苯二甲酸酯类化合物的不确定度评定[1]

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气相色谱质谱联用法测定塑料制品中邻苯二甲酸酯类化学物的不确定度评定_1

气相色谱质谱联用法测定塑料制品中邻苯二甲酸酯类化学物的不确定度评定引言：pvc材料广泛用于纺织辅料，涂层织物，玩具及儿童用品，鞋类和运动器材。

邻苯二甲酸酯类是软质pvc材料中最常用的增塑剂，用量可达40%-0%。

但研究表明，邻苯二甲酸酯类化合物有致癌性并会对人体的荷尔蒙系统造成损害，在一般的使用条件下，软质pvc材料会释放出相当量的邻苯二甲酸酯类增塑剂，特别是婴幼儿将pvc材质的物品放入口中咀嚼对儿童造成严重损害。

因此欧盟对3岁以下儿童用品使用邻苯二甲酸酯类增塑剂使用作出了禁用规定。

本文结合气相色谱质谱联用法检测塑料制品中邻苯二甲酸酯类的方法，参考标准bs en 14372:2004-6.3.2的邻苯二甲酸酯的检测结果做不确定度分析。

本报告主要以测试pvc样品中的邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(dehp)为例，其他分析测试过程相同。

1. 试验部分1.1仪器与试剂perkin erlma clarus600气质联用仪索式抽提器（10ml）电加热水浴锅电子天平乙醚，正己烷1.2测定方法将粉碎的pvc样品放入索式抽提器中进行抽提回流，冷却后在蒸气浴中将乙醚挥干，用正己烷定容后在gc-ms上测定。

1.3计算公式：式中c：样品中邻苯的量，mg/kg；a：样品中所有邻苯的总峰面积；cs：标准工作溶液浓度，ug/ml；v：定容体积，ml；as：标准工作溶液峰面积，ug/ml；m：称样质量，g；2. 不确定度的来源根据测量方法的主要步骤，依次分析其不确定度的来源包括以下几个方面：⑴样品称样时产生的不确定度u（m）⑴体积定容时产生的不确定度u（v）⑴标准溶液校准时产生的不确定度u（cs）⑴前处理影响因子的不确定度u（a）（）仪器分析产生的不确定度u（as）称样的相对不确定度是由称量过程中人员和天平本身影响而导致的；体积的相对不确定度是由人员、温度和量具本身影响；标准溶液校准的相对不确定度是由工作曲线的非线性、标准溶液的不确定度影响；前处理影响因子的相对不确定度是由仪器不稳定性、前处理和其他因素影响。

高效液相色谱法测定改性PET瓶中间苯二甲酸迁移量的不确定度评定

3.1 建立数学模型
间苯二甲酸迁移量的计算公式如下： X=C1 － C0 其中，X 为样品中间苯二甲酸的迁移量，单位为 mg/L1 为样品迁移溶液中间苯二甲酸的浓度，单位为 mg/L。
3.2 不确定度分量的主要来源
测定间苯二甲酸迁移量的不确定度主要来源于标准试剂、标曲配制过程、仪器稳定性、测量重复性等。因邻苯二甲酸为内标化合物，以下计算不再考虑邻苯二甲酸对测量结果的影响。
将间苯二甲酸储备液稀释成 50 mg/L 的标准中间液，分别移取 0 mL、0.16 mL、0.32 mL、0.80 mL、1.60 mL、3.20 mL 的间苯二甲酸中间液于 6 个 10 mL 比色管中，用对应的食品模拟物定容至刻度，然后分别向比色管中加入 0.16 mL 的邻苯二甲酸储备液，混匀，配制成含间苯二甲酸浓度 0 mg/L、0.792 mg/L、 1.584 mg/L、3.960 mg/L、7.920 mg/L、15.840 mg/L，内标浓度为 8.192 mg/L 的标准溶液。
间苯二甲酸标准溶液（495 mg/L）：准确称取 49.5 mg（精
《轻工标准与质量》2020 年第 5 期 79
计量与检测
捍卫生活品质推动产业升级
确至 0.1 mg）间苯二甲酸标准品，加入 10 mL 甲醇使其溶解，然后转移至 100 mL 容量瓶，用甲醇定容至刻度。
邻苯二甲酸标准溶液（512 mg/L）：准确称取 51.2 mg（精确至 0.1 mg）邻苯二甲酸标准品，用 10 mL 甲醇溶解，然后转移至 100 mL 容量瓶，用甲醇定容至刻度。
关键词：高效液相色谱法；改性 PET；间苯二甲酸；迁移量；不确定度
中图分类号： O656.33 文献标识码：A DOI：10.19541/ki.issn 1004-4108.2020.05.011

纺织品中邻苯二甲酸酯测量不确定度评估

2021年第2期纺织准与质最55□测试技术□纺织品中郐苯二毕酸酯测量不确定度丨平估斯沿洲(浙江中纺标检验有限公司，312000)【摘要】为了评估测定纺织品中邻苯二甲酸酯的测量不确定度，采用G B/T20388—2016测试，按照JJF 1135 —2005分析和评估测试过程中各分量的不确定度。

该试验结果表明，在测试邻苯二曱酸二（2-乙基己）酯（D E H P)过程中，由重复性测试引入的相对标准不确定度为0. 033 97;由称取试样引入的相对不确定度为〇•〇〇〇 962;由配制标准溶液引入的相对不确定度为0.019 2;由萃取液体积引入的相对不确定度为0.008 22;由回收率引入的相对不确定度为0.0176,该试验的合成相对不确定度为4.3%。

该试验表明，在测试邻苯二曱酸二（2-乙基己）酯（D EH P)过程中，重复性测试产生的测量不确定度是影响结果的主要因素；测定的D E H P含量为W(D E H P) = (189. 28±16. 7)m g/k g，々=20【关键词】纺织品；邻苯二甲酸酯；测量不确定度；评估【中国图书分类号】T S107 【文献标识码】B【文章编号】1003-0611(2021)02-0055-041引言邻苯二甲酸二（2-乙基己）酯（D E H P)是纺织品中经常检出的一种邻苯二甲酸酯物质，根据GB 31701 —2015《婴幼儿及儿童纺织产品安全技术规范》[1]对该物质有严格的限制要求。

作为对婴幼儿、儿童纺织品质量监督和检验的重要项目，正确评估其测量不确定度非常必要。

本文采用G B/T 20388 一 2016《纺织品邻苯二甲酸酯的测定四氢呋喃法》[2]方法测试，并按JJF 1135 —2005《化学分析测量不确定度评定》[3]对纺织品中邻苯二甲酸酯的测量不确定度的来源进行分析与量化，合并成标准不确定度，确定引入测量不确定度的主要因素。

2试验2.1原理与方案以四氢呋喃为溶剂，采用超声波发生器，将试样作者简介：斯沿洲（1989—),男，助理工程师，研宄方向：纺织品化学测试》收稿日期：2021年1月10日。

气相色谱 -质谱联用法测定塑料制品中邻苯二甲酸酯类化合物的不确定度评定

Segment Star Time：5 min
Segment End Time：20 min
Ion Mode：:EI Auto
Mass Range：100-500m/z
Scan Time：0.7scan/sec
Multiplier offset：0V
Emission Current：10 uamps
六种邻苯二甲酸酯的分析结果如下：
文件名：
塑化剂Phthalates分析作业指导书
编号：
版本
A
共3页
第3页
序号
CAS NO.
化合物名称
分子量
保留时间
定量离子
1
84-74-2
DBP
278
7．790
149
2
85-68-7
BBP
312
11.274
149
3
117-81-7
DEHP
390
12.580
149
4
117-84-0
300℃hold 5 min。
Injection Port Temperature：290℃
Injection Volume：1µl
Split Ratio：Initial 20
0.01 min OFF
0.60 min 100
2.00 min 20
Mass Spectrometer
Temperature：Trap：220℃, Manifold：45℃, Xferline：280℃
AM Voltage：4 volts
8．定性分析
8.1打开任一DEHP标准溶液谱图,观察出峰时间,点击峰顶,观察定性、定量离子149、150、167、279，点击L按钮，选择Saturn Search，点击Search，查看检索结果显示Bis(2ethylhxeyl)phthalate。

气相色谱—质谱联用法测定正己烷中邻苯二甲酸二丁酯测量不确定度评定

气相色谱—质谱联用法测定正己烷中邻苯二甲酸二丁酯测量不确定度评定作者：刘芳贾玉霞来源：《中国科技博览》2019年第03期[摘要]气相色谱-质谱联用法测定正己烷中邻苯二甲酸二丁酯的不确定分析，找出影响不确定度的因素，对确定度进行评估，给出不确定度，如实反映测量的置信度和准确度。

[关键词]气相色谱-质谱联用邻苯二甲酸二丁酯不确定度中图分类号：TQ658 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2019）03-0088-01邻苯二甲酸二丁酯在工业上是作为纤维素酯、合成及天然橡胶、聚苯乙烯的增塑剂等，属于半挥发性有机物，对皮肤粘膜有刺激作用，有轻度致敏作用。

接触者可引起多发性神经炎，脊髓神经炎及颅神经炎，过敏性鼻炎，皮炎及胃肠炎。

有误服后引起恶心、头晕及中毒性肾炎等毒性。

《GB/T5750.8-2006中附录B固相萃取气相色谱-质谱法测定半挥发性有机物》中，其中一种检测物质即为邻苯二甲酸二丁酯1不确定度分析1.1测量方法简述用安捷伦5977B/7820AGC-MS测定正己烷中邻苯二甲酸二丁酯的含量。

将10mg的标样已纯化并检验合格的邻苯二甲酸二丁酯用正己烷溶解并稀释到100mL容量瓶至刻度（100mg/L），用1mLA级移液管移取1mL的100mg/L标准溶液到10mL容量瓶并稀释至刻度（10mg/L），进样量1.0μL，仪器稳定后自动进样分析，分别测定标样和未知样品的浓度C。

1.2数学模型式中：C样------样品的测试浓度水平，C标------标样的测试浓度水平，V1------标液的定容体积（100.0mL），V2------标液的进样体积（1.0μL），V3------稀释后的标准溶液体积（10.0mL），M标------邻苯二甲酸二丁酯标样的重量（mg）。

1.3传播定律由公式：导出：2计算标准不确定度2.1标准物质的标准不确定度分量U（M标）标准物质来自百灵威化学技术有限公司，邻苯二甲酸二丁酯标样值为10mg±0.5%，则有：U（M标）=0.05/ =0.02887（mg）Urel（M标）=[U（M标）/M标]=0.02887/10=2.887×10-3U2rel（M标）=（2.887×10-3）2=8.33×10-62.2标样定容体积的标准不确定度分量U（V1），100mL容量瓶的最大允差为±0.08mL，即半宽度为±0.08mL，属三角分布，则100mL容量瓶的标准不确定度为：U（V1）=0.08/ =0.03266（mL）Urel（V1）=U（V3）/V3=0.03266/100=3.266×10-4U2rel（V1）=（3.266×10-4）2=1.07×10-72.3进样器的标准不确定度分量U（V2），根据经验进样器的允差为±1%，即半宽度为±0.01μL，按均匀分布，属B类，则进样器的标准不确定度为：U（V2）=0.01/ =0.00577（μL）Urel（V2）=U（V2）/V2=0.00577/1=5.77×10-3U2rel（V2）=（5.77×10-3）2=3.33×10-52.4容量瓶的标准不确定度分量U（V3），10mL容量瓶的最大允差为±0.03mL，即半宽度为±0.03mL，属三角分布，则容量瓶的标准不确定度为：U（V3）=0.03/ =0.01225（mL）Urel（V3）=u（v1）/v1=0.01225/10=1.225×10-3U2rel（V3）=（1.225×10-3）2=1.50×10-62.5由溶液转移过程引起的标准溶液定值不确定度分量U（V4），1mL单标线移液管允许误差为1.5%，即半宽度为±0.01mL，按均匀分布，属B类，则1mL单标线移液管标准不确定度为：U（V4）=0.015/ =0.00866（mL）Urel（V4）=U（V4）/V4=0.00866/1=0.00866U2rel（V4）=（0.00866）2=7.50×10-52.6样品测试结果的标准不确定度分量U（A样）和标样测试浓度的标准不确定度分量U （A标）主要来自三个方面：一是进样重复性；二是进样器的允差；三是仪器的最小读数。

热解析一气相色谱法测定空气中苯系物的不确定度评定

气相色谱仪的检测器温度为各组分的量/μg；
250℃ ；柱箱程序升温：50℃ 保持 10
m0——— 室外空白中苯、甲苯、二
min，5℃/min 升至 250℃；载气的流量：甲苯各组分的量/μg；
2mL/min，尾吹流量：30mL/min。 2.2.2 热解析条件
甲苯、二甲苯（证书编号：CDAA-M620164-SETA-1ml、 CDAA-M-
C = m - m0 V0
（1）
620166-SETA-1ml)
式中：C———所采空气样品中苯、
2.2气相色谱条件和热解析器
甲苯、二甲苯各组分浓度/mg/m3 ；
பைடு நூலகம்
2.2.1 气相色谱条件
m———样品管中苯、甲苯、二甲苯
u(cx )
=
Si a
å 1
P
+
1+ n
(cx - c)2
n
(ci - c)2
i =1
（2）
式中：
P—— 标准样品重复测定的次数， P =1；
A——标准曲线的斜率； Si——标准曲线的剩余标准差； N——标准曲线上浓度的点数，n = 5； Ci—— 各标准吸附管中组分的质量，μg； Cx——实际标准吸附管中测得的质量，μg；
谱进样口相连，分别取苯、甲苯、二甲苯液;(ⅲ) 标准曲线的拟合;(ⅳ) 测定方法
样品浓度为 50mg/L、100mg/L、400mg/ 的重复性; (ⅴ)样品采集过程。
L、800mg/L 、1200mg/L 的标准系列溶 3.1标准溶液
液，用 10μL 进样针取 1μL ，吸附管中以 100mL/min 的流量通高纯氮气 5min，标定吸附管，标定结束密封吸附管，标定的苯、甲苯、二甲苯组分的质量为 0.05

邻苯二甲酸酯质量分数检测的不确定度评定

在塑料中添加邻苯二甲酸酯可增强塑料的可塑性、韧性和强度，所以在很多种塑料包装袋中常含有一定量的邻苯二甲酸酯。然而医学研究表明，过量的邻苯二甲酸酯对哺乳动物有一定的毒性，对肝脏、肾脏及生殖系统有一定的损害作用，
１．３不确定度评定的数学模型１．３．１试样溶液的测试
个试样，随机抽取８个试样。对每个试样分别测
试出邻苯二甲酸酯化合物的质量分数，用这８个值的平均值作为该批塑料袋的邻苯二甲酸酯的质量分数。
１．２对一个试样的测试
在回归直线上读出对应的质量浓度Ｃ。用此测量
中的邻苯二甲酸酯的质量分数作为必检项目。准
确的检测是质量管理的基础，为了保证测量的准
确性，不确定评定是评价测量质量的手段。文章
系统测出８个试样溶液的质量浓度值见表１。
炼油化工专业技术培训，曾发表论文多篇。
入２０ｍＬ正已烷液体溶解，超声提取３０ｍｉｎ，用滤
第２期（２０１４）
王安华．邻苯二甲酸酯质量分数检测的不确定度评定
浓度，然后测试空白样溶液中邻苯二甲酸酯化合物的质量浓度、试样溶液中邻苯二甲酸酯化合物的实际质量浓度。
１．２．２试样质量分数测试结果的计算
对使用ＧＢ／Ｔ２１９２８— ２００８（（食品塑料包装材料中
邻苯二甲酸酯的测定》规定的检测方法得到的检

HJ-《环境标志产品技术要求水性涂料》标准解读

HJ-《环境标志产品技术要求水性涂料》标准解读————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期：HJ2537-2014《环境标志产品技术要求水性涂料》标准解读一0 前言HJ 2537—2014《环境标志产品技术要求水性涂料》于2014年7月1日实施。

HJ 2537—2014标准是建立在对水性涂料生命周期分析的基础上，参考国内外相关环保标准以及国外环境标志标准的要求，从产品全过程，即设计阶段→生产阶段→产品本身，提出环境标志产品技术要求。

包括设计阶段对原材料的禁用要求，生产阶段对能耗、用水量、废水处理以及粉尘等的清洁生产要求，产品对有害物质限量要求。

HJ 2537—2014标准是对HJ/T 201—2005《环境标志产品技术要求水性涂料》的修订。

主要变化如下：推出了新的标准号；调整了标准的适用范围；调整了不得人为添加的物质要求，包括不含APEO(烷基酚聚氧乙烯醚)；增加了乙二醇醚及其酯类物质的限量要求；提高了挥发性有机化合物的限量要求，提高了苯、甲苯、二甲苯、乙苯总量的限量要求，游离甲醛含量降低至50 mg/kg；增加清洁生产内容等。

1 标准号改变原标准号为HJ/T 201-2005。

按常规，新标准应为HJ/T 201-2014，即只改年份。

但现在标准号改为HJ 2537-2014，且去掉T。

2 标准适用范围调整HJ/T 201-2005标准规定，“本标准适用于各类以水为溶剂或以水为分散介质的涂料及其相关产品。

”这里所述水性涂料实际包括水性墙面涂料、水性木器涂料、水性防腐涂料和水性防水涂料。

HJ 2537-2014标准规定，“本标准适用于水性涂料和配用腻子。

本标准不适用于水性防水涂料、水性船舶涂料。

”这里所述水性涂料包括水性建筑涂料、水性木器涂料、水性汽车涂料、水性道路标线涂料、水性防腐涂料和水性集装箱涂料。

空气中苯浓度的测量不确定度评定

空气中苯浓度的测量不确定度评定一测量方法简述1 利用气相色谱仪测量空气中苯的浓度，根据GB50325-2001《民用建筑工程室内环境污染控制规范》和GB 11737-89《居住区大气中苯、甲苯和二甲苯卫生检测标准方法气相色谱法》。

2 仪器和设备⑴空气采样器:流量范围0～1.5L/min。

⑵活性炭采样管⑶注射器: 2.5mL、2.0mL气密针100mL注射器⑷热解吸装置：温度范围0～400℃⑸气相色谱仪:氢火焰离子化检测器⑹色谱柱:长2m,内径4mm不锈钢柱,内填充聚乙二醇6000-6201担体(5:100)固体相⑺混合标气一瓶3 采样方法将处理好的采样管用与空气采样器口垂直连接，以0.5L/min的速度抽取10L空气。

同时在室外的上风向采一个样作为空白管。

记录采样点的温度、湿度、大气压。

采样后，将管的两端套上塑料帽，并记录采样时的温度和大气压力。

样品可保存5天。

4分析步骤:⑴热解吸：先调节好热解吸所需的温度（350℃）及流量5OmL/min,在出气口串接100mL注射器,接好气路，通入氮气,使注射器刻度为10mL时即按“断”按键,停止通入氮气,将此10mL气推掉不要,热解3分钟,按“通”开关,则氮气以50mL/min的流速通过吸附管到注射器。

当注射器到100mL时（此时，样品中的苯并未全部转移到注射器中，但标准样品的解吸条件与此完全相同，故可认为二者引起的误差相互抵消——解吸率相互补偿）,立即按“断”开关,则停止通氮,热解吸完成,立即将注射器用胶帽盖上,准备进气相色谱。

⑵样品分析:条件：柱温：100℃，注样器温度：150℃，检测器温度：150℃方法：取1mL解吸气进气相色谱仪,用保留时间定性,用峰高或峰面积定量。

在做每一批样的当天要用标准气体校准，标准样品也经过热解析，进样量为1mL。

5结果计算:(1)将采样体积按下式换算成标准状态下的采样体积。

式中:V0:换算成标准状态下的采样体积（L）V1:采样体积,10L。

苯系物不确定度教案资料

苯系物不确定度气相色谱法测定空气中苯系物的不确定度的评定1. 检测方法1.1 方法依据：HJ 584-2010 《环境空气苯系物的测定活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法》1.2 方法原理：用活性炭采样管富集环境空气和室内空气中苯系物，二硫化碳解吸，使用带有氢火焰离子化检测器（FID ）的气相色谱仪测定分析。

1.3主要仪器：EChrom 6890气相色谱仪 1.4 操作步骤1.4.1校准曲线绘制1.4.1.1 标准使用液配制苯系物标准溶液编号为BWT900516-1000-E ，浓度为1000μg/ml ，扩展不确定度为2%。

用1.00ml 分刻度移液管移取标准溶液0.50ml 至5ml 容量瓶中，用二硫化碳稀释至标线，配得浓度为100μg/ml 。

1.4.1.2 校准曲线绘制分别取适量的标准使用液，稀释到1.00ml 的二硫化碳中，配制质量浓度依次为1.0、2.0、3.0、4.0和5.0μg/ml 的校准系列。

分别取标准系列溶液1.0μl 注射到气相色谱仪进样口。

根据各目标组分质量和响应值绘制标准曲线。

1.4.1.3 样品测定将采集好样品的活性炭采样管中A 段和B 段取出，分别放入磨口具塞试管中，每个试管中各加入1.00ml 二硫化碳密闭，轻轻振动，在室温下解吸1h 后，测定。

2. 数学模型气体中苯系物浓度的计算公式：ρ=(W−W 0)×VV nd式中：ρ---气体中被测组分浓度，mg/m 3，W---由校准曲线计算的样品解吸液的浓度，μg /ml ；W 0---由校准曲线计算的空白解吸液的浓度，μg /ml ；V---解吸液体积，mL ；V nd ---标准状态下（101.325kPa ，0℃）的采样体积，L ；曲线拟合的回归方程为：y=bx+a 式中：y---峰面积，x---苯系物（以苯为例）的质量， b---回归方程的斜率， a---回归方程的截距。

本方法测定水中苯系物的不确定度按各不确定度分量的方和根合成：式中：()c u 0---标准物质引入的不确定度；()100f u ---标准溶液稀释至使用液引入的不确定度； ()c u 1---重复测定样品引入的不确定度；()()()()()()22221210010020⎥⎦⎤⎢⎣⎡+⎥⎦⎤⎢⎣⎡+⎥⎦⎤⎢⎣⎡+⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎣⎡+⎥⎦⎤⎢⎣⎡=inj inj c V V u c c u c c u f f u c c u c c u()c u 2---工作曲线拟合引入的不确定度；()inj V u ---进样体积引入的不确定度。

白酒及其接触材料中塑化剂限量要求及检验标准概述

白酒及其接触材料中塑化剂限量要求及检验标准概述张莹;夏于林;程铁辕;廖姝【摘要】邻苯二甲酸酯类化合物是使用最广泛的塑化剂.白酒中邻苯二甲酸酯类塑化剂主要来源于塑料接触材料,而非人为添加.白酒塑化剂事件爆发后,中国(大陆、香港和澳门地区)以及韩国等国家和地区明确提出了对白酒中塑化剂的限量要求,欧盟、美国等也对食品中塑化剂限量及迁移限量做出了明确规定.该文归纳了白酒及其接触材料中邻苯二甲酸酯类塑化剂限量要求及检测标准.详细分析了各标准在检测对象、适用范围等方面的异同及缺失,提出了规避检测干扰的措施.【期刊名称】《中国酿造》【年(卷),期】2016(035)011【总页数】4页(P31-34)【关键词】白酒;接触材料;塑化剂;标准【作者】张莹;夏于林;程铁辕;廖姝【作者单位】四川出入境检验检疫局宜宾办事处,四川宜宾644000;四川出入境检验检疫局宜宾办事处,四川宜宾644000;四川出入境检验检疫局宜宾办事处,四川宜宾644000;宜宾市农业局,四川宜宾644000【正文语种】中文【中图分类】TS26塑化剂是一种高分子材料助剂，其种类繁多，使用最普遍的是邻苯二甲酸酯类化合物，常见的有邻苯二甲酸二（2-乙基已基）酯（di-（2-ethylhexyl）phthalate，DEHP）、邻苯二甲酸二正丁酯（dibutyl phthalate，DBP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（benzylbutylphthalate，BBP）、邻苯二甲酸二异壬酯（diisononyl phthalate，DINP）、邻苯二甲酸二异癸酯（didecyl phthalate，DIDP）等数十种。

由于该类物质属于外增塑剂，易于从塑料制品中溶出，进入环境后对食品造成污染[1-6]。

研究表明，邻笨二甲酸酯类化合物可引起许多健康问题，对肝脏、肾脏和生殖系统会造成负面影响，尤其对儿童的危害更大，同时还有致癌和导致内分泌失调的潜在危险[7]。

液液萃取 - 气相色谱 - 质谱法测定水中的邻苯二甲酸酯类化合物

156ECOLOGY 区域治理作者简介：刘军，生于1991年，本科，研究方向为环境有机污染物监测。

液液萃取-气相色谱-质谱法测定水中的邻苯二甲酸酯类化合物英格尔检测技术服务（上海）有限公司刘军摘要：提出了液液萃取-气相色谱-质谱法同时测定废水中6种邻苯二甲酸酯类化合物，以保留时间和特征离子定性，内标法定量。

废水样品在中性条件下使用二氯甲烷萃取10min，选用气质联用仪测定来进行实验。

在此实验条件下，6种邻苯二甲酸酯类化合物在0.1-2.0mg·L -1范围内线性良好，检出限为0.03-0.04μg·L -1，废水样品的平均加标回收率为81.2%-115.7%，相对标准偏差为4.5%-14.0%。

结果表明，采用液液萃取-气相色谱-质谱法测定废水中6种邻苯二甲酸酯类化合物，方法响应值高，定性定量结果准确，精密度和准确度好，能够满足水中酞酸酯类化合物的测定要求。

关键词：气相色谱-质谱法；液液萃取；酞酸酯类；水质中图分类号：O657.7+2文献标识码：A文章编号：2096-4595（2020）13-0156-0002邻苯二甲酸酯（Phthalate Esters ，PAEs）是脂溶性化合物的一个大类，多使用于塑料材料的塑化剂。

由于PAEs 与塑料分子的相容性很好，它们之间由氢键或范德华力链接，因此在使用过程中遇水或有机溶剂时极易被释放，造成对环境的污染[1]。

同时，它也是一类环境激素类物质，对动物具有雌激素的特征及抗雄激素生物效应，临床上表现为生殖能力下降、生殖器官畸形和发育异常等，严重影响人们的身体健康[2]。

目前，国内外关于PAEs 前处理方法的报道有液液萃取[3]、固相萃取[4]、固相微萃取[5]、液相微萃取[6]等。

固相萃取小柱无法多类型化合物同时富集且系统空白干扰严重，不稳定；固相微萃取对测试仪器的灵敏度要求极高，且重复性差，耗材昂贵；液相微萃取操作可控性差，不适合大批量的样品分析；液液萃取虽然是经典的前处理方法，但能同时提取富集样品中多类型化合物，操作简单，结果准确，对于高浓度或悬浮物等样品都能实现高效的萃取。

食品用塑料包装材料中邻苯二甲酸酯检测不确定度评定

食品用塑料包装材料中邻苯二甲酸酯检测不确定度评定摘要：不确定度的含义是指由于测量误差的存在，对被测量值的不能肯定的程度。

本文主要针对食品用塑料包装材料中邻苯二甲酸酯检测的不确定度评定展开了探讨，详细阐述了检测的方法与结果，并对不确定度的评定作了系统的分析，以期能为有关方面的需要提供有益的参考和借鉴。

关键词：塑料包装；邻苯二甲酸酯；评定邻苯二甲酸酯作为食品包装中的一种添加材料，但是过量邻苯二甲酸酯却会对我们人体有着一定的危害影响。

因此，我们必须要检测食品用塑料包装材料中的邻苯二甲酸酯，并要对其检测不确定度作好分析。

基于此，本文就食品用塑料包装材料中邻苯二甲酸酯检测的不确定度评定进行了探讨，相信对有关方面的需要能有一定的帮助。

1 检测方法与结果1.1 对整批塑料袋的邻苯二甲酸酯质量分数的检测结果从一批塑料袋中随机抽取至少3个塑料袋，用粉碎机将这3个塑料袋粉碎至单个颗粒质量不超过20mg的小颗粒，混合均匀，用十万分之一（分辨力为0.01mg）的天平称取500mg构成一个试样，随机抽取8个试样。

对每个试样分别测试出邻苯二甲酸酯化合物的质量分数，用这8个值的平均值作为该批塑料袋的邻苯二甲酸酯的质量分数。

1.2 对一个试样的测试将一个试样放入A级具塞三角瓶中，然后加入20mL正已烷液体溶解，超声提取30min，用滤纸过滤，再用正已烷重复上述提取3次，将这些提取液浓缩至10.0mL，以进行GC－MS分析。

1.2.1 标准曲线采用质量浓度分别为0.1，0.5，1.0，2.0，5.0mg/L的5种邻苯二甲酸酯标准溶液做标准曲线，用上述标样的质量浓度值Ci作为横坐标，以液相色谱仪上读出的峰面积Ai为纵坐标，得到数对（Ci，Ai）i=1，2……5，根据这5个数对做出回归线。

用上述液相色谱仪测试样溶液，根据得到的峰面积在回归直线上读出对应的质量浓度C。

用此测量系统测出8个试样溶液的质量浓度值见表1。

1.2.2 试样质量分数测试结果的计算邻苯二甲酸酯化合物的质量分数（mg/kg）按如下公式计算出：X=式中：X——试样中邻苯二甲酸酯化合物的质量分数，mg/kg；C——试样溶液中邻苯二甲酸酯化合物的实际测量质量浓度，mg/L；V——试样溶液的体积，mL；K——因子，在此取1000；m——试样（塑料袋颗粒）的质量，mg。

四氢呋喃法测定纺织品中邻苯二甲酸酯质量分数不确定度评定

四氢呋喃法测定纺织品中邻苯二甲酸酯质量分数不确定度评定邓明亮;高宇;刘伟;杨萍【摘要】依据GB/T 20388-2016《纺织品邻苯二甲酸酯的测定四氢呋喃法》,采用气象色谱质谱法对纺织品中的邻苯二甲酸酯质量分数进行了测定,以检出率最高的组分邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)为例,通过对整个测量过程中不确定度的来源进行分析,建立了相应的数学模型,并对各个分量进行了评定,最终评定出了该方法的不确定度.【期刊名称】《染整技术》【年(卷),期】2018(040)001【总页数】5页(P48-52)【关键词】邻苯二甲酸酯;四氢呋喃法;不确定度;塑化剂【作者】邓明亮;高宇;刘伟;杨萍【作者单位】中国纺织工业联合会检测中心,北京100025;中国纺织信息中心,北京100742;中国纺织工业联合会检测中心,北京100025;中国纺织信息中心,北京100742;中国纺织信息中心,北京100742;中国纺织工业联合会检测中心,北京100025;中国纺织信息中心,北京100742【正文语种】中文【中图分类】TS197邻苯二甲酸酯（PAEs）是一种良好的塑化剂，可有效增强产品的柔韧性和膨胀度，在含有聚氯乙烯（PVC）涂层、涂料印花等纺织产品的加工过程中被广泛应用。

然而，近年来研究表明，PAEs是一类对人体生殖系统有害的高积累激素，它在人体内发挥着类似雌性激素的作用，对人体的生殖系统产生干扰，会导致内分泌失调，严重者可能导致生殖系统病变甚至致癌。

为加强对PAEs的控制，我国出台了GB 31701-2015《婴幼儿及儿童纺织产品安全技术规范》，该规范对含有涂层和涂料印染的婴幼儿织物的邻苯二甲酸酯质量分数进行了明确的限定。

近期，我国对纺织产品中PAEs的测定方法进行了相应修订，最新版本同时更名为GB/T 20388-2016 《纺织品邻苯二甲酸酯的测定四氢呋喃法》，新版标准已于2016年11月1日实施。

鉴于新旧版本的测试方法存在显著差异，本研究以PAEs中最常见的组分邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）为例，主要阐述以四氢呋喃法为溶剂，用气相色谱-质谱法检测纺织品中邻苯二甲酸酯质量分数不确定度的评定程序。

胶黏剂中苯、甲苯、二甲苯测量不确定度评定

胶黏剂中苯、甲苯、二甲苯测量不确定度评定王玉芝;邢宇;宁月辉;王珊珊【摘要】利用气相色谱法对胶黏剂中苯、甲苯、二甲苯进行了测定,当苯含量为24.21 g/kg时,扩展不确定度U=1.42 g/kg,(K=2);甲苯含量为23.86 g/kg时,扩展不确定度U=1.22 g/kg,(K=2);二甲苯含量为63.80 g/kg时,扩展不确定度U=1.22 g/kg,(K=2).【期刊名称】《黑龙江科学》【年(卷),期】2017(008)014【总页数】3页(P13-15)【关键词】胶黏剂;苯;甲苯;二甲苯;不确定度【作者】王玉芝;邢宇;宁月辉;王珊珊【作者单位】黑龙江省质量监督检测研究院,哈尔滨 150050;黑龙江省质量监督检测研究院,哈尔滨 150050;黑龙江省质量监督检测研究院,哈尔滨 150050;黑龙江省质量监督检测研究院,哈尔滨 150050【正文语种】中文【中图分类】TQ430.774测量不确定度是判定测量结果的重要参数。

本文主要依据GB 18583标准[1]，使用气相色谱仪对胶黏剂中苯、甲苯、二甲苯测定，对测量结果不确定度进行分析。

1.1 仪器和试剂GC4000A气相色谱仪(北京东西电子分析仪器有限公司)，色谱柱：毛细管柱(PEG2000)，电子天平(德国赛多利斯集团BS 124S)，苯(含量≥99.5%，天津市科密欧化学试剂有限公司)，甲苯(含量≥99.5%，天津市科密欧化学试剂有限公司)，二甲苯(含量≥99.0%，天津市科密欧化学试剂有限公司)，N，N-二甲基甲酰胺(含量≥99.5%，天津市科密欧化学试剂有限公司)。

1.2 标准物质配制准确称取苯标准品0.123 4 g、甲苯标准品0.125 3 g、二甲苯标准品0.153 9 g，用N，N-二甲基甲酰胺配制成浓度为1 mg/mL的标准储备液，再用N，N-二甲基甲酰胺稀释成下列标准工作溶液。

1.3 测定方法称取样品0.2～0.3 g(精确至0.1 mg)，置于50 mL容量瓶中，用N，N-二甲基甲酰胺定容，摇匀，用微量注射器注入气相色谱仪1 μL，测峰面积。

苯系物测量不确定度评定-37001（3）

气相色谱法测定苯系物的不确定度分析1、方法原理及操作流程2、 1.1、原理用气相色谱法测定水中的苯系物是通过对待测水样中的色谱峰的保留时间来定性，采用标准溶液的单点外标峰面积来定量。

1.2、测量问题测得数据：苯系物各组分的浓度(mg/L )2建立数学模式苯系物浓度计算公式如下：00A AC C ⨯= (1)其中 C--------待测苯系物的浓度， mg/L C 0--------苯系物标准溶液的浓度， mg/L A--------待测苯系物的峰面积， A 0--------苯系物标准的峰面积，则相对标准不确定度计算为：()()()()2200200⎥⎦⎤⎢⎣⎡+⎥⎦⎤⎢⎣⎡+⎥⎦⎤⎢⎣⎡=A A u A A u C C u CC u (2) 其中 u(C)-------- C 的标准测量不确定度，mg/l u(C 0)-------- C 0的标准测量不确定度，mg/l u(A 0)-------- A 0的标准测量不确定度u(A)--------- A 的标准测量不确定度3、标准溶液浓度C 0的标准不确定度分量3.1、 u (C 0)的计算苯系物的标准使用液是由标准贮备液经过稀释得到的，用公式表示为： C 0=C 贮/ f i (3) 式中，C 贮---------为苯系物标准贮备液的准确浓度，µg/mlf i -------------为稀释因子，f i 代表苯系物贮备液稀释至使用液的稀释倍数。

f i = V i / V f (4) V i ---------代表稀释后的体积，V f ---------代表稀释前的体积直接购买一定浓度的苯系物标准溶液作为贮备液，并按1:50的稀释比进行稀释，得到一定浓度的苯系物使用液。

这里1:50稀释是采用1ml 的无分度吸管和50ml 的容量瓶来完成。

f i = V 50/ V 1 (5) 将公式(4)、(5)代入公式(3)得到：C 0=C 贮*V 1/ V 50 (6) 则相对标准不确定度计算为： ()()()()2505021120C ⎥⎦⎤⎢⎣⎡+⎥⎦⎤⎢⎣⎡+⎥⎦⎤⎢⎣⎡=V V u V V u C u C C u 贮贮 (7)式中，C 0-------------苯系物标准使用液的浓度，mg/l ；u (C 0)----------为苯系物标准使用液测量的标准不确定度，mg/l ； C 贮-------------苯系物标准贮备液的浓度，mg/l ；u (C 贮)----------为苯系物标准贮备液测量的标准不确定度，mg/l ；V 1，V 50 -------分别为1ml 、50ml 容器的体积，ml ；u(V 1) ，u(V 50)-------- 分别为1ml 、50ml 容器的体积测量产生的标准不确定度，ml ；3.1.1、苯系物标准贮备液测量的不确定度u (C 贮)分析苯系物标准贮备液是直接购买的苯系物标准溶液，按标准值的2%给定最大允差，按近似正态分布(k=2)转换成标准不确定度为：u (C 苯)= C 苯×2%/2=101.2×2%/2=1.0µg/ml ；u (C 苯)/ C 苯=0.010 ； u (C 甲苯)= C 甲苯×2%/2=88.2×2%/2=0.88µg/ml ；u (C 甲苯)/ C 甲苯=0.010 ； u (C 乙苯)= C 乙苯×2%/2=58.4×2%/2=0.58µg/ml ；u (C 乙苯)/ C 乙苯=0.010； u (C 间、对二甲苯)= C 间、对二甲苯×2%/2=117.3×2%/2=1.2µg/ml ； u (C 间、对二甲苯)/ C 间、对二甲苯=0.010；u (C 邻二甲苯)= C 邻二甲苯×2%/2=58.6×2%/2=0.59µg/ml ；u (C 邻二甲苯)/ C 邻二甲苯=0.010； 3.1.2、 1ml 无分度吸管取样产生的不确定度u(V 1)分析吸管的标准不确定度主要包括三个部分：第一，吸管体积的不确定度，按制造商给定容器容量允差为±0.007 ml ，，按照均匀分布换算成标准偏差为0.007/3=0.0041ml ；第二，充满液体至吸管刻度的估读误差，估计为0.005V 1/3=0.0029ml(均匀分布)；第三，吸管和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度，假设差为2℃，对水体积膨胀系数为2.1×10-4/℃,则95%置信概率(k=1.96)时体积变化的区间为±1×2×2.1×10-4=0.00042(ml)，转换成标准偏差为0.0004/1.96=0.00022 ml 。

气相色谱法测定工作场所空气中苯的不确定度评价

气相色谱法测定工作场所空气中苯的不确定度评价［摘要］目的建立短时间采样溶剂解吸-气相色谱法测定工作场所空气中苯的不确定度分析方法，以评价测定结果的质量，找出主要影响因素。

方法根据标准GBZ/T 160.42－2007短时间采样溶剂解吸-气相色谱法测定工作场所空气中苯，建立不确定度的数学模型，系统分析、计算不确定度各分量。

结果采用溶剂解吸-气相色谱法测定工作场所空气中苯，当苯浓度为4.14 mg/m3，其扩展不确定度为0.40 mg/ m3 (k=2)。

其中采样体积、采样效率，解吸效率、标准溶液配制和标准系列测定对测量相对标准不确定度贡献较大。

结论此方法评价短时间采样溶剂解吸-气相色谱法测定工作场所空气中苯的不确定度，适用于评估测定结果误差的主要来源。

在化学测试工作中，由于测定用仪器设备的限制，测定方法、分析操作和测定环境的变化，以及测试人员的技术水平和经验的影响，使分析结果往往带有误差，而不能得到真值。

除非已经证实校准带来的贡献对检测结果总的不确定度几乎没有影响，这种情况下，实验室应确保所用设备能够提供所需的测量不确定度[1]。

为此本文对国家推荐标准《工作场所空气有毒物质测定芳香烃类化合物》（GBZ/T 160.42-2007）中溶剂解吸-气相色谱法测定苯的测量不确定度进行分析，建立一套合理的、完整的评价方案。

1 方法1.1 采样、测量方法[2.3] “工作场所空气有毒物质测定芳香烃类化合物：苯、甲苯、二甲苯、乙苯和苯乙烯的溶剂解吸-气相色谱法”（GBZ/T 160.42-2007）规定：空气中苯以100 ml /min用活性碳管采集15 min，1.00 ml 二硫化碳解吸后进样，经色谱柱分析分离，氢火焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积与苯标准系列比较定量。

如苯含量超过测量范围，用二硫化碳稀释后测定。

“工作场所空气中有毒物质监测的采样规范（GBZ 1 1.2 采样、标准溶液配制、样品处理及测定1.2.1 采样用TMP-1500型大气采样器以100 ml /min流量采集15 min空气样品。

高效液相色谱法测定食品中苯甲酸含量的不确定度评定

科拮分析与检测高效液相色谱法测定食品中苯甲酸含量的不确定度评定□刘剑江西省药品检验检测研究院；江西省药品与医疗器械质量工程技术研究中心摘要：利用高效液相色谱仪对食品中苯曱酸的测定进行不确定度评定。

方法：按照GB 5009.28-2016《食品安全国家标准食品中苯曱酸、山梨酸和糖精钠的测定》的原理利用高效液相色谱仪对食品中苯甲酸进行检测，通过对测定方法流程进行分析，确定不确定度来源，并计算合成不确定度。

结果：在95%置信概率下，利用高效液相色谱仪对果汁类饮料中苯甲酸进行检测的扩展不确定度U= 12.688 mg/kg。

关键词：苯曱酸；高效液相色谱仪；不确定度评定1测定方法按照国家标准G B5009.28-2016 测定果汁类饮料中苯甲酸的含量。

检测过程为：称取10 g样品（精确至0.001 g)置于50 m L容量瓶中，加水溶解，用氨水（1+1)调pH约7, 加水定容至刻度，取上清液经0.45[im 滤膜过滤后进样液相分析。

使用北京海岸鸿蒙标准物质技术有限责任公司提供的1000 pg/m L的标准溶液用1 m L移液管和10 m L容量瓶稀释成20、40、60、80、100 叩/m L的苯甲酸标准系列溶液。

2不确定度来源本测试方法的不确定度来源主要来自几部分：可归纳为A类和B类不确疋度。

(1) A类不确定度是由样品在重复性条件下测量引入的不确定。

(2) B类不确定度主要包括以下四个方面：第一标准物质浓度和容量校准引入的不确定度；第二样品称量天平引入的不确定度；第三待测样品溶液定容容量瓶引入的不确定度；第四仪器测定（仪器数据处理和样品的响应值）引入的不确定度。

2.1测量重复性引入的不确定度在重复条件下，对本实验所用样品重复测定10次，测定结果（g/kg)见表1。

测量重复性的标准不确定度为：表1样品重复测定10次结果n xfx fc-习2i0.1010.0039X10-620.1030.0011X10-630.1040.000040.1020.0024X l〇-650.1010.0039X10-660.1060.0024X10-670.1070.0039X10-680.1050.0011X10-690.1040.0000100.1030.0011X10-6X0.1043.8xlQ-5jlOx(lO-l)=0.00065 (g/kg)相对标准不确定度为：ur e l(R)= ^M= 0.0063x2.2苯甲酸标准物质引入的不确定度2.2.1苯甲酸标准溶液纯度引入的不确定度苯甲酸标准溶液的浓度值为(1 000±1) |ig/mL，按矩形分布，其相对标准不确定度为：w(P)=-y==0.577 (jig/mL)〇<77U(p)= -_=0.000577,e iy}10002.2.2苯甲酸标准物质的相对标准不确定度（标准物质和量具校准数据合成相对标准确定度）K e li^td)= ^U2r e,{P)+U2r e l{y m)=0.00482.3待测样品称量引入的不确定度准确称取样品10 g，天平的最大允许误差为±1.0 mg，按矩形分布，其相对标准不确定度为：u(m)= =0.577 (m g)ur e l(m)=0.0582.4待测样品溶液定容引入的不确定度50 m L容量瓶（A级）最大允许误差为±0.05 mL，按矩形分布，其标相对标准不确定度为：W(F) =^=0.029 (m L)〇〇29==0.00058；50.062食品安全导刊2018年7月分析与检测I表2回收率结果统计次数回收率（％)平均回收率（％)极差197.98298.3998.47 1.06399.04表3各相对准不确定度分量汇总表2.5仪器测定引入的不确定2.5.1仪器数据处理系统引入的不确定度目前，用于液相色谱仪峰面积积分处理的最大误差为0.2%〜1%，取 1%，按矩形分布，则相对不确定度为：分量名称不确定度来源相对标准不确定度U re l (R )样品测量重复性0.0063U re l (std )标准溶液纯度0.0048标准溶液配制中量器U re l (m )待测样品称量0.058U re l (V )待测样品定容0.00058U re l (As )仪器数据处理系统0.017样品溶液重复进样U re l (R eC )回收率因子0.0064的合成合成相对标准不确定度为：urel {As ) = #(仪》)= 0.01662.6回收率因子引入的不确定度使用同一方法做加标回收试验，回收率结果见表2。