北航大学化学第三章-2

Class Reviewing

难挥发非电解质稀溶液的依数性

蒸气压下降：

Km x P P ≈=Δ0（K =P 0∙M ）

凝固点下降B B B bp b b b m K T T T =−=Δ0−0A ：x B ：溶质的摩尔分数

x = n /n B fp f f f m K T T T ==ΔB B 总m B ：溶液的质量摩尔浓度m B = n B /w A w A —溶剂的质量，单位为kg 。

溶剂与溶液蒸气压曲线水溶液的沸点升高和凝固点降低

y 渗透压

电解质稀溶液的依数性行为

Δp= i K m B

ΔT f= i K f m B

如AB型电解质，i趋近于2。(如KCl) )

AB

2或A

2

B型电解质, i趋近于3。(如MgCl2)

A A A

2

B或AB2型强电解质溶液> AB型强电解质溶液> 弱电解质溶液>非电解质溶液

习题

y 0.60 mol ·dm -3.海水中盐的总浓度为若均以主要组分

NaCl 计，试估算海水开始结冰的温度和沸腾的温度，（设海水中盐的总浓度以质量摩尔浓度设海水中盐的总浓度以质量摩尔浓度m 表示时也近似为0.60 mol ·kg -1 ）

N N Cl +

+⇔Cl Na NaCl Q ,kg mol 60.021-⋅×=∴总m 3

-d mol 60.02m c ⋅×=总⋅

=Δ⋅=Δ∴,RT

c 总=π

3.2酸碱解离平衡32

321

3.2.1 酸碱的概念

阿仑尼乌斯“电离理论”

SO4= HSO4 + H

H+

2

★碱指在水中电离出的阴离子全部为OH‐

H+‐

+ OH= H2O

Svante August Arrhenius

瑞典化学家

思考：

¾Na溶解于100%乙醇中，显示很强的碱性，但Na

PO4的水溶液呈碱性

、Na

3

把酸、碱的定义局限于以水为溶剂的系统。

无法解释NH3、Na2CO3均不含OH，也具有碱性。¾OH¯

Cl也不是酸，但水溶液呈酸性。

还有，NH

4

酸碱质子理论

：凡能释放出质子（H）的任何

酸：+

含氢原子的分子或离子的物种。

质子的接受体）

（质子的接受体）

质子理论中无盐的概念，电离理论中的盐，

共轭酸碱概念

酸碱电子理论理论认为：

322

3.2.2 酸和碱的解离平衡

除少数强酸、强碱外，大多数酸和碱溶液中存在着解，又叫酸度常数。

数又叫酸度常数

表示，通常称为碱的离解常

K

碱的平衡常数用θ

b

数，又叫碱度常数。

（1）应用热力学数据计算解离常数

计算氨水的K b θ：

∑Δ=ΔB

m

f B m r G G θ

θ

υθ

l θθb m r b K RT G K ⇒Δ−=/ln

（2）一元弱酸和一元弱碱的解离平衡

由于c ө=1 mol·L -1，则K өa 可以简化为

关于Ka的说明

为弱酸解离常数

Ka为弱酸解离常数，与酸起始浓度无关。

z Ka表示一元弱酸解离程度，也表示相同浓度不同酸z因电离过程热效应较小则

因电离过程热效应较小，则Ka受温度影响较小。

②一元弱碱(如NH)

元弱碱

表示为弱酸的解离平衡处理为：另法，表示为弱酸的解离平衡。处理为：

共轭酸碱对的关系

【例题】求浓度为0.1mol·L -1的HAc 溶液pH 值

Cl溶液中H+浓度【例题】计算0.100 mol·dm-3NH

0100l d3

(3) 多元弱酸(碱)的解离平衡

H S()H()－()级解离S(aq)＋(aq)＋HS(aq) 一级解离

＋－(aq)一级解离8

−=θH 2S(aq)

H (aq)＋HS (aq) 级解离

1101.9×a K

【例题】已知H

2CO

3

的K

a1

θ=4.30×10-7，K

a2

θ=5.61×10-11,

00200mol dm-3

计算0.0200 mol·dm-3 H CO溶液中H+和CO2-的浓度及pH。

1思考：设有一个二元酸，其一级和二级解离常数

分别为K a1θ和K a2θ ，共轭碱的一级和二级解离常数

的K b θ或K a θ的值。在本题中，K a1θ·K b2θ=K w ，

K a2θ·K b1θ=K w 。

3.2.3 缓冲溶液和pH的控制

如HAc的水溶液中，

NaAc，由于NaAc=Na++Ac

加入+Ac¯

使得HAc解离平衡向左移动，HAc的解离度降低。

，称为同离子效应。

的解离度大大下降的现象，称为

【例题】0.100 mol·dm-3HAc和0.100 mol·dm-3NaAc的溶液，求该溶液中

同离子效应的应用

¾工业上生产Al

2O

3

的过程

¾铅用作阳极材料

在硫酸或硫酸盐介质中进行电镀或其他电化学处理时，常可以硫酸或硫酸盐介质中进行电镀或其他电化学处理时，常可以用廉价的铅电极取代昂贵的铂电极用作阳极材料。就是由于存在大量的硫酸根离子，因同离子效应使得铅电极表面的硫酸铅

，因同离子效应使得铅电极表面的硫酸铅极难溶解。