未来得到更广泛的应用。

总之，丁二烯的生产工艺技术是一个复杂而重要的过程。

通过不断改进和创新，我们可以提高丁二烯的产量和质量，同时减少对环境的影响，为工业生产提供可靠的丁二烯资源。

日本三井化学公司开发出新型丁二烯生产技术

量降低。几年后，预计亚洲丁二烯将有１０Ｍｔａ以上的供．／应缺口。今后，用该公司开发的丁二烯生产技术将会使丁二烯采
效转化成乙烯，所用能源远少于蒸汽裂解工艺。这家由麻省理工学院分离出来的公司称，该工艺在原料和运行成本方面
有的由丁烯和乙烯生产丙烯的专有的高性能催化剂技术相
组合，可按照需求由乙烯生产丁二烯或丙烯。日本三菱瓦斯化学公司在委内瑞拉和文莱的两套甲醇生产装置投产
石油化学新报（，００，４４１：日）２１（３）５
银纳米簇催化剂用于环氧丙烷生产
Ｃｔｅ，００，３５：ａａＲｖ２１２（）６ｌ
低天然气价格和高原油价格是该工艺投产的理想市场
环境。市场参与者称，目的” 烯的需求是不容置疑的。对“ 丙
比，有更高的活性和选择性。该技术除有望在日本国内现具有装置上尽早实现量产外，时该公司还着眼于在海外市场同进行营销。
位于美国旧金山的一家新兴企业Ｓｌｒｉｉｕａ技术公司正在
开发一种基于纳米线的催化工艺，工艺能够将甲烷直接有该
正在优化催化剂，使其在高温下更加坚固、稳定，并适用于现有石化工业的基础设施。
全球最大的丙烷脱氢装置准备投产

丁二烯的生产技术及国内外市场前景

法）的技术特点，分析了国内外３－烯的生产消费现状及发展－
前景，出了发展我国丁二烯生产的建议。提
关健词：Ｔ－烯；产；消费；市场生
丁二烯是一种重要的石油化工基础有机原料和
从乙烯裂解装置副产的混合Ｃ馏分中抽提得到，这
产品、产品回收率高达９％；３由于Ｄ副７（）ＭＦ对丁二
体送往萃取蒸馏塔塔底以提供热能，从而省去了一台再沸器，降低了蒸汽用量。水洗塔底溶剂的约１送往％溶剂回收精制系统，以保证循环溶剂的质量。对炔烃
含量较高的原料需要进行加氢处理，或采用精密精
后面吃剩饭。口
（本文摘编自（０６第二届）２０（医药中间体研发进展及市场前景研讨会会议资料》 ——编者）
其抗菌谱与耐药性比青霉素有了较大的提高，在对付
某些特种细菌时，有独特的疗效，可以成为我国具也
医药行业重点开发的品种。由青霉素改造还可以制备
目前，界上丁二烯的来源主要有两种，世一种是从炼油厂Ｃ馏分脱氢得到，该方法目前只在一些丁烷、丁烯资源丰富的少数几个国家采用。另外一种是
法）二甲基甲酰胺法（ＭＦ法）Ｎ甲基吡咯烷酮法（ＭＰ、Ｄ和一Ｎ
点，是，唑巴坦还有一定的利润空间。但他
体，相信也会有较乐观的市场。我国拥有青霉素生产的优势，７ＡＣＧＬ像－ＤＡ、ＣＥ

丁二烯生产技术进展及国内外市场分析

丁二烯生产技术进展及国内外市场分析1.引言-介绍丁二烯的基本概念和应用领域-阐述本文的研究目的和意义2.丁二烯生产技术进展-传统工艺生产丁二烯的介绍-现代工艺生产丁二烯的介绍-分析传统工艺和现代工艺的优缺点3.国内外丁二烯市场分析-分析国内外丁二烯市场的需求量和产能-分析中国丁二烯产业的现状和发展趋势-分析全球丁二烯市场的竞争格局和趋势4.丁二烯生产技术的改进与发展-引进和开发新技术的介绍-分析新技术的优势和局限性-探讨改进和发展丁二烯生产工艺的前景5.结论-对丁二烯市场和生产技术的变化作出预测-指出我国丁二烯产业的发展方向和策略-总结本文的重点和意义6.参考文献-列举本文引用的参考文献资料1. 引言丁二烯是一种非常重要的工业化学品，具有广泛的应用领域，例如合成橡胶、合成塑料、制药等方面。

随着工业化和城市化的迅速发展，丁二烯的需求量日益增加，丁二烯产业也成为了一个具有重要意义的产业。

然而，丁二烯的生产技术在不断进步和改进，同时国内外竞争激烈。

因此，本文旨在探究丁二烯生产技术的进展并分析其在国内外市场的现状和前景。

2. 丁二烯生产技术进展传统工艺生产丁二烯主要包括磷酸催化剂法、氧化法和烷基化法。

其中，磷酸催化剂法生产效率较高，在丁二烯产业的早期发挥了重要作用。

但是，该方法存在催化剂烧结和生产过程中产生的环境污染等问题。

现代工艺生产丁二烯主要包括轻质烃烷基化技术和蒸汽裂解技术。

轻质烃烷基化技术是利用催化剂在高温和高压下使质子转移，产生丁二烯。

该方法具有生产效率高、环保等优点，被广泛应用于现代丁二烯产业。

蒸汽裂解技术是将烃类在高温和高压下裂解，制得丁烷、丁二烯等有机物，是目前最主要的丁二烯生产工艺。

传统工艺和现代工艺各有优劣。

传统工艺能够生产高纯度的丁二烯，但是成本比较高并且存在环境污染问题。

现代工艺具有较低的生产成本和环境污染较小的特点，但是其产品质量相对较差。

因此，现代制造商会在传统工艺和现代工艺之间选择合适的方法来生产丁二烯。

丁二烯的生产—乙腈法生产丁二烯的工艺流程

③溶解度大，能与被分离混合物互溶，避免分层。 ④热稳定性和化学稳定性好，高温下不容易分解和结焦，安全可靠。 ⑤乙腈25℃时的粘度为0.32mPa·s，粘度较低，利于提高塔板效率。 ⑥具有价廉易得，无腐蚀等特点，能够满足一般的工业要求。
乙腈法生产丁二烯的工艺流程
两级萃取流程
C4:丁烷（正丁烷,异丁烷）、丁烯（1-丁烯,异丁烯，2-丁烯（顺式,反式）、丁二烯、炔烃（丁炔,乙烯基乙炔）
溶剂
丁烷丁烯丁二烯炔烃
丁烷丁烯
丁二烯炔烃溶剂
丁二烯炔烃
溶剂
丁二烯溶剂炔烃溶剂第一级萃取精馏第二级萃取精馏
丁二烯蒸出
炔烃溶剂
炔烃蒸出
乙腈法生产丁二烯的工艺流程
乙腈法生产丁二烯的流程示意图
项目八丁二烯的生产
石油化工产品生产技术
任务四
流程的组织
生产工艺
乙腈法生产丁二烯的工艺流程
乙腈法生产丁二烯的工艺流程
萃取剂乙腈的特点
①选择性高，明显提高组分的相对挥发度。加入乙腈后，组分的挥发度顺序为炔烃＜二烯烃＜单烯烃＜烷烃。
②乙腈沸点81.6℃，比碳四馏分任一组分都高，挥发性小，不易混入塔顶产品中，却易于与其他组分分离回收，损耗小。与其它萃取剂比较沸点较低，可在较低温度下操作，降低能量损耗，回收分离时也可以避免塔釜温度过高。

丁二烯生产技术

丁二烯生产技术进展2011-08-25丁二烯通常指1,3-丁二烯，是一种非常重要的石油化工原料，可以合成顺丁橡胶(BR)、丁苯橡胶(SBR)、丁腈橡胶(NBR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯弹性体(SBS)、氯丁橡胶(CR)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂等多种产品，还可用于生产己二腈、己二胺、尼龙66、1,4-丁二醇等有机化工产品，用途十分广泛。

丁二烯的生产方法主要有乙烯裂解副产C4抽提法和C4烷烃或烯烃脱氢法，其中，乙烯裂解副产丁二烯约占全球丁二烯总生产能力的98%，是丁二烯的主要生产工艺。

从乙烯裂解装置副产混合C4抽提丁二烯工艺使用不同的溶剂来区分，主要有以日本合成橡胶(JSR)公司为代表的乙腈(ACN)工艺、日本瑞翁(Zeon)公司的二甲基甲酰胺(DMF)工艺和德国巴斯夫(BASF)公司的N-甲基吡咯烷酮(NMP)工艺三种流程。

自20世纪50年代丁二烯抽提工艺实现工业化以来，各大技术专利商均一直致力于技术改进，并在装置能耗物耗、运行稳定性和安全性等方面取得突破性进展，丁二烯抽提工艺也日趋成熟。

近年来，丁二烯技术研究主要集中在新型设备应用、萃取精馏系统的局部改进、反应精馏组合工艺研究、新型阻聚剂系统开发和丁二烯生产新技术的研究等方面。

1 萃取精馏工艺的改进1.1 隔壁精馏塔丁二烯第一萃取精馏工艺巴斯夫公司对传统的丁二烯抽提工艺进行了改进，第一萃取精馏塔采用隔壁精馏塔，一萃部分采用隔壁塔与萃取洗涤塔、溶剂脱气塔组合的新工艺，萃取溶剂采用含水的NMP溶液，分离可得到粗1,3-丁二烯。

C馏分换热后进入隔壁塔第一分区的中部，来自萃取洗涤塔的底部物流循环进入4第一分区的上部，来自溶剂脱气塔的一股溶剂进入第二分区的上部，第二分区的炔烃化合物塔顶抽出粗1,3-丁二烯产品，从隔壁塔的下部共用塔区域抽出含C4的溶剂，这股物流进入溶剂脱气塔进行溶剂再生，脱气塔塔釜物流循环。

来自隔壁精馏塔第一分区的顶部物流加入到萃取洗涤塔的下部，通过在萃取洗涤塔的上部区域加入一股溶剂进行逆流萃取，从萃取洗涤塔的顶部抽出抽余液。

丁二烯生产应用与技术进展

丁二烯生产应用与技术进展一、性质与用途丁二烯，通常指1，3-丁二烯，又称乙烯基乙烯，分子式C4H6，五色气体。

熔点108.9℃，沸点4.41℃，微溶于水和醇，易溶于苯、甲苯、乙醚、氯仿、四氯化碳、汽油、无水乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、糠醛、二甲基亚砜、N-甲基吗啉等有机溶剂。

有轻微的大蒜味，易液化，易燃，聚合。

贮存时可加少量(1%以下)叔丁基邻苯二酚、对苯二酚、混甲酚、二芳基胺基化合物等作稳定剂。

丁二烯是碳四馏分中最重要的组分。

它是石油化工的基本原料之一，在石油化工烯烃原料中的地位仅次于乙烯和丙烯，主要用于合成橡胶的生产，也用于合成树脂和合成其它有机化工产品。

丁二烯是生产多种合成橡胶的单体，其用量约占全部合成橡胶原料消耗的60%，和碳二、碳三一样，碳四的加工利用水平，特别是丁二烯的加工利用水平，也是整个石油化工发展水平的一个重要标志。

因此丁二烯的生产和化工利用技术的发展不仅对一个国家合成橡胶工业生产的发展，而且对整个石油化工的发展均会产生重要影响。

丁二烯是生产合成橡胶(丁苯橡胶、顺丁橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶)的主要原料。

随着苯乙烯塑料的发展，利用苯乙烯与丁二烯共聚，生产各种用途广泛的树脂(如ABS树脂、SBS树脂、BS树脂、MBS树脂)，使丁二烯在树脂生产中逐渐占有重要地位。

此外，丁二烯可用于生产乙叉降冰片烯(乙丙橡第三单体)、1，4-丁二醇(工程塑料主要原料)、己二腈(尼龙66单体)、环丁砜、蒽酮、四氢呋喃等等，因而也是重要的基础化工原料。

丁二烯在精细化学品生产中也有很多用处。

以丁二烯为原料制取的精细化学品。

主要有以下几个方面。

(1)与缺电子嗜双烯化合物发生狄尔斯-阿尔德反应，制得蒽醌，其衍生物是重要染料中间体、杀菌剂和杀虫剂。

(2)与顺丁烯二酸酐反应，进而缩合，制得四氢苯酐，可作聚酯树脂、环氧树脂的固化剂和增塑剂。

四氢苯酐再经硝酸氧化，可得丁烷四羧酸，是制造水溶性漆的原料。

丁二烯生产技术研究进展和市场分析

过程中容易形成共沸物．所以在溶剂精制环节通常较为复杂．增加了操作费用开支。在较高的蒸汽压下，相当一部分的溶剂会随尾气排出造成严重的容易损失：回收溶剂过程中需要的水洗塔较多，投资较大。该工艺在多年的发展中出现过几次重大改造。利用热偶合技术能够避免了在第二萃取蒸馏塔顶设置冷凝器．可以将热量完全转移到脱重塔中。能够显著的降低塔底再沸器的热负荷，更好的保障生产节能。同时还针对系统热能回收做出了调整，可以在提浓塔与脱轻塔之间设置冷凝器，实现提浓塔的进料塔板附近上、下两段串联起来。这种方式能够有效的降低塔负荷，同时也不会改变塔的操作条件。此外，还应该注重对于溶剂回收塔热能的利用，在塔进料管线上设置原料预热器。以充分利用解析塔侧线采出物料回收热能，这种工艺改进也将显著降低生产能耗。中石化北京燕山石油化工公司和中石油兰州石油化工公司分别自主开发出复杂塔和热偶合术，缩短了工艺流程，减少了相变，大幅度降低了能耗。目前我国ＡＣＮ技术的研发主要是通过对国外技术的引进和消化。在国内传统的乙腈工艺的基础上研发出适合实际生产需求的集成节能生产技术，有被称为ＱＪ — ＡＣＮ技术。例如通过引进分壁塔丁二烯分离技术，青岛伊科思集益可观；目前该技术的研发主要从降低沸点，提高选择性，控制生产温度，避免聚合物生成方面人手，以提高溶剂回收率。例如可在适量的加人水、亚硝酸钠等成分作为阻聚剂。２我国丁二烯市场现状与发展前景分析随着近年来一些大型乙烯生产装置的建成投产。我国的丁二烯原料来源也更为丰富，目前我国丁二烯产量高居世界第二。然而国内的丁二烯生产设备普遍比较陈旧，生产能耗较高，生产企业在技术研发方面的投入十分有限．许多核心生产技术仍然依赖于国外技术的引进，自主研发能力有限。随着国内橡胶工业的迅猛发展，国内的市场对于丁二烯消费需求也与日俱增．长久以来，我国的丁二烯市场自给率维持在９０％左右。在未来几年中乙腈工艺、二甲基甲酰胺工艺和Ｎ一甲基吡咯烷酮工艺产量．将占据约３０、６Ｏ％和１０％的份额。随着国内通信技术产业以及汽车制造业的迅速发展，对于ＡＢＳ树脂的需求量也有着明显的增长。在未来的几年内，我国逐步有中石油吉林石油化工公司、天津大沽化学工业公司、辽宁盘锦化工公司以及上海华谊集团公司等多套新建ＡＢＳ树脂装置将建成投产．预计到２０１５年对丁二烯的需求量将达到约３８．５万ｔ。

乙腈法丁二烯抽提技术新进展

徐述乙烯工业2017,29(2) 6 ~ 10ETHYLENE INDUSTRY 乙腈法丁二烯抽提技术新进展丁文有(中国石化工程建设有限公司，北京100101)摘要：丁二烯是一种用途广泛的石油化工原料，可用于生产多种合成橡胶及多种化学品。

文中首先介绍了乙腈法丁二烯抽提技术，之后给出了我国乙腈法丁二烯抽提技术的特点，在此基础上从提高产品收率、节能技术、高效分离设备以及清洁生产4个方面介绍了该技术的最新进展，并给出该技术在我国的发展建议。

关键词：乙腈抽提1，3 - 丁二烯C a分离技术技术进展丁二烯是一种用途广泛的石油化工原料，主要用于多种合成橡胶的生产，如顺丁橡胶（=R)$丁苯橡胶（S B R)$丁腈类橡胶（N B R)$氯丁橡胶 (C R)等。

丁二烯也可用于多种合成树脂的生产，如A B S、S B S等。

丁二烯还可用于生产1,4- 丁二醇、尼龙66$己二腈、己二胺、环丁砜等化工产品。

丁二烯的新用途仍在不断被开发，有专利[1]称可用正丁醇与丁二烯反应生成四氢呋喃(T H F)，还有文献1[2]称可以丁二烯为原料合成丁醇和丁醛，再经缩合、加氢工艺制成2 -乙基己醇 (2-E H)。

1 丁二烯及其工业生产技术工业生产丁二烯主要有两大途径：一是丁烷或丁烯氧化脱氢制丁二烯；二是以乙烯裂解装置副产的混合C4馏分为原料，通过萃取精馏等分离方法得到。

目前，全世界约97%的丁二烯是由乙烯装置副产C4馏分分离得到[3]。

典型蒸汽裂解乙烯装置副产C4馏分主要组成[4]见表1。

由表1可看出：混合C4馏分中各物质沸点十分接近，部分关键组分如丁二烯、1 - 丁烯、异丁烯，其沸点相差在3 P以内，普通精馏无法有效分离。

因此，以混合C4馏分为原料的丁二烯生产工艺主要采用萃取精馏的方法，借助萃取剂，改变混合物中被分离组分间的相对挥发度，使普通精馏难以分离的液体混合物变得易于分离。

表1 "馏分主要组成组分蒸汽裂解"（！），％◦抽余 C4(!)，％。

丁二烯生产技术现状及发展方向

数有所不同，而影响实际板数。最新的工程设从
５Ｏ℃ 对丁二烯相对溶解度对顺丁烯一２相对溶解度对１２，～丁二烯相对溶解度对丁烯一１相对溶解度
选择性沸点／＇Ｃ蒸汽闪点分子量粘度（５）１Ｐ・２ ℃ ／０ａＳ比重度（５Ｃ）ｇｃ２＂／・ｍ一
１１６．３０７．４０４．２
１６．６２５０９１９９１６６６
１１５６０．２７０．２４
１６０１３５５８７３
１１４．３０７３０４．８
１１１生产成本比较．．
美国１９９３年三种丁二烯生产方法的成本比
较见表２。
表２美国１９９３年三种丁二烯生产方法的成本比较美分／ｇｋ
１３一丁二烯在合成橡胶成本组成中，，占５％以上，０因此丁二烯的生产技术水平、丁二烯市场的供需形势及价格走向，合成橡胶的技术经对济指标及竞争能力影响很大。由于１３一丁二烯是一种共轭二烯烃，能，它进行取代、成、加环化、聚合反应，多种化合物共和聚。所以，了作为合成橡胶的原料外，又是合除它
甲基吡咯烷酮法（ＮＭＰ法）美国Ｓｅ、ｈＵ公司的乙腈法（Ｎ法）美国ＵＣＡＣ、Ｃ公司的二甲基乙酰胺法（法）。而前三种方法是丁二烯生产的Ｄ等

丁二烯生产技术进展及国内市场分析

丁二烯生产技术进展及国内市场分析摘要：丁二烯在石油化工领域的烯烃原料中的重要性甚至可以比拟乙烯和丙烯两大主要原料。

丁二烯被广泛用于合成橡胶、丁苯类聚合物胶乳、苯乙烯类材料以及ABS树脂等多样化的产品。

目前丁二烯生产中，仍以裂解馏分提纯丁二烯方式为主，具备相当强的价格竞争力，也是目前世界范围内丁二烯产品最为主要的来源之一。

本文概述了丁二烯的生产技术及其进展，分析了国内丁二烯的生产消费现状及发展前景，提出了我国今后的发展建议。

关键词：丁二烯；生产技术进展；国内市场分析丁二烯通常是指1，3-丁二烯，即乙烯基乙烯。

在石油化工领域中，这是一种相当重要的基础有机原料和合成橡胶单体，也是混合馏分中重要的组分之一。

主要用于生产丁苯橡胶（SBR）、顺丁橡胶（BR）、丁苯胶乳（SBL）、丙烯腈－丁二烯－苯乙烯（ABS）树脂／丁腈橡胶（NBR）、苯乙烯热塑性弹性体（SBC）、己二腈、己二胺、尼龙66（PA66）以及１，４－丁二醇（BDO）等，具有很好的开发利用前景。

1.丁二烯生产技术进展1.1丁二烯生产技术目前，丁二烯的生产方法主要有两种。

其一是由乙烯裂解装置副产的混合馏分抽提获取，即抽提法。

该方法价格低廉，在经济上占很大优势。

其二是由炼油厂烷烃或烯烃馏分脱氢获取，即脱氢法。

该方法只能在烷烃或烯烃资源较丰富的少数几个国家采用。

其中，乙烯裂解副产丁二烯约占目前世界上丁二烯总生产能力的98%，为丁二烯的主要生产工艺。

从乙烯裂解装置副产的馏分抽提丁二烯工艺以萃取精馏为主，根据所使用的溶剂不同，生产方法主要有二甲基甲酰胺法(DMF法)、乙请腈法(ACN法)和N-甲基吡咯烷酮法(NMP法)等。

1.2技术进展近几年来，随着页岩气行业的快速发展，促使了乙烯裂解装置原料轻质化，来自传统的乙烯裂解副产抽提法的丁二烯市场供应逐步呈现短缺的趋势。

为此，国内外一些企业开始重新关注生产丁二烯的其它工艺。

其中，利用正丁烯或正丁烷为原料脱氢生产丁二烯的技术成为研究热点。

丁二烯生产技术进展

度丁二烯比较困难。为此，在碳四馏分中添加沸点远高于碳四的萃取精馏溶剂，从而可提高各组分间的相对挥发度，通过萃取精馏和普通精馏组合工艺分离出高纯度丁二烯，已实现工业化的技术有：一甲基
氧化还是分解都是放热反应，进一步的分解还会放出更多的热量，在
分子质量在１０００ — ２０００。丁二烯过氧化聚合物极不稳定，受热摩擦或撞击时，极易发生爆炸，其爆炸能力估计相当于ＴＶＴ的二倍多。无论的国际竞争，对技术的不断革新
改良是巩固我国化工大国地位的重要手段。
２０１
一 …
鑫４年１月ｌ
Ｃｈ中ｉｎａ国Ｃ化ｈｅｍ工ｉｃａ贸ｌＴ易ｒａｄｅ
丁二烯生产技术进展
刘锦旗张晓野
油壬
（中国石油集团东北炼化工程有限公司吉林设计院）
摘
要：文章概述了当前丁二烯生产工艺的现状，并从提纯，阻凝，安全等几个方面介绍了工艺的最新进展。
一
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丁二烯抽提精馏工艺的现状与改进
裂解碳四馏分中，除含有丁二烯外，还含有丁烯、丁烷、丁炔、丙炔、乙烯基乙炔等多种烃类化合物。这些组分的沸点相近，易形成
共沸物，重要成分之间相对挥发点接近，用传统精馏方法分离出高纯
环节都存在着很多危险因素，所以在丁二烯的生产加工中，安全是一

丁二烯抽提二装置工艺流程简述(最终版)

丁二烯生产技术进展及国内外市场分析崔小明(北京燕山石油化工公司研究院，北京102500)摘要介绍了生产丁二烯的工艺方法，包括乙腈法(ACN法)、二甲基甲酰胺法(DMF法Ⅳ一甲基吡咯烷酮法(NMP法)、C 馏分选择加氢脱炔烃法(KLP法)和丁烯生产丁二烯法，重点绍了前3种方法的工艺特点和生产技术的研究开发进展。

分析了国内外丁二烯的生产消费现及发展前景，提出了我国丁二烯行业今后发展建议。

关键词丁二烯生产消费发展前景丁二烯是c 馏分中最重要的组分之一，在石油化工烯烃原料中的地位仅次于乙烯和丙烯。

主要用于合成聚丁二烯橡胶(BR)、丁苯橡胶(SBR)、丁腈橡胶(NBR)、丁苯聚合物胶乳、苯乙烯热塑性弹性体(SBS)以及丙烯腈一丁二烯一苯乙烯(ABS)树脂等多种产品，此外还可用于生产己二腈、己二胺、尼龙66、1，4一丁二醇等有机化工产品以及用作粘接剂、汽油添加剂等，用途十分广泛。

1 丁二烯生产技术及其进展目前，世界丁二烯的来源主要有两种，一种是从乙烯裂解装置副产的混合c 馏分中抽提得到，这种方法价格低廉，经济上占优势，是目前世界上丁二烯的主要来源。

另一种是从炼油厂C 馏分脱氢得到，该方法只在一些丁烷、丁烯资源丰富的少数几个国家采用。

从裂解c 馏分抽提丁二烯程较为复杂，操作费用高；蒸汽压高，随尾气排出的溶剂损失大；用于回收溶剂的水洗塔较多，相对流程长¨。

1．1．2 ACN法生产丁二烯工艺技术进展日本JRS工艺(ACN法)以含水10％的乙腈(ACN)为溶剂，采用两段萃取蒸馏，第一萃取蒸馏塔由两塔串联而成。

该工艺经过两次重大的改造。

第一次改造是采用热偶合技术，即将第二萃取蒸馏塔顶全部富含丁二烯的蒸汽不经冷凝直接送人脱重塔中段，同时将脱重塔内下降液流的一部分从中段塔盘上抽出，送往第二萃取蒸馏塔作为塔顶回流液，这样第二萃取蒸馏塔塔顶不需要冷凝器，这部分热量将全部加到脱重塔，使该塔塔底再沸器的热负荷比热偶合前降低40％左右，从而实现大幅度节能。

丁二烯生产工艺流程

丁二烯生产工艺流程
《丁二烯生产工艺流程》
丁二烯（1,3-丁二烯）是一种重要的有机化合物，广泛用于合成橡胶、合成树脂、合成塑料等工业领域。

下面将详细介绍丁二烯的生产工艺流程。

首先，丁二烯的生产主要依赖于乙烷和丙烷的裂解反应。

乙烷和丙烷是石油和天然气中常见的烃类化合物，在加工过程中可以被裂解成丁二烯和其他烃类产品。

其次，丁二烯的生产通常采用热裂解技术，即将乙烷和丙烷在高温下反应裂解。

这一过程需要在高温和高压条件下进行，以促进反应的进行并提高丁二烯的产率。

接下来，通过分离和提纯技术，可以将裂解反应产生的混合气体中的丁二烯分离出来。

通常采用的方法包括冷凝、吸附和精馏等技术，以获得高纯度的丁二烯产品。

最后，经过提纯处理后的丁二烯可以被用于合成各种有机化合物，例如合成橡胶、合成树脂、合成塑料等。

丁二烯作为重要的原料化合物，在化工工业中有着广泛的应用和市场需求。

综上所述，丁二烯的生产工艺流程主要包括热裂解、分离和提纯等步骤。

这一工艺流程在化工工业中具有重要的意义，对于推动化工产业的发展和提升丁二烯产品质量具有重要意义。

国内外丁二烯的生产消费现状及发展趋势

·国内外丁二烯的生产消费现状及发展趋势·丁二烯是一种重要的石油化工基础有机原料和合成橡胶单体，可以合成聚丁二烯橡胶(BR)、丁苯橡胶(SBR)、丁腈橡胶、苯乙烯—丁二烯—苯乙烯弹性体(SBS)、丙烯腈—丁二烯—苯乙烯(ABS)树脂等多种产品，此外还可用于生产己二腈、己二胺、尼龙66、1，4—丁二醇等有机化工产品以及用作粘接剂、汽油添加剂等，用途十分广泛。

目前，世界上丁二烯的来源主要有两种，一种是从炼油厂C4馏分脱氢得到，该方法目前只在一些丁烷、丁烯资源丰富的少数几个国家采用。

另外一种是从乙烯裂解装置副产的混合C4馏分中抽提得到，这种方法价格低廉，经济上占优势，是目前世界上丁二烯的主要来源。

根据所用溶剂的不同，该生产方法又可分为乙腈法(ACN法)、二甲基甲酰胺法(DMF法)和N—甲基吡咯烷酮法(NMP法)3种。

世界上目前约有92%的丁二烯采用C4抽提法生产，我国的丁二烯全部采用C4抽提法进行生产。

此外，C4馏分选择加氢除炔工艺(简称KLP工艺)以及分壁式技术(Divided-wall technology)等新工艺正在不断地开发应用。

1世界丁二烯的供需现状及发展前景1.1生产现状近年来，随着乙烯工业的不断发展，世界丁二烯的生产能力不断增加。

2000年，全世界丁二烯的总生产能力只有960.0万t／a，2005年增加到1140.3万t／a，比2004年增长约11.67%，其中北美地区的生产能力为309.9万t ／a，约占世界丁二烯总生产能力的27.18%；中南美地区的生产能力为36.5万t／a，约占总生产能力的3.20%；西欧地区的生产能力为253.3万t／a，约占总生产能力的22.21%；中东欧地区的生产能力为100.0万t／a，约占总生产能力的8.77%；中东地区的生产能力为31.9万t／a，约占总生产能力的2.80%；亚洲地区的生产能力为400.8万t／a，约占总生产能力的35.15%；世界其他地区的生产能力为8.0万t／a，约占世界总生产能力的0.70%。

丁二烯生产技术现状及发展方向

丁二烯生产技术现状及发展方向1.丁烯氧化脱氢制丁二烯技术1.1反应原理在进行丁烯氧化脱氢生产丁二烯过程中，会释放出大量的热量，此时可以借助系统的提纯处理来获取丁二烯，丁烯完全氧化后可以得到一氧化碳、二氧化碳和水。

但是在实际反应过程中受多方面因素影响，从而导致氧化反应发生一系列的变化，最终得到多种含氧化合物。

氧化降解后会生成丙酮、甲醛等氧化合物，氧化生成四个碳原子的含氧化合物，如丁烯醛、丁酮等。

在进行深度氧化反应过程中，脱氢后可以得到乙烯基乙炔等产物，然后通过一系列的氧化后可以得到二氧化碳、一氧化碳和水等產物，该阶段所生成的产物与副产物又能够通过凝结聚合形成新的产物。

1.2工艺流程丁烯氧化脱氢制丁二烯的工艺生产流程主要包括油吸收和氧化脱氢反应两个单元。

其中氧化脱氢反应单元又能够细分为反应、水冷以及洗醛三个主要环节。

图一所示为氧化脱氢反应单元的主要流程示意图。

在反应器内，丁烯与空气在催化剂的作用下发生反应，从而生成丁二烯以及醛酸等一系列副产物。

由于整个反应为放热反应，为了避免放热温度过高对反应温度造成影响，需要在反应器内注入大量蒸汽，从而有效控制反应温度，以此来有效延长催化剂的操作周期。

之后对反应器生成的产物借助水冷塔进行冷却处理，将复合产物中的酸成分分离，再通过生成器压缩机对水冷后生成气进行加压，在洗醛塔中加压水洗清除产物中的醛和酮成分，最后将生成气引入油吸收系统进行下一个生成环节。

图二所示为油吸收单元的基本操作流程，通过油吸收单元可以有效分离和剔除生成气中的C4烃。

通常情况下，油吸收单元需要先进行吸收油吸收，随后开展重吸收油吸收，这样可以有效地减少C4以及吸收油的损耗。

在吸收塔中洗醛塔顶产生的C4物料与吸收油进行逆流接触，而C4相关物料能够溶于吸收油，从而在解析塔中被吸收油分解提取。

塔顶的C4物料能够直接参与到丁二烯抽提单元，该过程中塔釜的吸收油能够循环使用，并且还可以与尾气混合在一起进入重油吸收系统并进行二次抽取和循环利用，进一步对尾气中的C4物料进行收集和提取，并回收，从而有效提高吸收油的再利用效率。