天然产物化学第二章 精油概论

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根据碳原子骨架中碳的个数来分类有单萜(C10)、倍半萜 (C25)、二萜(C20。)、三萜(C30)、四萜(C40)之分。从化学 结构角度来分类有开链萜、单环萜、双环萜、三环萜、 四环萜。各种萜烯类精油中所含的主要成分的化学结构 如下：
莰烯 -蒎烯 -蒎烯 月桂烯 罗勒烯 柠檬烯 姜烯
石竹烯 柏木烯 -金合欢烯 -杜松烯
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从花中提取精油的有：玫瑰、茉莉、水仙、白兰、紫罗兰、 薰衣草、橙花、桂花等； 从叶和茎中提取精油的有：橙叶、柠檬叶、桉叶、樟叶、香 叶、香茅、薄荷、藿香、松针等； 从果皮或鲜全果中提取精袖的有：甜橙、柑柑橘、柠檬、香 柠檬、柚子等； 从种子中提取精油的有：合茴香、山苍子、杏仁、桃仁、肉 豆蔻、黄柏果、丁香等； 从树皮中提取精油的有：桂皮、肉桂等； 从树干中提取精油的有：松明子、樟木、玫瑰木、柏木、檀 香木等； 从根茎中提取精油的有：黄姜、小姜、鸢尾等；从树脂中提 取精油的有松脂、乳香、苏合、没药等。
衍生物法主要通过使其制成衍生物，测定其衍生 物的物理性质，如沸点，密度，折射率，比旋度， 熔点和黏度，用来区别和鉴定松节油的化学组成。 仪器分析法主要有气相色谱法和气相色谱-质谱法
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第二节 萜烯类精油
• 萜类化合物广泛存在于天然植物中，它们往往构 成各种植物油的主体香料成分。例如．松节油中 的萜烯(含80％左右)、圆柏油中的柠檬烯(含80％ 左右)、柏木油中的柏木烯(含80％左右)、甜橙油 中的柠檬烯 (含75％左右)、柠檬油中的柠檬烯 (含70％左右)、姜油中的姜烯(含34％左右)、小野 芝麻油中的石竹烯(合32％左右)、杜鹃花精油中 的金合欢烯(含24％左右)等均为萜烯类化合物， 它们都属于萜烯类精油。
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依照植物的分类将精油分成几个家族：
柑橘类 ：佛手柑、葡萄柚、柠檬、桔子、西柚 花香类 ：天竺葵、罗马洋甘菊、玫瑰、熏衣草、依兰、 橙花 草本类 ：熏衣草、欧薄荷、迷迭香、马郁兰、鼠尾草 樟脑类 ：尤加利、白千层、迷迭香、欧薄荷、茶树 辛香类 ：黑胡椒、姜、小豆蔻 树脂类 ：乳香、没药、榄香、白松香 木质类 ：西洋杉、檀香、松木、杜松、 丝柏土质类 ：广藿香、岩兰草
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一、柠檬油
柠檬油可从柠檬、香柠檬的果皮或叶子提取，产 于地中海沿岸、西西里岛、美国加利福尼亚、墨 西哥、西印度群岛等地。我国的四川、广东、广 西均有生产。这类精油的主要成分为柠檬烯、被 广泛应用于各种香精中，形成清灵新鲜的头香及 清甜的果香，修饰和协调其他香气，而给人以美 好的感受。
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柠檬油的生产工艺
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一、松节油的来源及分类 • 松节油的组成因树种、原料品质、采割及加工方法不同而
各异。我国生产的松节油主要是马尾松松节加。松节油按 来源不同，可分为4类。 • 将松脂经过水蒸气蒸馏所得的物质称为脂松节油，英文 名gumturpentine(简称GT)； • 从硫酸盐法制浆过程回收得到的物质叫硫酸盐松节油，英 文名coarse sulfate turpentine(简称CST)； • 从松木明子经过溶剂浸提得到的物质称为木松节油，英文 名wood turpentine(简称WT)； • 从松树树干或松根干馏焦油中分离得到的物质叫干馏松节 油或松轻油，英文名pyrolysis turpentine(简称PT)。
松节油
精馏 釜残液
-蒎烯 -蒎烯
间歇法生产蒎烯工艺流程
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四、松节油化学成分的典型研究方法 • 松节油的化学成分比较复杂，由10多种萜类组成。
对松节油化学成分的典型研究方法有衍生物法和 仪器分析法。前者实验过程较长，只运用于纯组 分的鉴定，而后者可分析混合物，可在短时间内 对多种组分进行定性或定量分析。
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二、松节油的性质
• 松节油是挥发性液体，无色或淡黄色，透明，有 独特香气，易燃。具有优良的促渗透和有机溶解 性能。
• 松节油是萜烯的混合物，其主要成分为-蒎烯、 -蒎烯等。据不同的来源，其化学成分及含量差 别很大。
-蒎烯 -蒎烯
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三、松节油分离的方法 • 由于松节油是一种单萜和倍半萜类的混合
物．不能作为纯度比较高的单体化合物用 作化工原料或香料的原料。因此，必须把 松节油进行分离，从中制得高纯度的单组 分化合物．才能使其成为精细化工及香料 工业的基本原料。其分离技术主要有连续 法和间歇法。
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第二节 松节油
• 以富含松脂的松树为原料，通过不同的加工方式 得到的挥发性具有芳香气味的萜烯混合液称为松 节油。
• 松节油的成分随树种、树龄和产地的不同而异， 用马尾松松脂加工的优级和一级松节油，其主要 成分是a-蒎烯，其次是b-蒎烯，苎烯等。还有少 量的倍半萜烯。
• 松节油是一种优良的有机溶剂，广泛用于油漆、 催干剂、胶粘剂等工业。
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对-蒎烯含量仅6％-8％的马尾松脂松节油， 以间歇式精馏方法，从中分离出纯-蒎烯在 经济上很不合算，主要通过连续法生产-蒎 烯
松节油 一级精馏 釜液 二级精馏 釜残液
-蒎烯
-蒎烯
连续法生产蒎烯工艺流程产量日益增多．使得 采用较为简单的间歇精馏法来生产高纯度的-蒎烯和-蒎 烯成为可能。出于间歇法投资较少，工艺简单，易于操作， 适用于-蒎烯含量较高的松节油成分的分离。
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柠檬油的主要成分 柠檬油的主要成分为右旋柠檬烯(70％)、乙酸-松油酯2.97%)、柠檬醛(2.31％)、辛醛、壬 醛、-蒎烯、-蒎烯等。
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二、橙油
用甜橙、橙、柑橘、柚子的果皮等提取。根据方 法的不同，得油率为：全果冷磨法0.35％-0.37％ 左右、果皮压榨法0.3％-0.5％、果皮蒸馏法0.5％ 左右。橙油来源于橙子的全果或果皮。此外甜橙 的花和叶可用水蒸气蒸馏法生产橙花油和橙叶油。 橙油的主要成分是右旋柠檬烯(含75％左右)、正 癸醛、柠檬醛、左旋芳樟醇、正壬醇、右旋松油 醇等。
第二章 天然精油
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第一节 天然精油概述
天然精油商业上称芳香油，医药上称挥发油 (essential oils)，是采用蒸馏、浸提、压榨以及吸 附等物理方法从芳香植物的花、草、叶、枝、根、 茎、皮、果实或树脂中提取出来的具有香气的油 状物质。
由于植物性天然精油的主要成分都是具有挥发性和 芳香气味的油状物，它们是植物芳香的精华，因 此也把植物性天然香料统称为精油。